DE69902705T3 - Feuerfestes und halogenfreies sicherheitskabel - Google Patents

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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/295Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame

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  • Insulated Conductors (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung befasst sich mit einem feuerfesten und halogenfreien Sicherheitskabel, dessen Funktionsfähigkeit unter Brandbedingungen während einer bestimmten Dauer einwandfrei erhalten bleibt, ohne dass es deswegen brandfortleitend wäre oder erheblicher Rauch und halogenierte Gase entwickeln würde. Diese Sicherheitskabel sind insbesondere Kabel für den Energietransport oder Kabel für Niedrigfrequenzübertragung, wie etwa Prüfkabel oder Signalkabel.
  • Diese Anforderungen schließen die Verwendung von Materialien wie PVC und Fluorpolymeren in den Kabeln aus. Sie haben zu der Verwendung von halogenfreien hochfeuerfesten Barrieren um jede Drahtleitung oder zwischen der Isolierung einer jeden Drahtleitung und dem Kabelmantel oder von halogenfreien und feuersicheren Kunststoffmischungen als Isolations-material und/oder Ummantelung geführt.
  • In der Kurzbeschreibung JP-A-31 10713 wird ein Stromkabel bekannt gemacht, das eine feuerfeste Barriere zwischen der Drahtleitungsisolierung und dem halogenfreien Mantel eines Stromkabels aufweist. Diese Barriere wird durch ein Band gebildet, das ein Natriumcarbonat oder ein Natriumhydrogencarbonat enthält, das ab einer Temperatur von etwa 400°C Kohlendioxid freisetzt und eine selbstlöschende Funktion erfüllt.
  • In der Patentschrift WO 86/03 329 wird die Verwendung einer oder mehrerer Bandisolierungen bekannt gemacht, die Glasfaser und/oder Mica enthalten, um dadurch eine feuerfeste Barriere um eine Drahtleitung zu bilden.
  • Der Einbau dieser feuerfesten Barrieren verursacht einen oder mehrere zusätzliche, relativ langwierige und aufwändige Arbeitsgänge bei der Fertigung des Kabels. In der Praxis wird die Verwendung einer halogenfreien und feuerfesten Mischung für die Extrusion als Isolierung und/oder Kabelmantel häufig vorgezogen, um die Arbeitsgänge bei der Fertigung mit Bandisolierung zu vermeiden.
  • Man kennt zahlreiche halogenfreie und feuerfeste Mischungen, die als Isolierung und/oder Ummantelung auf dem Gebiet der Stromkabel einsetzbar sind.
  • Durch die Patentschriften EP-A-54424 und EP-A-82407 wird eine solche Zusammensetzung bekannt gemacht, die eine Mischung aus einem ersten Elastomerbestandteil und aus einem zweiten Plastomerbestandteil umfasst, einen mineralischen Füllstoff mit einem metallischen Hydroxid und eventuell Carboxylgruppen. Der Anteil des metallischen Hydroxids beträgt 180 bis 320 Gewichtsprozent bezogen auf das Mischungsgewicht und verleiht damit der Mischung eine brandverzögernde und nicht brandfortleitende Eigenschaft.
  • In der Patentanmeldung EPA-0448381 wird eine thermoplastische Zusammensetzung derselben Art für die Ummantelung eines Kabels mit einer Mischung aus einem Elastomer und einem Plastomer und 150 bis 250 Gewichtsprozent eines metallischen hydroxiden Füllstoffs bekannt gemacht. Diese Mischung enthält keine mit dem genannten Füllstoff verbundene Karbonsäuregruppen. Sie besteht aus 20 bis 35 Gewichtsprozent Polyethylen-Vinylacetat-Copolymer und 65 bis 80 Gewichtsprozent Ethylen-Vinylacetat-Copolymer.
  • Durch die Patentschrift FR-A-2 241 580 wird eine andere Zusammensetzung derselben Art bekannt gemacht, die aus einem Polyethylen-Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, hydriertem Aluminiumoxid, einem Silikonelastomer und je nach gewünschten Eigenschaften aus eventuellen Additiven und Kopplungsstoffen besteht, und die mit Hilfe eines tertiären Peroxids verbunden ist. Die Gewichtsteile auf 100 Teile Copolymer betragen 25 bis 150 Teile hydriertes Aluminiumoxid, 2 bis 25 Teile Silikonelastomer und 2 bis 10 Teile tertiäres organisches Superoxid.
  • Die Patentschrift GB-A-2 060 652 beschreibt eine andere Zusammensetzung derselben Art, bestehend aus einem organischen Polymer, insbesondere einem Ehtylencopolymer, einem Polysiloxan, einem Salz einer Carboxylsäure eines Metalls der Gruppe II A und möglicher Additive, wie vor allem Kieselerde und andere brandverzögernde Bestandteile.
  • Die Patentschrift FR-A-2 601 377 macht ebenfalls eine Zusammensetzung derselben Art, mit formbaren Keramikwerkstoffen, bekannt. Diese Zusammensetzung enthält ein Polydiorganosiloxan, besonders mit Methyl- und Vinylgruppen, einen Füllstoff zur Verstärkung aus Kieselerde, ein Copolymer aus Siloxan und Kieselerdeeinheiten und mit Kohlenwasserstoffgruppen, beispielsweise mit Methyl-, Ethyl-, Vinyl- und Phenylgruppen, mit Mica in Partikel- oder Pulverform und einem organischen Peroxyd. Die Gewichtsteile des Mica betragen 40 bis 220 auf 100 Gewichtsteile Polydiorganosiloxan.
  • In der Patentschrift FR-A-2 450 855 wird ebenfalls eine feuerfeste Siloxanzusammensetzung bekannt gemacht, die bei einer Exposition über 500°C in eine widerstandsfähige und homogene Substanz umgewandelt wird. Diese Zusammensetzung enthält einen formbaren Keramikwerkstoff, der aus der großen Anzahl der vorhandenen natürlichen oder synthetischen Stoffe ausgewählt wird, die in feiner Pulverform verwendet und in der Mischung dispergiert werden. Der Anteil des formbaren Keramikfüllers kann 3 bis 300 Gewichtsteile in der Mischung betragen. Er wird, wenn die Mischung hohen Brandtemperaturen ausgesetzt ist, je nach den gewünschten keramischen Eigenschaften der Mischung festgelegt, und je nach gewünschter Elastizität dieser Mischung bei normalen Gebrauchstemperaturen.
  • Unter den bereits bekannten verschiedenen Isolations- und/oder Kabelmantelmischungen wie beispielsweise die oben genannten Mischungen werden die Mischungen, die einen mineralischen Füllstoff aus metallischem Hydroxid enthalten unter der Einwirkung von Feuer in Restasche umgewandelt, aber das Kabel bleibt nicht vollständig erhalten. Durch die Mischungen mit einem formbaren Keramikfüller wird es dagegen ermöglicht, dass das Kabel vollständig erhalten bleibt. Sie sind relativ teuer im Vergleich zu den Polyolefin-Mischungen mit mineralischen Füllstoffen. Sie weisen auch eine geringere Elastizität als letztere auf.
  • Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, das zuverlässige Verhalten eines Sicherheitskabels unter Brandbedingungen zu verbessern, und dabei soweit möglich den spezifischen Oberflächenwiderstand und den spezifischen Volumenwiderstand der Isoliermasse zu erhalten oder die Verringerung dieser Widerstände zu minimieren, wenn die Isoliermasse hohen Brandtemperaturen ausgesetzt ist.
  • Sie befasst sich mit einem feuerfesten und halogenfreien Sicherheitsstromkabel, das mindestens einen Drahtleiter, eine Isolierung um jeden Leiter und einen äußeren Kabelmantel umfasst, bei dem mindestens ein für die Isolierung jedes Drahtleiters und des Kabelmantels festgelegter Bestandteil in einer ersten Mischung ausgeführt ist, die durch einen polymeren Stoff gebildet wird, der mindestens einen formbaren Keramikfüllstoff enthält und daher in der Lage ist, bei hohen Temperaturen entsprechend Brandbedingungen zumindest oberflächlich zu keramisieren, dadurch gekennzeichnet, dass die Isolierung jedes Drahtleiters lediglich in der genannten ersten Zusammensetzung ausgeführt ist, dass Hohlräume zwischen dem genannten Kabelmantel und der genannten Isolierung für jeden Drahtleiter vorgesehen sind und mindestens 10% des Querschnitts des genannten Kabels einnehmen, und dass der Kabelmantel in einer zweiten Polyolefinzusammensetzung ausgeführt ist, die mindestens einen Füllstoff aus metallischem Hydroxid enthält, um vollständig zu verbrennen und sich unter der Einwirkung von Feuer in Restasche umzuwandeln.
  • Vorteilhafterweise enthält die genannte zweite Mischung des genannten Kabelmantels außerdem ein zusätzliches Bindemittel, um den Tropfenfluss bei der Verbrennung zu reduzieren, das aber unter Brandbedingungen nicht für die Umwandlung der zweiten Zusammensetzung in den keramischen Zustand ausreichend ist.
  • In dem erfindungsgemäßen Kabel ist der polymere 5 Stoff ein Polysiloxan oder ein Ethylencopolymer oder eine Mischung aus beidem.
  • Die besonderen Eigenschaften und Vorteile der vorliegenden Erfindung gehen aus der nachstehenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen hervor, die in der beigefügten Zeichnung dargestellt sind. In dieser Zeichnung ist folgendes enthalten:
  • 1 ist ein Schnitt durch ein erfindungsgemäßes Sicherheitskabel mit zwei Drahtleitern,
  • 2 ist ein Schnitt durch ein erfindungsgemäßes dreiphasiges Stromkabel.
  • In diesen Abbildungen haben analoge Elemente dieselben Bezugszahlen. Die dargestellten Kabel führen zwei oder drei Drahtleiter 1, weisen eine Isolierung 2 um jeden Drahtleiter auf und einen äußeren Kabelmantel 3. Zwischen diesem Kabelmantel und den von ihm umgebenen isolierten Drahtleitern befinden sich Hohlräume 4.
  • In den erfindungsgemäßen Kabeln besteht die 25 Isolierung 2 um jeden Drahtleiter aus einer polymeren Mischung, die durch ein Polysiloxan und/oder ein Ethylencopolymer gebildet wird, und die vor allem einen unter hohen Brandtemperaturen formbaren Keramikfüller enthält. Der äußere Kabelmantel 3 selbst besteht aus einer Polyolefin-Mischung mit mineralischen Füllstoffen, die sich unter den hohen Temperaturen bei Brand in Restasche umwandeln.
  • Die Patentantragstellerin hat herausgefunden, dass derartige Sicherheitskabel mit diesem Isolationstyp, dieser Kabelmantelart und Hohlräumen zwischen der Isolierung und der Ummantelung im Vergleich zu den bisherigen Kabeln ein verbessertes Verhalten im Brandfall aufweisen. Sie begründet diese Verbesserung einerseits mit der Wahl der zwei Zusammensetzungen für die Isolierung und den Kabelmantel und andererseits mit dem Vorhandensein von Hohlräumen im Kabelaufbau.
  • Die Hohlräume nehmen mindestens 10% des Kabelquerschnitts ein. Diese Hohlräume begünstigen die vollständige Verbrennung dieses Kabelmantels bei Brand, da in diesen Hohlräumen Sauerstoff vorhanden ist und da sich die Restasche dieses umgewandelten Kabelmantels von der Isolierung der Drahtleiter löst. Sie begünstigen dazu bei hohen Temperaturen wie im Brandfall den Abbau eines Teils des in den Kabelmantel- und Isolierungsmischungen enthaltenen Kohlenstoffs in Form von Gas, das aus der Verbindung von Kohlenstoff und Sauerstoff entsteht. Der auf diese Weise abgebaute Kohlenstoff legt sich nicht auf der Isolierung ab, die zumindest oberflächlich in einen keramischen Zustand übergeht. Es wurde dagegen festgestellt, dass das Vorhandensein von Kohlenstoff im Kabel bei der Verbrennung einen entscheidenden und schädlichen Einfluss auf den spezifischen Volumenwiderstand und den spezifischen Oberflächenwiderstand der Isolierung der Drahtleiter ausübt. Die Verringerung der Kohlenstoffmenge, die während der Verbrennung im Kabel vorhanden ist, ermöglicht es, dass der Isolierungswiderstand in einer solchen Größenordnung erhalten bleibt, dass die Funktion des Kabels weiterhin einwandfrei erhalten bleibt.
  • Gleichzeitig bewirkt die auf diese Weise begünstigte Verbrennung des Kabelmantels und seiner vollständigen und relativ schnellen Umwandlung in Restasche, dass die Isolierung zumindest oberflächlich schnell keramisiert und von da an das Kabel unter Brandbedingungen physikalisch vollständig erhalten bleibt. Die Dauer der Übergangsphase dieser Umwandlung in zumindest oberflächlichen keramischen Zustand bei 400 bis 600°C wird reduziert, um eventuelle Makrofissuren minimal zu halten, die während dieser Übergangsphase auftreten können. Diese vollständige Verbrennung des Kabelmantels aus einer Polyolefin-Mischung erfolgt unter minimaler Entwicklung von Rauch und toxischem Gas und ohne Brandfortleitung.
  • Vorteilhafterweise kann die Mischung des Kabelmantels auch ein Bindemittel enthalten, vor allem einen formbaren Keramikfüllstoff, der bereits zu einem geringen Teil in der Kabelmantelmischung enthalten ist, um den Tropfenfluss während der Verbrennung und damit auch eine mögliche Brandfortleitung zu vermeiden, aber ohne dabei zu einer Veränderung dieser Mischung im keramischen Zustand zu führen.
  • Des Weiteren wirken sich die gewünschten Hohlräume zwischen der Isolierung eines jeden Drahtleiters und dem Kabelmantel als vorteilhaft bei den für den 30 Kabelmantel verwendeten Mischungsmengen aus, da die natürlichen Zwischenräume in einer Kabeleinheit mit mehreren isolierten Drahtleitern nicht auszufüllen sind.
  • Allein schon hierdurch werden die Kosten sowie die Rauch- und Gasentwicklung reduziert.
  • Auch wenn dies nicht dargestellt ist, kann man, indem man die erfindungsgemäßen Mischungsarten verwendet, solche Zwischenräume in einem Kabel mit einem isolierten und dann ummantelten Drahtleiter mit den entsprechenden Mitteln schaffen, aber natürlich ohne dass Hohlräume zwischen dem isolierten Drahtleiter und dem Kabelmantel bestehen, beispielsweise indem man ein Trennstück zwischen der Isolierung und dem Kabelmantel oder Innenrippen oder Nuten in dem Kabelmantel vorsieht.

Claims (5)

  1. Feuerfestes und halogenfreies Sicherheitsstromkabel mit mindestens einem Drahtleiter, einer Isolierung um jeden Drahtleiter und einem äußeren Kabelmantel, das mindestens einen seiner Bestandteile bestehend aus der Isolation jedes Drahtleiters und des Kabelmantel aufweist, der in einer ersten Mischung aus einem Polymerwerkstoff mit mindestens einem formenden Keramikfüller ausgeführt und damit in der Lage ist, sich zumindest oberflächlich bei hohen Temperaturen entsprechend Brandbedingungen in keramischen Zustand umzuwandeln, dadurch gekennzeichnet, dass die Isolierung (2) um jeden Drahtleiter (1) nur in der genannten ersten Mischung ausgeführt ist, dass Hohlräume (4) zwischen dem genannten Kabelmantel und der genannten Isolierung (2) um jeden Drahtleiter vorgesehen sind und mindestens 10% des Querschnitts des genannten Kabels einnehmen und dass der genannte Kabelmantel (3) in einer zweiten polyolefinen Mischung ausgeführt ist, die mindestens einen hydroxiden Metallfüllstoff enthält, um vollständig zu verbrennen und sich unter der Einwirkung von Feuer in Restasche umzuwandeln.
  2. Kabel nach Anspruche 1 dadurch gekennzeichnet, dass die genannte zweite Mischung des genannten Kabelmantels (3) außerdem ein zusätzliches Bindemittel enthält, durch das der Tropfenfluss während der Verbrennung verringert wird, aber nicht ausreicht, um die genannte zweite Mischung unter Brandbedingungen in den keramischen Zustand umzuwandeln.
  3. Kabel nach einem de Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass der genannte polymere Werkstoff ein Polysiloxan enthält.
  4. Kabel nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass der genannte polymere Werkstoff ein Ethylencopolymer enthält.
  5. Kabel nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch 10 gekennzeichnet, dass der genannte polymere Werkstoff ein Polysiloxan und ein Ethylencopolymer enthält.
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