DE753781C

DE753781C - Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsaeuren

Info

Publication number: DE753781C
Application number: DEH162151D
Authority: DE
Inventors: Paul Dr Busse; Bernhard Dr Raecke
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1940-04-20
Filing date: 1940-04-20
Publication date: 1951-08-23

Description

Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsäuren

Es ist bereits bekanntgeworden, dal3 bei

der Behandlung aliphatischer Carbönsätiren

wie liutters:inre, Capronsätire, 11yi-istinsäure

u1111 Stearinsätire mit Salpetersäure I)ic:trl)oii-

,:iuren entstehen. Die Ausbeuten an 1)icarl)on-

@üurcn sind aber bei dieser trnisetzutt, so

eriu" (1,11.f sie keine technische Anwelltlcctt-

Iilt@lell konnte.

1:, wurde min "efunden, 11:11.t man minde-

#teils .4 Kohlenstoiratolie enthaltende alipha-

tiscltt: l)irarl)olls:iurcn dadurch ist -ttter Atls-

betIte herstellen kann, ilal3 111a11 uiilltIestells

.t I@@)llleitstiillatotlle enthaltende aliphatische

\I@@iu@rarlnili#:iurcn mit Salpctersätcre ()x\--

giert, wobei tnan als Ox@#dationslcatal@#satoren

Vanadim-erbindtitigen itinzufü;;t.

Ms _@usgangsmatcrlal geeignete alil>ha-

tische \(onocarbonsäuren sind z.13. 13utter-

s:itire, Capronsätirc, Capry1sättre, Caprins:iur e,

Latirinsäure, \1%-ristitis:itire tilld Stearinsäure.

Auch Säuren mit einet- ungeraden Anzahl von

l@oltlcn stolt'atomen, wie z. 1i. @'alcrians:iurc,

t)cnanths:iurr. 1'cl:o;@ons:iurc, Ulltlcc\-is:itii-c

1t. (1-l., ferner tiii"es:itti#,tc Satiren wie Üls:itti-e

kiimtcn ein.crcsetzt werden. Man braucht bei

der Reaktion sticht -t)11 chemisch rUitleii

\Irnwcarl)@ms:iurcn auazu"eilen, Inan kann

auch tecliiiiscli anfallende Gemische verarl)ci-

ten. So kamt man z. B. Gemische technischer Fettsäuren, wie sie durch Spaltung von ölen und Fetten gewonnen werden, oder einzelne Fraktionen dieser Fettsäuren, wie man sie z. B. durch Vakuumdestillation erhalten kann, verwenden. Ein ausgezeichnetes Ausgangsmaterial stellen auch die bei der bekannten Oxydation voll Paraffin mit Luft erhältlichen Fettsäuren oder einzelne Fraktionen dieser Fettsäuren dar. Zur Herstellung von niederer' aliphatischen Dicarbonsäuren wird man im allgemeinen von niederen Monocarbonsäuren ausgehen, während man selbstverständlich zur Gewinnung höherer Dicarbonsäuren nur von höheren llonocarbonsäuren ausgehen kann.

Geeignete Katalysatoren sind Vanadinverbilidungen, z. B. Animoniumvanadat, Vanadiumchlorid, -sulfid und -nitrat.
Als Salpetersäure verwendet man im allgemeinen das unter der Bezeichnung »starke« oder »konzentrierte« Salpetersäure im Handel Befindliche, z. B. 86% H\T03 enthaltende, Produkt.
Die bei der Reaktion entstehenden Stickoxyde können aufgefangen werden und entweder wieder auf Salpetersäure verarbeitet oder zu weiteren Oxydationsvorgängen nutzbar gemacht werden.
Man kann nach beendeter Umsetzung die Salpetersäure im Vakuum abdampfen und die sich ausscheidende Dicarbonsäure durch Absaugen oder Abschleudern isolieren.
Es ist bekannt, Oxalsäure durch Oxv-'dation von Zuckern mit Salpetersäure in Gegenwart voll Vanadinverbindungen in guter Ausbeute zu erhalten, ohne daß sich höhermolekulare Säuren, wie sie ohne Zusatz von Vanadinverbindungen entstehen, bilden.
Demgegenüber muß es überraschen, daß der Zusatz voll Vanadinverbindungen bei dein vorliegenden Verfahren eine «wesentliche Erliöliun, der Ausbeute an höhermolekularen Dicarbonsäuren bewirkt, «während Oxalsäure so gut wie gar nicht gebildet wird. Beispiel Als Ausgangsmaterial dient ein Gemisch aliphatischer llonocarbonsäuren, wie es als Vorlauf bei der Destillation von durch Paraffinoxydation geNvonnenen Fettsäuren anfällt. Dieses Säuregemisch enthält etwa 20% der Säure mit 6 Kohlenstoffatomen, 45 % der Säure mit 7 Kohlenstoffatomeii, 20 bis 25 0/0 der Säure mit- 8 Kohlenstofatomen und io bis '2% der Säure mit 9 Kohlenstofatomen. 83 g dieser Vorlauffettsäure werden mit 26o ccm Salpetersäure (86%ig), die 1,5 g Ammoniumvanadat enthält, 47 Stunden hei 9o° oxydiert. 'Man erhält nach dem Aufarbeiten 66,1 g Dicarbonsäuregemisch, das zu etwa 20% aus Bernsteinsäure, 35% aus Glutarsäure, 20% aus Adipinsä ure; 24% aus Pimelinsäure und i % aus Korksäure besteht.

Claims

# PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung voll mindestens 4 Kohlenstoff atome enthaltenden Dicarbonsäuren durch Behandlung mindestens 4 Kohlenstofatome enthaltender aliphatiseher 1lonocarbonsäuren mit Salpetersäure, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxvdation mit Salpetersäure in Anwesenheit v011 @Tanadinverbindun-en durchführt. Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik ist im Erteilungsverfahren folgende Druckschrift in Betracht gezogen worden Deutsche Patentschrift \r. 183 022.