DE69932973T2

DE69932973T2 - Siliconlösemittel für Antitranspirantsalze

Info

Publication number: DE69932973T2
Application number: DE69932973T
Authority: DE
Inventors: Susan Adams Feura Bush Nye
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1998-06-12
Filing date: 1999-06-07
Publication date: 2007-05-03
Anticipated expiration: 2019-06-08
Also published as: US5969172A; EP0963752A2; DE69932973D1; EP0963752B1; EP0963752A3; US5969172C1; JP2000086767A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Silikonzusammensetzungen, die funktionalisiert sind, wobei Antitranspirantsalze teilweise darin löslich gemacht werden oder teilweise damit vermischbar gemacht werden.
Aluminium- und Aluminium-Zirkon-Antitranspirantsalze mit verbesserter Wirksamkeit sind wohlbekannt und z.B. beschrieben in US-Patent Nr. 4 359 456, US-Patent Nr. 4 775 528, US-Patent Nr. 4 859 446, US-Patent Nr. 4 871 525, US-Patent Nr. 4 900 534, US-Patent Nr. 4 944 933, US-Patent Nr. 5 202 115, US-Patent Nr. 5 234 677, US-Patent Nr. 5 296 623 und US-Patent Nr. 5 330 751. Diese verbesserten Salze sind auch dafür bekannt, in Lösung schnell in ihren nicht verbesserten Zustand zurückzukehren, insbesondere bei Konzentrationen von mehr als 20%. Demzufolge sind die verbesserten Antitranspirantsalze allgemein lediglich in Pulverform verfügbar.
Eine Anzahl von Referenzen beschreibt verschiedene Wege zur Herstellung von alkohollöslichen Antitranspirantwirkstoffen. Diese Referenzen beinhalten z.B. US-Patent Nr. 3 405 153, US-Patent Nr. 3 420 932, US-Patent Nr. 3 523 130 und US-Patent Nr. 3 947 556. In jedem Fall werden konzentrierte Lösungen des Antitranspirantwirkstoffes (d.h. in dem Bereich von 40 bis 50%) als ein Ausgangsmaterial eingesetzt und das Produkt wird als ein Pulver erhalten, das dann in der gewünschten Alkohollösung wieder gelöst werden muss. Solche Techniken datieren die Verfügbarkeit von Salzen mit verbesserter Wirksamkeit vor und sie werden nicht als dafür anwendbar gehalten, da sie voraussichtlich Rückkehr in den nicht verbesserten Zustand verursachen. Ein alkohollöslicher Komplex aus Aluminiumchlorhydrat und Propylenglykol kann durch Sprühtrocknen einer Propylenglykollösung aus dem Aluminiumchlorhydrat hergestellt werden.
Zwei Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Antitranspirantsalzen in mehrwertigen Alkoholen wurden beschrieben. In einem Verfahren wird ein pulverförmiges Antitranspirantsalz, das ein Salz mit verbesserter Wirksamkeit sein kann, direkt in einem mehrwertigen Alkohol, wie z.B. Propylenglykol, gelöst. In dem anderen Fall enthält der mehrwertige Alkohol etwa 10 bis 20% Wasser und das Antitranspirantsalz hat einen Wassergehalt von mehr als 10%.
Ein Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Antitranspirantsalzen in mehrwertigen Alkoholen, die frei von ungebundenem Wasser sind, ist in US-Patent Nr. 4 781 917 beschrieben. In diesem Verfahren wird ein pulverisiertes Antitranspirantsalz, das ein Salz mit verbesserter Wirksamkeit sein kann, in Wasser gelöst (eine 50%-Lösung ist beispielhaft), ein mehrwertiger Alkohol, wie z.B. Propylenglykol, wird zu der wässrigen Lösung zugegeben, dann alles Wasser durch Erwärmen unter Vakuum entfernt. Ein Verfahren zur Herstellung einer Propylenglykollösung eines Aluminium-Zirkon-Antitranspirantsalzes, neutralisiert mit Zinkglycinat, wurde ebenfalls beschrieben. Eine wässrige Lösung aus Aluminiumchlorhydrat wird in der Gegenwart einer kleinen Menge Propylenglykol zum Rückfluss erhitzt, die Lösung auf 70°C abgekühlt, Zirkonylhydroxychlorid-Gly wird zugegeben, die Lösung auf 40°C gekühlt, dann Zinkglycinat, gefolgt von Propylenglykol zugegeben. Diese Lösung wird dann unter Vakuum destilliert, um das Wasser zu entfernen, was eine 30 Gew.-%-ige Lösung von Antitranspirantwirkstoff in Propylenglykol zurücklässt.
Die oben beschriebenen Verfahren leiden unter einer Anzahl von Nachteilen. Zunächst sind viele von Ihnen nicht effizient, da sie ein gepulvertes Material verwenden. Isolierung eines gepulverten Antitranspirantsalzes aus Lösung ist zeitaufwendig und teuer. Zweitens wird angenommen, dass diese Verfahren wahrscheinlich in einigem Verlust von Wirksamkeit resultieren und/oder keine klaren Lösungen zur Verfügung stellen. Antitranspirantsalze, die durch Sprühtrocknen erhalten wurden, sind notorisch schwierig wieder zu klaren Lösungen aufzulösen. Darüber hinaus wird jedes Verfahren, das eine wässrige Salzkonzentration von über 20% erfordert, wahrscheinlich an einigem Verlust in der Wirksamkeit leiden.
Es wird nun offenbart, dass mittels einer neuen Silikonzusammensetzung Antitranspirantsalze in dem erfindungsgemäßen Silikon gelöst oder dispergiert werden können und kosmetische, deodorierende, Antitranspirant- oder persönliche Pflegezusammensetzungen damit formuliert werden können. Diese neue Silikonzusammensetzung ermöglicht die Formulierung von Antitranspirantsalz, enthaltend kosmetische, deodorierende, Antitranspirant- oder persönliche Pflegezusammensetzungen, die transparent sind.
Demzufolge stellt die vorliegende Erfindung eine Silikonverbindung zur Verfügung mit der Formel: M_aM'_bD_cD'_dT_eT'_fQ_g, wobei die Indizes a, c, d, e, f und g null oder eine positive ganze Zahl sind, unter der Einschränkung, dass die Summe der Indizes b, d und f eins oder größer ist,
wobei M die Formel hat: R¹ ₃SiO_1/2, wobei jedes R¹ unabhängig von einander ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen,
M' die Formel hat: R² _3–hR³ _hSiO_1/2, wobei jedes R² unabhängig voneinander ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen, R³(HOCH₂)₂C(CH₂CH₃)CH₂OCH₂CH₂CH₂- ist und der Index h 1, 2 oder 3 ist,
D die Formel hat: R⁴ ₂SiO_2/2, wobei jedes R⁴ unabhängig voneinander ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen,
D' die Formel hat: R⁵ _2–iR⁶ _iSiO_2/2, wobei jedes R⁶ unabhängig voneinander ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen, R⁵(HOCH₂)₂C(CH₂CH₃)CH₂OCH₂CH₂CH₂- ist und der Index i 1 oder 2 ist,
T die Formel hat: R⁷SiO_3/2, wobei jedes R⁷ ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen,
T' die Formel hat: R⁸SiO_3/2, wobei R⁸(HOCH₂)₂C(CH₂CH₃)CH₂OCH₂CH₂CH₂- ist und Q die Formel SiO_4/2 hat.
Die vorliegende Erfindung weist eine Silikonzusammensetzung auf, mit der Formel: M_aM'_bD_cD'_dT_eT'_fQ_g wobei die Indizes a, c, d, e, f und g null oder eine positive ganze Zahl sind, unter der Einschränkung, dass die Summe der Indizes b, d und f eins oder mehr ist oder alternativ der Index b eine positive ganze Zahl von 2 oder mehr ist und der Index c eine positive ganze Zahl von 1 oder mehr ist,
wobei M die Formel hat: R¹ ₃SiO_1/2, wobei jedes R¹ unabhängig voneinander ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen,
M' die Formel hat: R² _3–hR³ _hSiO_1/2, wobei jedes R² unabhängig voneinander ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen, R³(HOCH₂)₂C(CH₂CH₃)CH₂OCH₂CH₂CH₂- ist und der Index h 1, 2 oder 3 ist,
D die Formel hat: R⁴ ₂SiO_2/2, wobei jedes R⁴ unabhängig voneinander ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen,
D' die Formel hat: R⁵ _2–iR⁶ _iSiO_2/2, wobei jedes R⁶ unabhängig voneinander ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen, R⁵(HOCH₂)₂C(CH₂CH₃)CH₂OCH₂CH₂CH₂- ist und der Index i 1 oder 2 ist,
T die Formel hat: R⁷SiO_3/2, wobei jedes R⁷ ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen,
T' die Formel hat: R⁸SiO_3/2, wobei R⁸(HOCH₂)₂C(CH₂CH₃)CH₂OCH₂CH₂CH₂- ist und Q die Formel SiO_4/2 hat. Die vorliegende Erfindung weist auch die erfindungsgemäße Silikonzusammensetzung und ein Salz aus Aluminium oder Zirkon auf. Insbesondere ist die vorliegende Erfindung eine kosmetische, deodorierende, Antitranspirant- oder persönliche Pflegezusammensetzung, welche die erfindungsgemäße Silikonzusammensetzung und ein Salz aus Aluminium oder Zirkon aufweist.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden hergestellt durch die Hydrosilylierung eines Organowasserstoffsilikons mit der Formel: M_aM^H _bD_cD^H _dT_eT^H _fQ_g wobei die Indizes a, c, d, e, f und g null oder eine positive ganze Zahl sind, unter der Einschränkung, dass die Summe der Indizes b, d und f eins oder größer ist, oder alternativ der Index b eine positive ganze Zahl von 2 oder mehr ist und der Index c eine positive ganze Zahl von 1 oder größer ist,
wobei M die Formel hat: R¹ ₃SiO_1/2, wobei jedes R¹ unabhängig voneinander ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen,
M^H die Formel hat: R² _3–hH_hSiO_1/2, wobei jedes R² unabhängig voneinander ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen,
D die Formel hat: R⁴ ₂SiO_2/2, wobei jedes R⁴ unabhängig voneinander ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen,
D^H die Formel hat: H_2–iR⁶ _iSiO_2/2, wobei jedes R⁶ unabhängig voneinander ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen,
T die Formel hat: R⁷SiO_3/2, wobei jedes R⁷ unabhängig voneinander ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist mit von eins bis vierzig Kohlenstoffatomen,
T^H die Formel hat: HSiO_3/2, und
Q die Formel SiO_4/2 hat.
Hydrosilylierung wird ausgeführt in der Gegenwart eines geeigneten Hydrosilylierungskatalysators. Der bevorzugt mit diesen Zusammensetzungen verwendete Katalysator wird in den US-Patent Nrn. 3 715 334, 3 775 452 und 3 814 730 von Karstedt beschrieben. Zusätzlicher Hintergrund betreffend den Stand der Technik kann in J. L. Spier, „Homogeneus Catalysis of Hydrosilylation by Transition Metals" in Advances in Organometallic Chemistry, Band 17, Seiten 407 bis 477, F.G.A. Stone und R. West, Herausgeber, veröffentlicht von Academic Press (New York, 1979), gefunden werden. Fachleute können leicht eine wirksame Menge an Platinkatalysator bestimmen. Allgemein liegt eine wirksame Menge im Bereich von etwa 0,1 bis 50 Teilen je Million der Gesamtorganopolysiloxanzusammensetzung.
Die Organowasserstoffsilikonverbindungen, welche die Precursor für die erfindungsgemäßen Verbindungen sind, können durch das in US-Patent Nr. 5 698 654 offenbarte Verfahren hergestellt werden. Das '654-Patent offenbart eine sequenzielle Katalyse der ringöffnenden Polymerisation von cyclischen Organosiloxanen unter Verwendung eines basischen Katalysators, der durch eine nachfolgende Umverteilung neutralisiert werden kann, und einen Kondensationskatalysator, wie z.B. eine Lewissäure-Katalysator, vorzugsweise eine Phosphonitrilverbindung, welche die schnelle Synthese von funktionalisierten und polyfunktionalisierten Silikoncopolymeren erlaubt.
Es muss bemerkt werden, dass es für reine Verbindungen erforderlich ist, dass die Indizes, welche den Organowasserstoffsiloxanprecursor und das erfindungsgemäße Hydrosilylierungsaddukt beschreiben, ganze Zahlen sind, so wie von den verschieden Regeln der chemischen Stöchiometrie gefordert. Als Mischungen von Verbindungen, die durch diese Formeln beschrieben werden, nehmen die Indizes nicht-ganze Werte für die Mischungen an. Die Einschränkungen für die Indizes, wie zuvor für die stöchiometrischen Indizes dieser Verbindungen beschrieben, gelten für die reinen Verbindungen, nicht die Mischungen. In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine bevorzugte Verbindung M'_bD_c wobei der Index b 2 ist und der Index c im Bereich von 1 bis 30 liegt, vorzugsweise von 2 bis 20, bevorzugt von 3 bis 10 und besonders bevorzugt von 3 bis 5.
Antitranspirantsalze, die in den Deodorantzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, beinhalten alle herkömmlichen Aluminium-, Zirkon- und Alumium-Zirkon-Salze von denen bekannt ist, dass sie in Antitranspirant- oder Deodorantzusammensetzungen geeignet sind. Diese Salze beinhalten Aluminiumhalogenide und Aluminiumhydroxyhalogenide (z.B. Aluminiumchlorhydrat), sowie Mischungen oder Komplexe davon mit Zirkonyloxyhalogeniden und Zirkonylhydroxyhalogeniden (z.B. Aluminium-Zirkon-Chlorhydrat). Bevorzugte Aluminiumsalze sind solche mit der allgemeinen Formel: Al₂(OH)_6–zX_z wobei das Anion X Cl, Br, J oder NO₃ ist und z etwa 0,3 bis etwa 4, vorzugsweise etwa 1 bis 2 ist, so dass das molare Verhältnis von Al zu X etwa 1:1 bis 2,1:1 ist. Diese Salze enthalten allgemein etwas Hydratwasser, das mit ihnen assoziiert ist, typischerweise in der Größenordnung von 1 bis 6 Mol je Mol Salz. Besonders bevorzugt ist das Aluminiumsalz Aluminiumchlorhydrat (d.h. X ist Cl) und z ist etwa 1, sodass das molare Verhältnis von Aluminium zu Chlor etwa 1,9:1 bis 2,1:1 ist.
Bevorzugte Aluminium-Zirkon-Salze sind Mischungen oder Komplexe aus den oben beschriebenen Aluminiumsalzen mit Zirkonsalzen der Formel: ZrO(OH)_2–xbY_b wobei das Anion Y Cl, Br, J, NO₃ oder SO₄ ist, x etwa 0,8 bis 2 ist und p die Wertigkeit von Y ist. Auch die Zirkonsalze haben allgemein etwas Hydratwasser damit assoziiert, typischerweise in der Größenordnung von 1 bis 7 Mol je Mol Salz. Vorzugsweise ist das Zirkonsalz Zirkonylhydroxychlorid der Formel ZrO(OH)₂__KCl_x, wobei x etwa 1 bis 2 ist, vorzugsweise 1,2 bis 1,9. Die bevorzugten Aluminium-Zirkon-Salze haben ein Al:Zr-Verhältnis von etwa 1,7 bis etwa 12,5, bevorzugt etwa 2 bis etwa 10, und ein Metall:(X + Y)-Verhältnis von etwa 0,73 zu etwa 2,1, vorzugsweise etwa 0,9 zu 1,5. Ein bevorzugtes Salz ist Aluminium-Zirkon-Chlorhydrat (d.h. X und Y sind beide Cl), das ein Al:Z-Verhältnis von etwa 2 zu etwa 10 hat und ein Metall:Cl-Verhältnis von etwa 0,9 zu etwa 2,1. Demzufolge ist beabsichtigt, dass die Bezeichnung Aluminium-Zirkon-Chlorhydrat die tri-, tetra-, penta- und octa-Chlorhydratformen beinhaltet. Die Aluminium-Zirkon-Salz-Komplexe können auch eine neutrale Aminosäure, vorzugsweise Glycin, typischerweise mit einem Glycin-zu-Zirkon (Gly:Zr)-Verhältnis von etwa 1:1 bis 4:1, enthalten. Aluminium-Zirkon-Salzkomplexe, welche die neutrale Aminosäure Glycin enthalten, werden allgemein als Glycinsalze bezeichnet und werden typischerweise abgekürzt mit ZAG für Zirkon (Z) Aluminium (A) Glycinat (G).
Es ist insbesondere bevorzugt, Aluminium- und Aluminium-Zirkon-Antitranspirantsalze mit verbesserter Wirksamkeit in den Gelstiften der vorliegenden Erfindung zu verwenden. Mit „Antitranspirantsalze mit verbesserter Wirksamkeit" sind Antitranspirantssalze gemeint, die, wenn als 10%-iger wässrige Lösungen wiederhergestellt, ein HPLC-Chromatogramm erzeugen (wie zum Beispiel in US-Patent Nr. 5 330 751 beschrieben), worin zumindest 70%, vorzugsweise zumindest 80% des Aluminiums in zwei aufeinander folgenden Peaks enthalten ist, die in geeigneter Weise mit Peaks 3 und 4 gekennzeichnet werden, wobei das Verhältnis der Fläche unter Peak 4 zu der Fläche unter Peak 3 zumindest 0,5, vorzugsweise zumindest 0,7 und bevorzugt zumindest 0,9 höher ist. Jede geeignete HPLC-Technik kann verwendet werden, vorausgesetzt dass sie dazu fähig ist, die Al-Komponente zu fünf Peaks aufzulösen. Die Antitranspirantsalze mit verbesserter (oder aktivierter) Wirksamkeit sind in der Industrie wohlbekannt und sind von verschiedenen Anbietern kommerziell erhältlich.
Das Antitranspirantsalz wird in dem flüssigen Träger oder einem Teil des flüssigen Trägers aufgelöst. Das Antitranspirantsalz wird in einem flüssigen Träger oder einem Teil des flüssigen Trägers aufgelöst oder dispergiert. Die erfindungsgemäßen Silikonzusammensetzungen stellen einen neuen flüssigen Träger für die Auflösung oder Dispergierung der Antitranspirant- oder Deodorantsalze zur Verfügung. Insbesondere bevorzugt sind lösliche Salze, die durch Zugabe eines pH-anhebenden Mittels auf einen pH von etwa 4,1 bis 5,0, vorzugsweise etwa 4,3 bis 4,8, teilweise neutralisiert werden. Besonders bevorzugte neutralisierte Antitranspirantsalze sind solche, die ein zusätzliches alkalisches Glycinat, wie z.B. Natrium-, Kalium- oder Zinkglycinat, enthalten. Solche solubilisierten Antitranspirantsalze sind in US-Patent Nr. 5 643 558 beschrieben, betitelt mit Method Of Making Polyhydric Alcohol Solutions Of Enhanced Efficacy Antiperspirant Actives, sowie in US-Patent Nr. 5 463 098. Ein Beispiel für ein solches solubilisiertes Salz, das teilweise mit Zinkglycinat neutralisiert ist, ist Westchlor A2Z 8106 (Westwood Chemical Corp.). Die Herstellung eines bevorzugten solubilisierten Antitranspirantsalzes ist in Beispiel 1 unten beschrieben. Das zusätzliche alkalische Glycinat, das vorzugsweise in dem solubilisierten Antitranspirantsalz enthalten ist, hebt den pH des Antitranspirantsalzes und reduziert als ein Ergebnis davon den Abbau des Dibenzylidenalditols in dem Gelstift. Es ist allgemein bevorzugt, ausreichend Alkaliglycinat zu dem solubilisierten Antitranspirantsalz zuzugeben, um den pH einer etwa 10%-igen wässrigen Lösung des Antitranspirantsalzes auf etwa 4,1 bis 5,0, vorzugsweise etwa 4,3 bis 4,8 anzuheben. (Die 10%-ige wässrige Lösung kann eine ungefähr 50:50 Lösung aus mehrwertigem Alkohol:Wasser sein.) Bevorzugte Deodorant- oder Antitranspirantzusammensetzungen, die ein solches teilweise neutralisiertes Salz enthalten, haben einen pH von größer als 4,4, vorzugsweise etwa 4,7 bis etwa 5,5 und bevorzugt etwa 4,8 bis 5,3. Der pH der Endzusammensetzung kann gemessen werden, indem ein Teil des Stiftes in neunundneunzig Teilen Wasser gelöst werden. Der pH des solubilisierten Antitranspirantsalzes oder der resultierenden Zusammensetzung kann natürlich auf die zuvor genannten bevorzugten pH-Bereiche mit jedem pH-anhebenden Mittel oder Kombination aus pH-anhebenden Mitteln eingestellt werden, vorausgesetzt, dass das Mittel oder die Mittel, die ausgewählt werden, in dem Träger löslich sind und die optischen Eigenschaften oder Geruchscharakteristiken des Stiftes nicht in einem signifikanten Ausmaß nachteilig beeinträchtigen. Ausreichend Antitranspirantsalz sollte in dem flüssigen Träger gelöst werden, sodass die Endzusammensetzung, nachdem alle Komponenten zugeben sind, zwischen etwa 1% und etwa 22%, vorzugsweise zwischen etwa 2% und etwa 15 Gew.-% des Antitranspirantsalzes umfassen. Es soll bemerkt werden, dass die Bezugnahme in dieser Anmeldung auf Gewichtsprozent Antitranspirantsalz so gedacht ist, dass sie in Übereinstimmung mit dem Standardindustrieverfahren berechnet wird, welches gebundenes Wasser und Glycin einschließt.
Experimentelles
Funktionalisierte Silikone werden durch Hydrosilylierung eines Allyl-modifizierten 1,2-Diols (Monoallylglycerin) und 1,3-Diol (Trimethylolpropanmonoallylether) hergestellt. Die Produkte werden entweder am Rückgrat oder an den Enden funktionalisiert. Die Tabelle zeigt einen Vergleich dieser Produkte unter Gegenüberstellung ihrer Viskositäten, Mischbarkeiten mit den AP-Salzlösungen und dem relativen Gefühl der Produkte.

¹1,3-DIOL ist TMPMAE und 1,2-Diol ist Monoallylglycerin.
²DPG = Dipropylenglykol.
³ZAG = 28% Zirkon-Aluminium-Glycin-Salz in Propylenglykol.
⁴Produkt löslich in D₅.

Analysen
Viskositäten werden in einer Ostwaldröhre unter Verwendung von Röhren mit geeigneter Größe gemessen, um Flusszeiten von 200 bis 1000 Sekunden zu ergeben. Für die hochviskosen Fluide (> 2000 cPs) werden die Messungen in einem Brookfield Model DV-III programmierbaren Rheometer durchgeführt. Die Hydrosilylisierungsreaktionen werden durch Beobachtung des Verschwindens der Silikonhydridabsorption bei 2160 cm^–1 auf einem Nicolet 5DXB FTIR-Spektrometer verfolgt. Hydridanalysen der Ausgangssilikonhydridfluide werden gasometrisch mit Natrium-t-butoxid in t-Butanol als Titrationsmittel ausgeführt. Prozent Feststoffe werden durch Erwärmen von 1 Gramm einer Probe in einer Aluminiumpfanne in einem Ofen auf 150°C für 45 Minuten gemessen.
Synthese
Monoallylglycerin (MAG) wird von FLUKA Chemical Company erhalten, Trimethylolpropanmonoallylether (TMPMAE) wird von Perstorp Chemical Company erhalten und die Antitranspirantsalzlösung von Westwood Chemical Company.
Synthese von 1,3-DIOL-funktionalisiertem Silikon (Produkt # 3)
Ein 3-Liter-Kolben wird mit TMPMAE (918,4 g, 5,34 mol) und Cyclohexan (526,0 g) beladen. Der Kolben wird mit einer Dean-Stark-Falle, einem Kühler, einem Thermometer, einem Rührstab und einer Stickstoffspülung ausgerüstet. Die Mischung wird auf Rückflusstemperatur erwärmt, die etwa 90°C beträgt, um die Reaktion azeotrop zu trocknen. Der Reaktor auf wird auf 80°C gekühlt und 0,23 g Karstedt's Katalysator wird zu der Mischung zugegeben. Der Zugabetrichter wird mit dem Hydrid (MD_6,4D^H ₅M, 492,6 g, 2,63 mol SiH) beladen, das langsam über einen 2-stündigen Zeitraum zugegeben wird, um die Exothermie zu kontrollieren. Die Reaktion wird bei 90°C für weitere 2–3 Stunden gerührt, während der Hydridverlust mit FTIR verfolgt wird. Die Reaktion wird 3 Stunden unter vollem Vakuum bei 130°C gestrippt, bis 90% Feststoff erreicht sind. Die Endviskosität ist 5100 cPs und der Brechungsindex (RI) ist 1,4549.
Synthese von 1,2 DIOL-funktionalisiertem Silikon (Produkt # 13)
Ein 500 ml-Kolben wird mit MAG (76,66 g, 0,58 mol), Cyclohexan (74,54 g) beladen und Karstedt's Katalysator (34,3 mg) wird zugegeben. Die Mischung wird auf 85°C erwärmt. Ein Zugabetrichter wird mit dem Hydridfluid (M^HD_7,5M^H, 100,03 g, 0,29 mol SiH) beladen. Das Hydridfluid wird über einen 45-minütigen Zeitraum zugegeben und die Temperatur wird für weitere zwei Stunden auf 85°C gehalten. Die Reaktion wird mit FTIR auf Vollständigkeit getestet. Das Lösungsmittel wird mit einer Vakuumpumpe bei 130°C mit einer Stickstoffspülung über fünf Stunden abgezogen. Das Produkt hat einen Endfeststoffgehalt von 99%, die Viskosität ist 502 cSt und RI ist 1,430.
Klare AP-Stift-Formulierung # 1
In ein 2 oz-Gefäß wird Produkt # 7 (20,04 g) gegeben und Dibenzylidensorbitol, DBS (0,83 g) behutsam zugegeben. Die Mischung wird auf 190°C erwärmt, bevor sich das DBS löst. Die erwärmte Mischung wird auf 135°C abgekühlt und zu einer erwärmten (50°C) Lösung von 28% ZAG-Salz in Propylenglykol (20 g) zugegeben. Ein fester Stift wird hergestellt, der sich auf dem Unterarm klebrig anfühlt.
Klare AP-Stift-Formulierung # 2
In ein 2 oz-Gefäß wird Produkt # 5 (98 g) gegeben und Dibenzylidensorbitol, DBS (2,00 g) behutsam zugegeben. Die Mischung wird auf 170°C erwärmt, bevor sich das DBS löst. Die erwärmte Mischung wird auf 135°C abgekühlt und zu einer erwärmten (50°C) Lösung aus 28% ZAG-Salz in Propylenglykol (100 g) zugegeben. Ein fester Stift wird hergestellt, der sich im Vergleich beim Test auf dem Unterarm weich und trocken anfühlt.

Claims

Eine Silikonverbindung mit der Formel: M_aM'_bD_cD'_dT_eT'_fQ_g worin die Indizes a, c, d, e, f und g Null oder positive ganze Zahlen sind, unter der Einschränkung, dass die Summe der Indizes b, d und f eins oder größer ist; wobei M die Formel hat: R¹ ₃SiO_1/2, worin jedes R¹ unabhängig ein monovalenter Kohlenwasserstoffrest mit ein bis vierzig Kohlenstoffatomen ist; M' die Formel hat: R² _3–hR³ _hSiO_1/2, worin jedes R² unabhängig ein monovalenter Kohlenwasserstoffrest mit ein bis vierzig Kohlenstoffatomen ist, R³(HOCH₂)₂C(CH₂CH₃)CH₂OCH₂CH₂CH₂- ist und der Index h 1, 2 oder 3 ist; D die Formel hat: R⁴ ₂SiO_2/2, worin jedes R⁴ unabhängig ein monovalenter Kohlenwasserstoffrest mit ein bis vierzig Kohlenstoffatomen ist; D' die Formel hat: R⁵ _2–iR⁶ _iSiO_2/2 worin jedes R⁶ unabhängig ein monovalenter Kohlenwasserstoffrest mit ein bis vierzig Kohlenstoffatomen ist, R⁵(HOCH₂)₂C(CH₂CH₃)CH₂OCH₂CH₂CH₂- ist und der Index i 1 oder 2 ist; T die Formel hat: R⁷SiO_3/2, worin jedes R⁷ ein monovalenter Kohlenwasserstoffrest mit ein bis vierzig Kohlenstoffatomen ist; T' die Formel hat: R⁸SiO_3/2, worin R⁸(HOCH₂)₂C(CH₂CH₃)CH₂OCH₂CH₂CH₂- ist und Q die Formel SiO_4/2 hat.
Verbindung nach Anspruch 1, worin g Null ist.
Verbindung nach Anspruch 2, worin f Null ist.
Verbindung nach Anspruch 3, worin e Null ist.
Verbindung nach Anspruch 4, worin d Null ist.
Verbindung nach Anspruch 4, worin c Null ist.
Verbindung nach Anspruch 4, worin b Null ist.
Verbindung nach Anspruch 4, worin a Null ist.
Verbindung nach Anspruch 5, worin c von 3 bis 25 reicht.
Verbindung nach Anspruch 6, worin d von 3 bis 25 reicht.
Eine Mischung von Silikonverbindungen aufweisend eine Silikonverbindung nach einem der vorhergehenden Ansprüche.
Eine Silikonverbindung nach Anspruch 1, wobei die Indizes a, c, d, e, f und g Null oder eine positive ganze Zahl sind, der Index b eine positive ganze Zahl von 2 oder größer ist und der Index c eine positive ganze Zahl von 1 oder größer ist.
Eine Körperpflegezusammensetzung aufweisen die Verbindung nach einem vorhergehenden Anspruch und ein Salz des Aluminiums oder Zirkoniums.