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Die
vorliegende Erfindung betrifft allgemein die Herstellung von Flaschenkorken
auf Kork-Basis und spezieller ein Verfahren zur Behandlung eines
Produkts auf Kork-Basis, welches für die Herstellung von Flaschenkorken
verwendbar ist.
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Sie
betrifft auch einen Flaschenkorken, der dieses Produkt umfasst und
dazu bestimmt ist, Flaschen mit alkoholischen oder nicht-alkoholischen
Getränken,
wie zum Beispiel stillen oder schäumenden Weinen, Spirituosen,
Apfelweinen, Kohlensäure-haltigen
Fruchtgetränken,
zu verschließen.
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Kork,
aus dem die Flaschenkorken hergestellt werden, ist ein Pflanzengewebe,
das durch die subero-phellodermische Zellgewebsschicht der Korkeiche
produziert wird.
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Es
besteht aus toten Zellen mit einer alveolären Struktur. Diese Zellen
sind mit Gas gefüllt,
dessen Zusammensetzung der von Luft sehr ähnlich ist.
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Kork
setzt sich im Wesentlichen aus etwa 45 % Suberin, welches der Hauptbestandteil
der alveolären Zellen
ist, etwa 27 % Lignin mit faseriger Struktur, das eingeschlossen
in den Kanälen
oder auf der Oberfläche der
Baumrinde vorliegt, etwa 12 % Cellulose und etwa 17 % anderen Produkten
zusammen, wie Ceroiden, Tanninen, mineralischen Materialien und
Wasser.
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Kork
ist ein gutes Material für
den Flaschenkorken und die Konservierung von stillen oder schäumenden
Getränken,
insbesondere Weinen und anderen in Flaschen abgefüllten alkoholischen
Getränken,
da es sich bei ihm um ein komprimierbares und ausreichend elastisches,
luftdichtes und hydrophobes Material handelt.
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Kork
enthält
etwa 5 % Feuchtigkeit, wird aber langsam hydratisiert.
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Er
ist gerade gasdicht genug, um die Alterung von Weinen oder alkoholischen
Getränken
korrekt ohne Oxidation zu gestatten.
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Jedoch
ist Kork ein natürliches
Material, das mehr oder weniger bedeutende Mängel besitzt.
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Diese
Mängel
bestehen hauptsächlich
aus Kanälen
mit verholzten Wänden
oder Lignin-Einschlüssen.
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Sie
weisen einen verhängnisvollen
Einfluss auf die Elastizität
und Luftdichtheit des Flaschenkorkens auf.
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Darüber hinaus
enthalten sie Substanzen oder deren Vorstufen, die den verkorkten
Weinen oder alkoholischen Getränken
bei der Alterung einen unangenehmen Geschmack verleihen können, der
als "Korkgeschmack" bezeichnet wird.
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Mehrere
Studien haben es ermöglicht,
gewisse Substanzen nachweisen, die im Kork enthalten sind, aus dem
die Flaschenkorken hergestellt werden, und Änderungen des Weins erzeugen,
wobei sie ihm einen Korkgeschmack verleihen.
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Die
identifizierten hauptsächlichen
Substanzen sind:
- – 2,4,6-Trichloranisol (TCA),
- – 2,5-Dimethylpyrazin,
- – 2-Methylthio-3-ethylpyrazin,
- – 4-Ethylphenol,
- – 2,6-Dichlorphenol,
- – Geosmin,
- – Guajacol,
- – 1-Octen-3-on,
- – 1-Octen-3-ol,
- – 2-Methylisoborneol.
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Diese
vorgenannten Substanzen verleihen dem Wein selbst bei geringen Konzentrationen
ein veränderntes
Aroma.
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Diese
Substanzen oder deren Vorstufen liegen in den holzigen Teilen des
Korks vor. So nimmt der Gehalt an TCA des Korks zu, wenn man sich
der Baumrinde der Korkeiche (dem verholzten Teil) nähert. Guajacol wird
durch Einwirkung eines Bakteriums auf Lignin erzeugt. Die anderen
vorgenannten Substanzen haben als Vorstufen Tannine, Bakterien oder
Schimmelpilze, die sich vorzugsweise im Lignin oder den verholzten
Kanälen
befinden.
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Das
herkömmliche
Verfahren zur Behandlung von Kork im Hinblick auf die Herstellung
von Flaschenkorken umfasst ein Kochverfahren, das mit Korkplanken
oder Korkborken durchgeführt
wird, welche etwa 2 Jahre lang getrocknet worden sind. Dieses Verfahren
besteht darin, die Korkplanken oder -borken etwa 1 h 30 min lang
in ein siedendes Wasserbad mit einer Temperatur in der Größenordnung
von 100°C
einzutauchen.
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Diesem
Kochverfahren folgt eine Ruhezeit, die von etwa 48 Stunden bis drei
Wochen variiert, um insbesondere die übermäßige Feuchtigkeit des behandelten
Produkts zu stabilisieren.
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Die
so behandelten Korkplanken oder -borken werden anschließend in
der Fabrikationslinie für
Flaschenkorken verwendet.
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Abgesehen
von der Tatsache, dass dieses Verfahren zur Behandlung von Kork
sehr lang ist, ist der Schritt der Ruhe ein kritischer Schritt,
in dessen Verlauf der Kork durch Bakterien oder Schimmelpilze kontaminiert
werden kann, was dem "Korkgeschmack" zugrunde liegen
kann.
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Man
kennt aus dem Dokument
EP 0 395
010 auch ein Verfahren zur Behandlung von Kork, um ihn
zu deodorieren, das darin besteht, den Kork in einen Behälter zu
geben, ihn einem Wasserdampfstrom auszusetzen, um eine Destillation
der zu beseitigenden Substanz zu veranlassen, das behandelte Produkt
abzukühlen und
schließlich
dieses Produkt zu gewinnen.
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Die
Temperatur und der Druck des Wasserdampfes, die zwischen 100 und
130°C bzw.
105 und 2,7·105 Pa
einschließlich
liegen, werden so gewählt,
dass die mechanischen Eigenschaften und die Abmessungseigenschaften
des behandelten Korks nicht geändert
werden.
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Die
Behandlungsdauern sind demgemäß relativ
lang, da sie zwischen 30 und 90 Minuten einschließlich liegen.
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Um
zu versuchen, diese Nachteile zu beseitigen, die mit den Mängeln von
natürlichem
Kork mittlerer und niedriger Qualität verbunden sind, während jedoch
relativ geringe Herstellungskosten im Vergleich zu einer Lösung beibehalten
werden, die darin besteht, die Flaschenkorken aus einem edlen natürlichen
Korken ohne Fehler herzustellen, haben die Hersteller von Flaschenkorken
agglomerierte Flaschenkorken hergestellt, die aus Teilchen von Kork
mittlerer oder geringer Qualität
und einem Bindemittel oder Klebstoff aufgebaut sind, welches bzw.
welcher den Zusammenhalt der Flaschenkorken gewährleistet.
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Es
sind auch Verbundstoff-Flaschenkorken bekannt, von denen ein Beispiel
in der Patentanmeldung
FR 2 672
002 beschrieben ist.
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Ein
derartiger Flaschenkorken ist hauptsächlich aus einem Pulver aus
holzartigem Pflanzenmaterial, das insbesondere von Kork stammt,
expandierten Mikrokügelchen
aus Kunststoffmaterial und einem Lebensmittelklebstoff zusammengesetzt.
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Jedoch
weisen die agglomerierten Korken, obwohl sie wirtschaftlich herzustellen
sind, physikochemische und mechanische Eigenschaften auf, die denjenigen
von Flaschenkorken aus natürlichem
Kork sehr unterlegen sind, und sie können nicht für die Konservierung
von Weinen oder alkoholischen Getränken verwendet werden, die
dazu bestimmt sind, in Flaschen zu altern.
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Überdies
erlaubt es, ganz wie bei den vorgenannten Verbundstoff-Flaschenkorken,
die Verwendung von agglomerierten Flaschenkorken nicht, das Auftreten
von Korkgeschmack in Weinen oder alkoholischen Getränken, die
in Flaschen abgefüllt
und mit derartigen Flaschenkorken verkorkt worden sind, zu beseitigen.
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Um
die vorgenannten Nachteile zu mildern, schlägt die vorliegende Erfindung
ein neues Verfahren zur Behandlung von Produkten auf Kork-Basis
vor, die für
die Herstellung von Flaschenkorken verwendbar sind, welches es erlaubt,
insbesondere die Risiken des Auftretens von Korkgeschmack in den
in Flaschen abgefüllten
Weinen oder alkoholischen Getränken
zu beseitigen.
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Spezieller
umfasst das Verfahren gemäß der Erfindung
die Schritte gemäß den Ansprüchen 1 und
2.
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Die
Produkte auf Kork-Basis, die für
dieses Verfahren verwendet werden, können Korkplanken oder -stücke, Zwischenprodukte,
wie Granalien, Bohrabfälle,
Sortierabfälle,
oder auch fertige Produkte, wie Flaschenkorken und Ausschuss, sein.
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Allgemein
kann das erfindungsgemäße Verfahren
auf alle Produkte auf Kork-Basis angewendet werden, die in die Zusammensetzung
eines Flaschenkorkens eingehen können.
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Das
erfindungsgemäße Verfahren
erlaubt in sehr kurzer Zeit, das Produkt auf Kork-Basis wirksam
zu dearomatisieren, insbesondere indem in dem Produkt der Gehalt
der vorstehend angeführten
Substanzen, welche Änderungen
des Weins erzeugen, oder ihrer Vorstufen geändert wird.
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Man
beseitigt so die Risiken des Auftretens von Korkgeschmack in alkoholischen
Getränken,
die in Flaschen gegeben und mit Korken abgefüllt sind, welche ein derartiges
behandeltes Produkt umfassen. Darüber hinaus ermöglicht ein
derartiges Verfahren vorteilhaft, das Produkt auf Kork-Basis durch
Zerstörung
der Mikroorganismen, die in diesem Produkt enthalten sind und Vorstufen
der vorstehend genannten Substanzen sein können, die den Weinen ein verändertes
Aroma verleihen können,
zu sterilisieren.
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Das
Behandlungsverfahren gemäß der Erfindung
ermöglicht
es als Funktion des Produkts auf der Basis von behandeltem Kork,
Kork in verschiedenen Formen zu erhalten.
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Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren
bewirkt man im Schritt c) eine rasche, plötzliche Entspannung.
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Dies
ist besonders vorteilhaft, um ausgehend von einem Produkt auf Kork-Basis,
das in Form von groben Stücken,
Planken, Granalien oder Bohrabfällen
vorliegt, ein Pulver aus behandeltem Kork zu erhalten, das gebrauchsfertig
ist, um einen Flaschenkorken herzustellen, der mit Hilfe eines Bindemittels
und eines Füllstoffs zusammengestellt
ist, welcher ihm die erforderliche Elastizität verleiht.
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Ein
derartiges Bindemittel ist ein Lebensmittel-Bindemittel der Polyurethan-Bindemittelart.
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Diese
Verfahrensvariante kann auch verwendet werden, um ausgehend von
Korkplanken oder groben Korkstücken
behandelte Granalien zu erhalten, die später bei der Herstellung von
Flaschenkorken verwendet werden, welche mit Hilfe eines Bindemittels,
wie eines Lebensmittelklebstoffs, agglomeriert werden.
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Dies
gestattet vorteilhaft, ein vorheriges Mahlverfahren des Produkts
auf der Basis von behandeltem Kork zu vermeiden.
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Das
so erhaltene behandelte Korkpulver verbessert die Qualität der Auswahl,
sie kann zu Produkten führen,
die mehr an Suberin angereichert sind.
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Vorteilhaft
kann man erfindungsgemäß im Schritt
b) trockenen Wasserdampf oder feuchten Wasserdampf verwenden.
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Der
Druck des im Schritt b) verwendeten Wasserdampfs entspricht einer
Temperatur im Inneren des Behälters
zwischen etwa 120°C
und 230°C
einschließlich.
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So
wird das in dem Behälter
enthaltene Produkt von dem in diesen eingeführten Wasserdampf auf solche
Weise penetriert, dass seine Temperatur bis zu einer Temperatur
zwischen 120°C
und 230°C
einschließlich
zunimmt und dass es erweicht wird.
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Wenn
man feuchten Wasserdampf bei Sättigungsdampfdruck
verwendet, erhöht
man die Feuchtigkeit des Produkts auf der Basis von behandeltem
Kork.
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Wenn
man trockenen überhitzten
Wasserdampf verwendet, ändert
man die Feuchtigkeit des Produkts auf der Basis von behandeltem
Kork nicht.
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Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren
führt man
im Schritt b) den Wasserdampf unter Druck in den Behälter ein,
ohne eine Dampfströmung
in dem Behälter
zu schaffen.
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Vorzugsweise
hat der Schritt b) eine Dauer zwischen 30 Sekunden und einer Minute
einschließlich.
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Im Übrigen kann
es vorgesehen sein, dass man im Schritt b) den Behälter, der
das Produkt und Wasser enthält,
für eine
Behandlung mit feuchtem Wasserdampfdruck erwärmt.
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Man
kann auch wählen,
dass das Erwärmen
des Produkts direkt durch Einführung
von trockenem überhitztem
Wasserdampf bewirkt wird.
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Beispielsweise
wurden Granalien aus Kork ohne Fehler mit Trichloranisol kontaminiert
und mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens
behandelt.
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Die
kontaminierten Granalien weisen einen charakteristischen Geruch
von Korkgeschmack (schimmelig, erdig) auf. Diese Granalien wurden
eine Minute lang der Einwirkung von Wasserdampf unter einem Druck gleich
20·105 Pa unterzogen, gefolgt von einer plötzlichen
Entspannung des Drucks.
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Man
gewann so ein Korkpulver direkt am Ausgang des Behälters.
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Das
Produkt wurde anschließend
auf sensorischer und chemischer Ebene analysiert.
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Was
die Analyse auf sensorischer Ebene betrifft, wurde das Pulver aus
Kork, der gemäß dem Verfahren
der Erfindung behandelt worden war, 48 Stunden lang in eine 20 vol.-%-ige
wässrigalkoholische
Lösung eingetaucht
(10 g/l).
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Nach
der Filtration wurden die erhaltenen Lösungen Weinprüfern unterbreitet.
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Die
Weinprüfern
wurden gebeten, die Lösungen
auf einer Skala von 0 bis 10 als Funktion ihres Gehalts an TCA (starker
Geruch nach TCA = 10) einzuordnen.
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Die
Weinprüfer
verfügten über zwei
Bezüge:
- – ein
Kontrollglas ohne TCA und ein Kontrollglas, das mit TCA verunreinigt
war.
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Tabelle
1 fasst die mittleren Noten zusammen, die bei 10 erhalten wurden.
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Die
Ergebnisse der sensorischen Analyse, die in Tabelle 1 erscheinen,
zeigen die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens.
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Nach
der Behandlung ging der nicht-kontaminierte Kork (Probe A2) eine Änderung
seines Aromas ein, aber die erhaltene Note zeigt, dass die TCA-Intensität vollständig akzeptabel
bleibt.
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Die
Aromaänderung
zwischen dem nicht-kontaminierten, nicht-behandelten Kork (Probe
A1) und dem nicht-kontaminierten und behandelten Kork (Probe A2)
ist nicht signifikant.
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Im
Gegensatz dazu nahmen die Weinprüfer
nach der Behandlung bei kontaminiertem Kork (Probe B1 wurde zu Probe
B2) keinen charakteristischen Geruch von TCA mehr wahr.
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Was
die chemische Analyse betrifft, wird das Pulver aus Kork, der gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren
behandelt worden ist, in 96 vol.-%-igem Alkohol mit einer Konzentration
von 5 g/11 ml eingeführt.
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Nach
48-stündigem
Eintauchen werden die Lösungen
filtriert und durch GC-MS analysiert. Die Nachweisschwelle beträgt 5 Pikogramm/Mikroliter.
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Die
Ergebnisse der chemischen Analyse erscheinen in Tabelle 2.
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Die
chemischen Analysen, die bei dem Pulver aus behandeltem Kork durchgeführt wurden,
bestätigen die
vorgenannten Ergebnisse der sensorischen Analyse.
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Nur
die Lösung,
die aus B1 hervorgegangen ist, weist einen Peak an rückständigem TCA
auf. Es wurde kein TCA in der Lösung
entdeckt, die aus B2 hervorging.