DE69819111T2 - Zylindrischer alkalischer Akkumulator und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine zylindrische Alkali-Speicherbatterie, wie z. B. eine Nickel-Wasserstoff-Batterie, eine Nickel-Cadmium-Batterie, eine Nickel-Zink-Batterie oder dergleichen, und insbesondere eine Verbesserung einer leitenden Verbindung zwischen einem Stromkollektor und einer Elektrode in Form eines Rückhaltesubstrats für ein aktives Material, das mit einem aktiven Material imprägniert ist.
  • Eine Elektrode zur Verwendung in einer herkömmlichen Alkali-Speicherbatterie, wie z. B. einer Nickel-Cadmium-Batterie, einer Nickel-Wasserstoff-Batterie, einer Nickel-Zink-Batterie oder dergleichen, liegt in Form einer Elektrode des gesinterten Typs vor, die durch die Schritte des Sinterns von Nickelpulver auf ein perforiertes Kernsubstrat wie z. B. ein gelochtes Metallblech, wobei eine gesinterte Grundplatte erhalten wird, und des Imprägnierens der gesinterten Grundplatte mit einer Lösung von Nickel- und Cadmiumsalzen und des Unterwerfens der Grundplatte einer Alkalibehandlung zur Aktivierung hergestellt wird. Wenn eine gesinterte Grundplatte mit hoher Porosität zur Herstellung der Elektrode des gesinterten Typs verwendet wird, dann wird die mechanische Festigkeit der Elektrode geschwächt. Aus diesem Grund wird zur Herstellung der Elektrode in der Praxis eine gesinterte Grundplatte mit einer Porosität von etwa 80% verwendet. Darüber hinaus führt die Verwendung des perforierten Kernsubstrats zu einer Abnahme der Imprägnierdichte des aktiven Materials und zu Schwierigkeiten bei der Herstellung einer Elektrode mit hoher Energiedichte. Da die Poren der gesinterten Grundplatte weniger als 10 μm groß sind, ist es erforderlich, den Vorgang des Imprägnierens des aktiven Materials durch ein Lösungsimprägnierverfahren oder ein Elektroabscheidungsimprägnierverfahren zu wiederholen. Dies führt zu einer Zunahme der Herstellungskosten der Batterien.
  • Um die vorstehend genannten Probleme zu vermeiden, wurde eine Elektrode des nichtgesinterten Typs verwendet, die durch direktes Imprägnieren einer Paste eines aktiven Materials in ein poröses Metallsubstrat oder ein Rückhaltesubstrat für ein aktives Material hergestellt wird, das eine dreidimensional vernetzte Struktur aufweist, wie z. B. ein gesintertes Substrat aus Metallfasern, Schaumnickel oder Nickelschwamm. Da die Porosität des porösen Metallsubstrats mit einer dreidimensional vernetzten Struktur etwa 95% beträgt, kann das poröse Metallsubstrat mit dem aktiven Material mit hoher Dichte imprägniert werden, um eine Batterie mit großer Kapazität in einfacher Weise ohne Aktivierungsbehandlung herzustellen.
  • Da eine derartige Elektrode des nicht-gesinterten Typs kein Kernsubstrat umfasst, wurden verschiedene Verfahren zur leitenden Verbindung des Batterieanschlusses mit der Elektrode in der Form des mit dem aktiven Material imprägnierten porösen Metallsubstrats vorgeschlagen. Beispielsweise ist in dem japanischen oftengelegten Patent mit der Veröffentlichungsnummer 61-218067 ein Verfahren zur Herstellung einer Elektrode beschrieben, deren Rückhaltesubstrat in Form eines gesinterten filzartigen Substrats aus Metallfasern vorliegt. Während des Verfahrens der Herstellung der Elektrode wird eine filzartige Platte aus Metallfasern integral mit einem leitenden zusätzlichen Substrat wie z. B. einem vernetzten Substrat, einem gelochten Metallblech, einem Drahtmaterial oder einer flachen Platte ausgebildet, um die mechanische Festigkeit der filzartigen Platte aus Metallfasern und das Stromsammelvermögen der Elektrode zu verbessern.
  • Da jedoch das gesinterte Substrat aus Metallfasern aus feinen Metallfasern mit einem Durchmesser von etwa 10 μm hergestellt ist, die in einer Längsrichtung der Elektrode gebündelt sind, werden die feinen Metallfasern getrennt, wenn das gesinterte Substrat aus den Metallfasern nach der Beschichtung mit dem aktiven Material mittels eines Separators spiralförmig aufgewickelt wird. Als Folge davon werden die positive und die negative Elektrode durch Fragmente der Metallfasern, die den Separator durchdrungen haben, elektrisch verbunden, was zu einem Kurzschluss in der Batterie führt.
  • In der unter Verwendung des Substrats aus Schaumnickel hergestellten Elektrode wird eine Trennung des Schaumnickels selbst verhindert, wenn die Elektrode nach der Imprägnierung mit dem aktiven Material mittels des Separators spiralförmig aufgewickelt wird. In diesem Fall wird das aktive Material der Elektrode abgelöst, so dass das Schaumnickel freigelegt wird und ein Stromkollektorstreifen wird zum Stromsammeln an den freigelegten Abschnitt des Schaumnickels geschweißt. Bei einem solchen Aufbau der Elektrode wird an dem Stromkollektorstreifen jedoch ein Spannungsabfall stattfinden, wenn eine große Strommenge entladen wird.
  • In dem japanischen offengelegten Patent mit der Veröffentlichungsnummer 62-139251 ist eine Nickel-Cadmium-Batterie beschrieben, die durch die Schritte des Komprimierens eines Endabschnitts eines aus Schaumnickel hergestellten Elektrodensubstrats in seiner Breitenrichtung zur Ausbildung einer dichten Schicht ohne Imprägnieren eines aktiven Materials und des Schweißens der dichten Schicht an eine kreisförmige Anschlussplatte hergestellt wird, die senkrecht zur Elektrodenoberfläche angeordnet ist. In der Elektrode der Nickel-Cadmium-Batterie wird das aus Schaumnickel hergestellte Elektrodensubstrat selbst vor einer Trennung bewahrt, und zwar selbst dann, wenn die Elektrode mittels eines Separators spiralför mig aufgewickelt wird, und das Stromsammelvermögen an dem komprimierten einen Ende des an die kreisförmige Anschlussplatte geschweißten Elektrodensubstrats wird erhöht. Da jedoch die dichte Schicht, die durch Komprimieren des einen Endabschnitts des Elektrodensubstrats in seiner Breitenrichtung ausgebildet worden ist, eine schlechte Elastizität aufweist, bricht die dichte Schicht teilweise, wenn die Elektrode mittels des Separators spiralförmig aufgewickelt wird. Als Folge davon wird aufgrund von Graten der dichten Schicht, die den Separator durchdringen, ein Kurzschluss in der Batterie auftreten. Wenn die dichte Schicht mit einem elastischen Abschnitt der Elektrode gemischt wird, dann wird es schwierig, die positive und die negative Elektrode unter gleichförmigem Druck spiralförmig aufzuwickeln.
  • Es wurde auch vorgeschlagen, einen Endabschnitt des Substrats aus Schaumnickel ohne Imprägnierung eines aktiven Materials auszubilden, um dadurch eine Elektrode durch Schweißen eines bandartigen Metallblechs an den einen Endabschnitt des Substrats herzustellen. Wenn jedoch die Elektrode mit einer gegenüberliegenden Elektrode mittels eines Separators spiralförmig aufgewickelt wird, dann wird ein Abschnitt des Metallblechs gefaltet und mit der gegenüberliegenden Elektrode in Kontakt gebracht, so dass in der Batterie ein Kurzschluss verursacht wird.
  • Die US-PS 5,657,522 beschreibt eine Batterie und ein Verfahren gemäß den Oberbegriffen der Ansprüche 1, 4 bzw. 5. Die JP 2-60072(A) beschreibt einen Schritt des Maskierens eines Endabschnitts eines Rückhaltesubstrats für ein aktives Material, das eine dreidimensional vernetzte Struktur aufweist, mit einem Klebeband zur Bildung eines verlängerten Endabschnitts, der frei von einer Paste aus einem aktiven Material ist.
  • Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine zylindrische Alkali-Speicherbatterie, bei der ein poröses Metallsubstrat, das eine dreidimensional vernetzte Struktur aufweist, als Rückhaltesubstrat für ein aktives Material für eine Elektrode der Batterie verwendet wird, um das Stromsammelvermögen der Elektrode zu verbessern, ohne einen unerwarteten Kurzschluss in der Batterie zu verursachen, sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben bereitzustellen.
  • Diese Aufgabe wird durch eine zylindrische Alkali-Speicherbatterie gemäß Anspruch 1 und ein Verfahren gemäß Anspruch 4 oder 5 oder 7 oder 8 gelöst.
  • Weiterentwicklungen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen angegeben.
  • Für ein besseres Verständnis der vorliegenden Erfindung und um zu zeigen, wie die Erfindung in die Praxis umgesetzt wird, wird nachstehend mittels Beispielen auf die beigefügten Zeichnungen Bezug genommen, wobei
  • 1 eine Vorderansicht eines aus Schaumnickel und einem perforierten Metallblech, wie z. B. eines gelochten Metallblechs, das an einen oberen Endabschnitt des Substrats geschweißt ist, das ohne Imprägnieren eines aktiven Materials hergestellt worden ist, hergestellten Rückhaltesubstrats für ein aktives Material ist;
  • 2 eine Vorderansicht eines aus Schaumnickel und einem herkömmlichen Metallblech, das an einen oberen Endabschnitt des Substrats geschweißt ist, das ohne Imprägnieren eines aktiven Materials hergestellt worden ist, hergestellten Rückhaltesubstrats für ein aktives Material ist;
  • 3 eine Vorderansicht eines aus Schaumnickel und einem herkömmlichen Stromkollektorstreifen, der an einen oberen Endabschnitt des Substrats geschweißt ist, das ohne Imprägnieren eines aktiven Materials hergestellt worden ist, hergestellten Rückhaltesubstrats für ein aktives Material ist;
  • 4 eine Veranschaulichung eines vertikalen Schnitts einer erfindungsgemäßen zylindrischen Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterie ist; und
  • 5 eine perspektivische Ansicht eines Stromkollektors für eine positive Elektrode ist.
  • Nachstehend werden bevorzugte Ausführungsformen einer erfindungsgemäßen zylindrischen Alkali-Speicherbatterie beschrieben, die unter Verwendung einer Elektrode des nichtgesinterten Typs hergestellt worden ist.
  • 1. Herstellung einer positiven Nickelelektrode:
  • Beispiel 1
  • 90 Gewichtsteile Nickelhydroxid, 5 Gewichtsteile Cobaltmetallpulver und 5 Gewichtsteile Cobalthydroxidpulver wurden mit 1 Gew.-% Methylcellulose und 20 Gewichtsteilen einer wässrigen Lösung gemischt und geknetet, um eine Paste eines aktiven Materials herzustellen. Die Paste des aktiven Materials wurde in ein Rückhaltesubstrat für ein aktives Material imprägniert, das aus Schaumnickel oder Nickelschwamm mit einer Flächendichte von 600 g/m2 und einer Dicke von 1,5 mm hergestellt worden ist. Danach wurde das Rückhaltesubstrat für ein aktives Material 10 getrocknet und unter Druck zu einer Dicke von etwa 0,7 mm gewalzt. In diesem Fall wurde das Rückhaltesubstrat für ein aktives Material mit der Paste des aktiven Materials derart imprägniert, dass die Imprägnierungsdichte des aktiven Materials nach dem Walzen unter Druck einen Wert von etwa 2,9 bis 3,05 g/cm3 aufwies.
  • Als nächster Schritt wurde ein Ultraschallhorn (nicht gezeigt) mit einem oberen Endabschnitt 12 des Rückhaltesubstrats für ein aktives Material 10, das mit der Paste des aktiven Materials 11 imprägniert worden ist, in Kontakt gepresst, um senkrecht zu der Oberfläche des oberen Endabschnitts 12 eine Ultraschallschwingung aufzubringen, um dadurch das imprägnierte Rückhaltesubstrat für ein aktives Material 10 zu entfernen. In diesem Fall wurde der obere Endabschnitt 12 des Substrats 10 durch die Ultraschallschwingung komprimiert und als komprimierter dünner Abschnitt ausgebildet.
  • Andererseits wurde, wie es in 1 gezeigt ist, ein Nickelmetallblech mit einer Dicke von 0,06 mm gelocht, so dass eine große Zahl von kreisförmigen Löchern mit einem Durchmesser von 0,30 bis 1,00 mm abwechselnd bei jeder Linie ausgebildet wurde, um dadurch ein gelochtes Nickelmetallblech 13 herzustellen, dessen Perforationsgrad 20 bis 60% betrug. Das gelochte Nickelmetallblech 13 wurde in einer Breite von 1,5 mm derart geschnitten, dass die kreisförmigen Löcher an ihrer jeweiligen Mitte geschnitten wurden.
  • Das gelochte Nickelmetallblech 13 wurde derart auf den oberen Endabschnitt 12 des Rückhaltesubstrats für ein aktives Material 10 aufgebracht, dass die geschnittenen Abschnitte der kreisförmigen Löcher etwas von der oberen Kante des Substrats 10 vorstehen. In diesem Zustand wurde das Nickelmetallblech 13 auf den oberen Endabschnitt 12 des Substrats 10 in einem Intervall von 2 mm unter Verwendung eines Kupferschweißstabs mit einem Durchmesser von 1,5 mm geschweißt, um eine positive Nickelelektrode 10a herzustellen, die mit dem gelochten Nickelmetallblech 13 ausgestattet war, deren geschnittener Abschnitt teilweise von der oberen Kante des Substrats 10 vorsteht.
  • Beispiel 2
  • Das gleiche Rückhaltesubstrat für ein aktives Material 10 wie im Beispiel 1 wurde mit einer Paste des aktiven Materials 11 imprägniert, die auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 hergestellt worden ist. Danach wurde das Ultraschallhorn (nicht gezeigt) mit einem oberen Endabschnitt 12 des Rückhaltesubstrats für ein aktives Material 10 in Kontakt gepresst, um senkrecht zu der Oberfläche des oberen Endabschnitts 12 eine Ultraschallschwingung aufzubrin gen, um dadurch das imprägnierte aktive Material 11 von dem Rückhaltesubstrat für ein aktives Material 10 zu entfernen. In diesem Fall wurde der obere Endabschnitt 12 des Substrats 10 durch die Ultraschallschwingung komprimiert und als komprimierter dünner Abschnitt ausgebildet.
  • Andererseits wurde, wie es in 1 gezeigt ist, ein Nickelmetallblech mit einer Dicke von 0,10 mm gelocht, so dass eine große Zahl von kreisförmigen Löchern mit einem Durchmesser von 0,30 bis 1,00 mm abwechselnd bei jeder Linie ausgebildet wurde, um dadurch ein gelochtes Nickelmetallblech 14 herzustellen, dessen Perforationsgrad 20 bis 60% betrug. Das gelochte Nickelmetallblech 14 wurde in einer Breite von 1,5 mm derart geschnitten, dass die kreisförmigen Löcher an ihrer jeweiligen Mitte geschnitten wurden.
  • Das gelochte Nickelmetallblech 14 wurde derart auf den oberen Endabschnitt 12 des Rückhaltesubstrats für ein aktives Material 10 aufgebracht, dass die geschnittenen Abschnitte der kreisförmigen Löcher etwas von der oberen Kante des Substrats 10 vorstehen. In diesem Zustand wurde das gelochte Nickelmetallblech 14 auf den oberen Endabschnitt 12 des Substrats 10 in einem Intervall von 2 mm unter Verwendung eines Kupferschweißstabs mit einem Durchmesser von 1,5 mm geschweißt, um eine positive Nickelelektrodenplatte 10b herzustellen, die mit dem gelochten Nickelmetallblech 14 ausgestattet war, deren geschnittener Abschnitt teilweise von der oberen Kante des Substrats 10 vorsteht.
  • Beispiel 3
  • Das gleiche Rückhaltesubstrat für ein aktives Material 10 wie im Beispiel 1 wurde mit einer Paste des aktiven Materials 11 imprägniert, die auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 hergestellt worden ist. Danach wurde das Ultraschallhorn (nicht gezeigt) mit einem oberen Endabschnitt 12 des Rückhaltesubstrats für ein aktives Material 10 in Kontakt gepresst, um senkrecht zu der Oberfläche des oberen Endabschnitts 12 eine Ultraschallschwingung aufzubringen, um dadurch das imprägnierte aktive Material 11 von dem Rückhaltesubstrat für ein aktives Material 10 zu entfernen. In diesem Fall wurde der obere Endabschnitt 12 des Substrats 10 durch die Ultraschallschwingung komprimiert und als komprimierter dünner Abschnitt ausgebildet.
  • Andererseits wurde, wie es in 1 gezeigt ist, ein Nickelmetallblech mit einer Dicke von 0,18 mm gelocht, so dass eine große Zahl von kreisförmigen Löchern mit einem Durchmesser von 0,30 bis 1,00 mm abwechselnd bei jeder Linie ausgebildet wurde, um dadurch ein gelochtes Nickelmetallblech 15 herzustellen, dessen Perforationsgrad 20 bis 60% betrug.
  • Das gelochte Nickelmetallblech 15 wurde in einer Breite von 1,5 mm derart geschnitten, dass die kreisförmigen Löcher an ihrer jeweiligen Mitte geschnitten wurden.
  • Das gelochte Nickelmetallblech 15 wurde derart auf den oberen Endabschnitt 12 des Rückhaltesubstrats für ein aktives Material 10 aufgebracht, dass die geschnittenen Abschnitte der kreisförmigen Löcher etwas von der oberen Kante des Substrats 10 vorstehen. In diesem Zustand wurde das gelochte Nickelmetallblech 15 auf den oberen Endabschnitt 12 des Substrats 10 in einem Intervall von 2 mm unter Verwendung eines Kupferschweißstabs mit einem Durchmesser von 1,5 mm geschweißt, um eine positive Nickelelektrodenplatte 10c herzustellen, die mit dem gelochten Nickelmetallblech 15 ausgestattet war, deren geschnittener Abschnitt teilweise von der oberen Kante des Substrats 10 vorsteht.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Das gleiche Rückhaltesubstrat für ein aktives Material 20 wie im Beispiel 1 wurde mit einer Paste des aktiven Materials 21 imprägniert, die auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 hergestellt worden ist. Danach wurde das Ultraschallhorn (nicht gezeigt) mit einem oberen Endabschnitt 22 des Rückhaltesubstrats für ein aktives Material 20 in Kontakt gepresst, um senkrecht zu der Oberfläche des oberen Endabschnitts 22 eine Ultraschallschwingung aufzubringen, um dadurch das imprägnierte aktive Material 21 von dem Rückhaltesubstrat für ein aktives Material 20 zu entfernen. In diesem Fall wurde der obere Endabschnitt 22 des Substrats 20 durch die Ultraschallschwingung komprimiert und als komprimierter dünner Abschnitt ausgebildet.
  • Andererseits wurde, wie es in 2 gezeigt ist, ein Nickelmetallblech 23 mit einer Dicke von 0,10 mm mit einer Breite von 1,5 mm geschnitten und auf den komprimierten dünnen Abschnitt des Rückhaltesubstrats 20 aufgebracht. In diesem Zustand wurde das Nickelmetallblech 23 auf den oberen Endabschnitt 22 des Rückhaltesubstrats 20 in einem Intervall von 2 mm unter Verwendung eines Kupferschweißstabs mit einem Durchmesser von 1,5 mm geschweißt, um eine positive Nickelelektrodenplatte 20a als Vergleichsbeispiel 1 herzustellen.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Das gleiche Rückhaltesubstrat für ein aktives Material 30 wie im Beispiel 1 wurde mit einer Paste des aktiven Materials 31 imprägniert, die auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 hergestellt worden ist. Danach wurde ein Ultraschallhorn (nicht gezeigt) mit einem oberen Endmittelabschnitt 32 des Rückhaltesubstrats für ein aktives Material 30 in Kontakt gepresst, um senkrecht zu der Oberfläche des oberen Endmittelabschnitts 32 eine Ultraschallschwingung aufzubringen, um dadurch das imprägnierte aktive Material 31 von dem Rückhaltesubstrat für ein aktives Material 30 zu entfernen. In diesem Fall wurde der obere Endmittelabschnitt 32 des Substrats 30 durch die Ultraschallschwingung komprimiert und als komprimierter dünner Abschnitt ausgebildet.
  • Wie es in 3 gezeigt ist, wurde ein rechteckiger Stromkollektorstreifen 33, der aus einem Nickelmetallblech mit einer Breite von 3,0 mm und einer Dicke von 0,10 mm hergestellt worden ist, auf den komprimierten dünnen Abschnitt 32 des Substrats 30 aufgebracht. In diesem Zustand wurde der Stromkollektorstreifen 33 an den komprimierten dünnen Abschnitt 32 des Substrats 30 unter Verwendung eines Kupferschweißstabs mit einem Durchmesser von 3,0 mm geschweißt und mit einem daran anhaftenden Polypropylenband abgedeckt, um dadurch eine positive Nickelelektrodenplatte 30a als Vergleichsbeispiel 2 herzustellen.
  • Herstellung einer Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterie:
  • a) Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterien, bei denen die positiven Nickelelektrodenplatten der Beispiele 1 bis 3 eingesetzt werden:
  • Die positiven Nickelelektrodenplatten 10a, 10b und 10c wurden jeweils verwendet, um eine Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterie derart herzustellen, wie es nachstehend beschrieben ist. In dem Verfahren zur Herstellung der Batterie wurde eine negative Elektrodenplatte 41, die in 4 gezeigt ist, durch Beschichten eines gelochten Metallblechs mit einem Wasserstoffspeicherlegierungsmaterial hergestellt. Die positiven Nickelelektrodenplatten 10a, 10b und 10c wurden jeweils mit der negativen Elektrodenplatte 41 derart spiralförmig mittels eines Separators 50 aufgewickelt, der aus einem Polypropylenfaservlies hergestellt ist, dass sich die negative Elektrode 41 außen befindet. Auf diese Weise wurde ein spiralförmiger Elektrodenkörper A hergestellt.
  • Andererseits wurde ein positiver Stromkollektor 60 aus Nickelmetall so hergestellt, wie es in 5 gezeigt ist. Der positive Stromkollektor 60 weist einen Scheibenabschnitt 61 und einen rechteckigen Anschlussabschnitt 62 auf. Der Scheibenabschnitt 61 des positiven Stromkollektors 60 ist mit einer Mehrzahl von Öffnungen 63, einem Paar von genau gegenüberliegenden Schlitzen 64 zum Positionieren eines Paars von Schweißelektroden und einem Mittelloch 65 zum Einführen eines Elektrolyten ausgebildet. Entsprechend wurde ein scheibenartiger negativer Stromkollektor 70 aus Nickelmetall hergestellt.
  • Wie es in 4 gezeigt ist, wurde der positive Stromkollektor 60 an seinem Scheibenabschnitt 61 an eine obere Seitenkante des gelochten Metallblechs 13 der positiven Nickelelektrodenplatte 10a geschweißt, während der negative Stromkollektor 70 an ein Bodenende 41 der negativen Elektrodenplatte 40 geschweißt wurde. Während des Schweißvorgangs wurde ein Paar von Schweißelektroden durch Eingriff in die Schlitze 64 des Stromkollektors 60 in Position gehalten und mit einem Schweißstrom beaufschlagt, so dass der Scheibenabschnitt 61 des Stromkollektors 60 durch den angelegten Schweißstrom an die obere Seitenkante des gelochten Metallblechs 13 an seiner Bodenfläche geschweißt wird. In diesem Fall führen die Vorsprünge, die auf der oberen Seitenkante des gelochten Metallblechs 13 ausgebildet sind, dazu, dass der Schweißstrom auf den Umfang der Öffnungen 63 des Stromkollektors 60 konzentriert wird, die damit in Kontakt gehalten sind.
  • Nachdem die Stromkollektoren 60 und 70 an die positive und die negative Elektrode 10a und 40 geschweißt worden sind, wurde der spiralförmige Elektrodenkörper A innerhalb eines mit einem Boden versehenen zylindrischen Gehäuses 80 gekoppelt, und eine der Schweißelektroden wurde durch das Mittelloch 65 des Stromkollektors 60 in einen zylindrischen Raum in dem spiralförmigen Elektrodenkörper A eingesetzt und mit dem negativen Stromkollektor 70 in Eingriff gebracht. In diesem Zustand wurde die andere Schweißelektrode mit dem Boden des Gehäuses 80 in Eingriff gebracht und mit dem Schweißstrom beaufschlagt, um den negativen Stromkollektor 70 an den Boden des Gehäuses 80 zu schweißen.
  • Im nächsten Schritt wurde eine Abdeckplatte 92 einer Verschlusskappenanordnung 90 mit dem Anschlussabschnitt 62 des positiven Stromkollektors 60 in Eingriff gebracht und mit diesem verschweißt. Danach wurde das zylindrische Gehäuse 80 mit einem Elektrolyten wie z. B. einer wässrigen Lösung von 30 Gew.-% Kaliumhydroxid (KOH) gefüllt, der durch das Mittelloch 65 des positiven Stromkollektors zugeführt wurde, und die Abdeckplatte 92 der Verschlusskappenanordnung 90 wurde innerhalb eines Öffnungsendes 81 des Gehäuses 80 durch eine Ringdichtung 82 gekoppelt und durch Verstemmen des Öffnungsendes 81 des Gehäuses 80 in Position gesichert, um das Innere des Gehäuses 80 abzudichten. Auf diese Weise wurde durch die Verwendung der positiven Nickelelektroden der Beispiele 1 bis 3 eine Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterie mit einer Nennkapazität von 2700 mAh hergestellt.
  • b) Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterie, bei der die positive Nickelelektrode des Vergleichsbeispiels 1 eingesetzt wird:
  • Die positive Nickelelektrode 20a wurden zur Herstellung einer Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterie verwendet, wie es nachstehend beschrieben ist. In dem Verfahren zur Her stellung der Batterie wurde eine negative Elektrodenplatte 40 durch Beschichten eines gelochten Metallblechs 41 mit einem Wasserstoffspeicherlegierungsmaterial hergestellt und die positive Nickelelektrodenplatte 20a von Vergleichsbeispiel 1 wurde mit der negativen Elektrodenplatte 40 derart spiralförmig mittels eines Separators 50 aufgewickelt, der aus einem Polypropylenfaservlies hergestellt ist, dass sich die negative Elektrodenplatte 40 außen befindet. Auf diese Weise wurde ein spiralförmiger Elektrodenkörper A hergestellt.
  • Andererseits wurde ein positiver und ein negativer Stromkollektor 60 und 70 aus Nickelmetall auf die gleiche Weise wie in der vorhergehenden Ausführungsform hergestellt. Der positive Stromkollektor 60 wurde an seinem Scheibenabschnitt 61 an eine obere Seitenkante des bandartigen Metallblechs 23 der positiven Nickelelektrode 20a geschweißt, während der negative Stromkollektor 70 an ein Bodenende 41 der negativen Elektrode 40 in dem spiralförmigen Elektrodenkörper A geschweißt wurde. In diesem Fall konnte der Scheibenabschnitt 61 des Stromkollektors 60 nicht fest mit dem Metallblech 23 verbunden werden, da der Schweißstrom ungleichmäßig auf die obere Seitenkante des Metallblechs 23 angelegt wurde.
  • Nachdem die Stromkollektoren 60 und 70 an die positive und die negative Elektrode 20a und 40 geschweißt worden sind, wurde der spiralförmige Elektrodenkörper A innerhalb eines mit einem Boden versehenen zylindrischen Gehäuses 80 auf die gleiche Weise gekoppelt, wie es vorstehend beschrieben worden ist. Der negative Stromkollektor 70 wurde an den Boden des Gehäuses 80 geschweißt, während die Abdeckplatte 92 der Verschlusskappenanordnung 90 an ihrer Bodenfläche an den Anschlussabschnitt 62 des positiven Stromkollektors 60 geschweißt wurde. Danach wurde das Gehäuse 80 mit einem Elektrolyten wie z. B. einer wässrigen Lösung von 30 Gew.-% Kaliumhydroxid (KOH) gefüllt, der durch das Mittelloch 65 des positiven Stromkollektors 60 zugeführt wurde, und die Verschlusskappenanordnung 90 wurde innerhalb des Öffnungsendes 81 des Gehäuses 80 durch die Ringdichtung 82 gekoppelt und durch Verstemmen des Öffnungsendes 81 des Gehäuses 80 in Position gesichert, um das Innere des Gehäuses 80 abzudichten. Auf diese Weise wurde durch die Verwendung der positiven Nickelelektrode 20a des Vergleichsbeispiels 1 eine Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterie mit einer Nennkapazität von 2700 mAh hergestellt.
  • c) Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterie, bei der die positive Nickelelektrode des Vergleichsbeispiels 2 eingesetzt wird:
  • Die positive Nickelelektrode 30a wurde zur Herstellung einer Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterie verwendet, wie es nachstehend beschrieben ist. In dem Verfahren zur Her stellung der Batterie wurde eine negative Elektrodenplatte 40 durch Beschichten eines gelochteh Metallblechs 41 mit einem Wasserstoffspeicherlegierungsmaterial hergestellt und die positive Nickelelektrode 30a von Vergleichsbeispiel 2 wurde mit der negativen Elektrodenplatte 40 derart spiralförmig mittels eines Separators 50 aufgewickelt, der aus einem Polypropylenfaservlies hergestellt ist, dass sich die negative Elektrodenplatte 40 außen befindet. Auf diese Weise wurde ein spiralförmiger Elektrodenkörper A hergestellt.
  • Andererseits wurde ein positiver und ein negativer Stromkollektor 60 und 70 aus Nickelmetall auf die gleiche Weise wie in der vorhergehenden Ausführungsform hergestellt. Nachdem die negative Elektrode 40 des spiralförmigen Elektrodenkörpers A an ihrem unteren Ende in der gleichen Weise an den Boden des Gehäuses 80 geschweißt wurde, wie es vorstehend beschrieben worden ist, wurde die Abdeckplatte 92 der Verschlusskappenanordnung 90 an ihrer Bodenfläche an den Stromkollektorstreifen 33 der positiven Nickelelektrodenplatte 30a geschweißt. Danach wurde das zylindrische Gehäuse 80 mit einem Elektrolyten wie z. B. einer wässrigen Lösung von 30 Gew.-% Kaliumhydroxid (KOH) gefüllt, der durch das Mittelloch 65 des positiven Stromkollektors 60 zugeführt wurde, und die Verschlusskappenanordnung 90 wurde innerhalb des Öffnungsendes 81 des Gehäuses 80 durch die Ringdichtung 82 gekoppelt und durch Verstemmen des Öffnungsendes 81 des Gehäuses 80 in Position gesichert, um das Innere des Gehäuses 80 abzudichten. Auf diese Weise wurde eine Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterie mit einer Nennkapazität von 2700 mAh durch die Verwendung der positiven Nickelelektrode 30a des Vergleichsbeispiels 2 hergestellt.
  • 3. Ergebnis der Experimente:
  • a) Defektrate
  • In der nachstehenden Tabelle 1 ist die Rate des Auftretens von Defekten wie z. B. eines Kurzschlusses in den Batterien während des vorstehend beschriebenen Herstellungsverfahrens angegeben.
  • Tabelle 1
    Figure 00110001
  • Wie es in Tabelle 1 gezeigt ist, wurde gefunden, dass die Rate des Auftretens von Defekten in der Batterie, die unter Verwendung der positiven Nickelelektrode 10b von Beispiel 2 hergestellt worden ist, im Vergleich zu der Rate des Auftretens von Defekten in der Batterie, die unter Verwendung der positiven Nickelelektrode 20a von Vergleichsbeispiel 1 hergestellt worden ist, etwa auf die Hälfte reduziert wurde. Dieses Ergebnis wurde aufgrund der Tatsache erhalten, dass die Elastizität der positiven Nickelelektrode 10b durch die Verwendung des gelochten Metallblechs erhöht worden ist und dass die positive Nickelelektrode 10b spiralförmig gewickelt worden ist, ohne das eine Trennung an dem geschweißten Abschnitt verursacht wurde. Es wurde auch gefunden, dass die Rate des Auftretens von Defekten in der Batterie, die unter Verwendung der positiven Nickelelektrode 10c von Beispiel 3 hergestellt worden ist, im Vergleich zu der Batterie, die unter Verwendung der positiven Nickelelektrode 20a von Vergleichsbeispiel 1 hergestellt worden ist, ebenfalls reduziert wurde. Wie es aus den vorstehend genannten Tatsachen deutlich wird, ist das gelochte Metallblech 13, 14 oder 15, das an den oberen Endabschnitt des Rückhaltesubstrats für ein aktives Material 10 geschweißt worden ist, dazu geeignet ist, die Rate des Auftretens von Defekten in den Batterien zu vermindern.
  • Obwohl das gelochte Metallblech 13, 14 oder 15 in den vorstehenden Ausführungsformen mit kreisförmigen Löchern ausgebildet worden ist, kann das Metallblech mit geeigneten Löchern wie z. B. dreieckigen Löchern, rechteckigen Löchern, fünfeckigen Löchern oder dergleichen ausgebildet werden. Darüber hinaus kann das gelochte Metallblech durch ein Streckmetallblech ersetzt werden.
  • b) Batteriekapazität und Betriebsspannung:
  • Die Entladeeigenschaften der Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterien, die so hergestellt wurden, wie es vorstehend beschrieben worden ist, wurden gemessen. Bei der Messung wurden die Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterien nach der vollen Aufladung jeweils bei einem Strom von 10 A entladen. In diesem Fall wurden die Batterien jeweils bei einem Strom von 10 A entladen, bis die Spannung 1,0 V betrug, um die jeweilige Entladekapazität der Batterien zu messen. Darüber hinaus wurden die Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterien nach der vollen Aufladung mit einer Last verbunden und bei einem Strom von 10 A entladen, bis die Spannung einen Zwischenwert von 1,00 V erreichte, um die jeweilige Betriebsspannung der Batterien zu messen. Das Ergebnis der Messung ist in der nachstehenden Tabelle 2 gezeigt.
  • Tabelle 2
    Figure 00130001
  • Wie es aus der Tabelle 2 ersichtlich ist, wurde gefunden, dass die Entladekapazität und die Betriebsspannung gemäß einer Zunahme der Dicke des jeweils für die positiven Nickelelektroden 10a, 10b und 10c in den Beispielen 1, 2 und 3 verwendeten gelochten Metallblechs zunahmen. Diesbezüglich wird angenommen, dass das Ergebnis der Messung durch die Tatsache erhalten wird, dass der Spannungsabfall an dem gelochten Metallblech gemäß einer Abnahme der Dicke des gelochten Metallblechs zunimmt, wenn die Batterien bei einem Strom von 10 A entladen werden.
  • Es wurde auch gefunden, dass in der Nickel-Wasserstoff-Speicherbatterie, bei der die positive Nickelelektrode 30a des Vergleichsbeispiels 2 verwendet worden ist, die Betriebsspannung abnimmt, da die Entladekapazität extrem vermindert ist. Diesbezüglich wird angenommen, dass das Ergebnis der Messung durch die Tatsache verursacht wird, dass die Spannung an dem Stromkollektorstreifen 33 extrem vermindert wird, wenn die Batterie bei einem Strom von 10 A entladen wird.
  • Ferner wurde gefunden, dass die Entladekapazität und die Betriebsspannung der Batterie, bei der die positive Nickelelektrode 10b des Beispiels 2 verwendet wurde, im Wesentlichen die gleichen Werte erreichen wie bei der Batterie, bei welcher die positive Nickelelektrode 20a des Vergleichsbeispiels 1 verwendet wurde. Das Metallblech 23 der positiven Elektrode 20a kann nicht verdickt werden, da dann die Elastizität der positiven Elektrode 20 verschlechtert wird. Andererseits kann das gelochte Metallblech 14 der positiven Elektrode 10b verdickt werden, ohne dass eine Verschlechterung ihrer Elastizität auftritt.
  • Wie es aus der vorstehenden Beschreibung ersichtlich ist, kann das gelochte Metallblech 13, 14 oder 15, das an den oberen komprimierten dünnen Abschnitt 12 der Rückhalteplatte für ein aktives Material 10 geschweißt ist, spiralförmig aufgewickelt werden, ohne dass seine Struktur beschädigt wird. Als Folge davon kann das gelochte Metallblech 13, 14 oder 15 des spiralförmigen Elektrodenkörpers A mit dem positiven Stromkollektor 60 verbunden werden, ohne dass in der Batterie ein Kurzschluss verursacht wird. Dies ist zur Erhöhung der Entladekapazität und der Betriebsspannung der Batterie nützlich.
  • Obwohl in den vorstehend beschriebenen Ausführungsformen eine Ultraschallschwingung an den oberen Endabschnitt der Rückhalteplatte für ein aktives Material 10 angewandt worden ist, um das aktive Material davon zu entfernen, kann der obere Endabschnitt der Rückhalteplatte für ein aktives Material 10 vor der Imprägnierung des aktiven Materials im Vorhinein mit einem Klebeband wie z. B. einem Synthetikklebeband maskiert werden. In einem solchen Fall wird das Klebeband nach der Imprägnierung des aktiven Materials entfernt und das gelochte Metallblech wird an den oberen Endabschnitt der Rückhalteplatte für ein aktives Material geschweißt. Alternativ kann das gelochte Metallblech vor der Imprägnierung des aktiven Materials an den oberen Endabschnitt der Rückhalteplatte für ein aktives Material geschweißt werden.
  • Bei der praktischen Durchführung der Erfindung kann die negative Elektrode 41 auf die gleiche Weise hergestellt werden wie die positive Nickelelektrode 10a, 10b oder 10c und wie in den vorstehend beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen mit dem negativen Stromkollektor 70 verschweißt werden.

Claims (10)

  1. Eine zylindrische Alkali-Speicherbatterie, die ein zylindrisches Gehäuse (80), ein Paar von gegenüberliegenden Elektroden (10a, 10b oder 10c; 41), die mittels eines Separators (50) spiralförmig aufgewickelt und innerhalb des zylindrischen Gehäuses gekoppelt sind, wobei mindestens eine der Elektroden (10a, 10b oder 10c) in Form einer Elektrode des nichtgesinterten Typs vorliegt, die aus einem Rückhaltesubstrat für ein aktives Material (10) zusammengesetzt ist, das eine dreidimensional vernetzte Struktur aufweist und das mit einer Paste eines aktiven Materials (11) imprägniert ist, und die einen Endabschnitt (12) aufweist, der so ausgebildet ist, dass er frei von der Paste des aktiven Materials ist, und einen Stromkollektor (60) umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass der Stromkollektor mit einem Scheibenabschnitt (61) für eine Verbindung mit dem einen Endabschnitt (12) der Elektrode des nicht-gesinterten Typs und einem Anschlussabschnitt (62) für eine Verbindung mit einem Anschluss ausgebildet ist, dass der eine Endabschnitt (12) derart verlängert ist, dass er sich entlang einer Seite der Elektrode des nicht-gesinterten Typs erstreckt, die mit dem Scheibenabschnitt verbunden werden soll, und dass ein perforiertes Metallblech (13, 14 oder 15) an den verlängerten Endabschnitt (12) der Elektrode des nicht-gesinterten Typs in dessen Längsrichtung geschweißt ist und an dessen Seitenkante an den Scheibenabschnitt (61) des Stromkollektors (60) geschweißt ist.
  2. Batterie nach Anspruch 1, bei der das perforierte Metallblech (13, 14 oder 15) ein gelochtes Metallblech oder ein Streckmetallblech ist.
  3. Batterie nach Anspruch 2, bei der das gelochte Metallblech (13, 14 oder 15) oder das Streckmetallblech eine Seitenkante aufweist, die durch Schneiden entlang dessen perforierten Abschnitts ausgebildet ist und an den Scheibenabschnitt (61) des Stromkollektors (60) geschweißt ist.
  4. Ein Verfahren zur Herstellung einer zylindrischen Alkali-Speicherbatterie, das die Schritte des Imprägnierens eines Rückhaltesubstrats für ein aktives Material (10), das eine dreidimensional vernetzte Struktur aufweist, mit einer Paste eines aktiven Materials zur Herstellung einer Elektrode des nicht-gesinterten Typs (10a, 10b oder 10c), Ausbildens eines Endabschnitts (12) des Rückhaltesubstrats für ein aktives Material (10) an einer Seite davon, derart, dass es frei von der Paste des aktiven Materials ist, Aufwickelns der Elektrode des nicht-gesinterten Typs (10a, 10b oder 10c) mit einer gegenüberliegenden Elektrode (41) mittels eines Separators (59) zur Bildung eines spiralförmigen Elektrodenkörpers (A), und Verbindens des einen Endabschnitts der Elektrode des nicht-gesinterten Typs (10a, 10b oder 10c) mit einem Stromkollektor (60) dadurch gekennzeichnet, dass der Schritt des Ausbildens derart durchgeführt wird, dass der eine Endabschnitt (12) derart verlängert wird, dass er sich entlang einer Seite der Elektrode des nicht-gesinterten Typs erstreckt, die mit dem Stromkollektor verbunden werden soll, der Schritt des Verbindens das Schweißen eines perforiertes Metallblechs (13, 14 oder 15) an den verlängerten Endabschnitt (12) des Rückhaltesubstrats für ein aktives Material (10) in dessen Längsrichtung zur Herstellung der Elektrode des nicht-gesinterten Typs (10a, 10b oder 10c), und das Schweißen einer Seitenkante des perforierten Metallblechs (13, 14 oder 15) an einen Scheibenabschnitt (61) des Stromkollektors (60) umfasst.
  5. Ein Verfahren zur Herstellung einer zylindrischen Alkali-Speicherbatterie, das die Schritte des Imprägnierens eines Rückhaltesubstrats für ein aktives Material (10), das eine dreidimensional vernetzte Struktur aufweist, mit einer Paste eines aktiven Materials, Entfernens der imprägnierten Paste des aktiven Materials von einem Endabschnitt (12) des Substrats (10), Schweißens eines Metallteils (13, 14, 15) an den einen Endabschnitt (12) des Substrats (10) zur Herstellung einer Elektrode des nicht-gesinterten Typs (10a, 10b, 10c), Aufwickelns der Elektrode des nicht-gesinterten Typs (10a, 10b oder 10c) mit einer gegenüberliegenden Elektrode (41) mittels eines Separators (50) zur Bildung eines spiralförmigen Elektrodenkörpers (A), und Schweißens des Metallteils (13, 14 oder 15) an einen Stromkollektor (60) umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die Paste von dem Endabschnitt (12) entfernt wird, der derart verlängert ist, dass er sich entlang der Längsrichtung des Substrats erstreckt, das Metallteil (13, 14 oder 15) ein perforiertes Metallblech ist, und das perforierte Metallblech in dessen Längsrichtung an den länglichen Endabschnitt geschweißt ist und an dessen Seitenkante an einen Scheibenabschnitt (61) des Stromkollektors geschweißt ist.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, bei dem der Schritt des Entfernens des imprägnierten aktiven Materials den Schritt des Anwendens einer Ultraschallschwingung auf den einen Endabschnitt (12) des Retentionssubstrats für ein aktives Material (10) zum Entfernen der Paste des aktiven Materials von demselben umfasst.
  7. Ein Verfahren zur Herstellung einer zylindrischen Alkali-Speicherbatterie, das die Schritte des Maskierens eines Endabschnitts (12) des Retentionssubstrats für ein aktives Material (10), das eine dreidimensional vernetzte Struktur aufweist, mit einem Klebeband, wobei der Endabschnitt derart verlängert ist, dass er sich entlang der Längsrichtung des Substrats (10) erstreckt, Imprägnierens des Rückhaltesubstrats für ein aktives Material (10) mit einer dreidimensional vernetzten Struktur mit einer Paste eines aktiven Materials, Entfernens des Klebebands von dem verlängerten Endabschnitt (12) des Substrats (10), Schweißens eines perforierten Metallblechs (13, 14 oder 15) an den verlängerten Endabschnitt (12) des Substrats (10), das frei von der Paste des aktiven Materials ausgebildet worden ist, zur Herstellung einer Elektrode des nicht-gesinterten Typs (10a, 10b oder 10c), Aufwickelns der Elektrode des nicht-gesinterten Typs (10a, 10b oder 10c) mit einer gegenüberliegenden Elektrode (41) mittels eines Separators (50) zur Bildung eines spiralförmigen Elektrodenkörpers (A), und Schweißens einer Seitenkante des perforierten Metallblechs (13, 14 oder 15) an einen Scheibenabschnitt (61) eines Stromkollektors (60) umfasst.
  8. Ein Verfahren zur Herstellung einer zylindrischen Alkali-Speicherbatterie, das die Schritte des Schweißens eines perforierten Metallblechs (13, 14 oder 15) an einen Endabschnitt (12) eines Rückhaltesubstrats für ein aktives Material (10), das eine dreidimensional vernetzte Struktur aufweist, wobei der Endabschnitt derart verlängert ist, dass er sich entlang der Längsrichtung des Substrats (10) erstreckt, Imprägnierens des Rückhaltesubstrats für ein aktives Material (10) mit einer Paste eines aktiven Materials zur Herstellung einer Elektrode des nicht-gesinterten Typs (10a, 10b oder 10c), Aufwickelns der Elektrode des nicht-gesinterten Typs (10a, 10b oder 10c) mit einer gegenüberliegenden Elektrode (41) mittels eines Separators (50) zur Bildung eines spiralförmigen Elektrodenkörpers (A), und Schweißens einer Seitenkante des perforierten Metallblechs (13, 14 oder 15) an einen Scheibenabschnitt (61) eines Stromkollektors (60) umfasst.
  9. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 8, bei dem das perforierte Metallblech (13, 14 oder 15) ein gelochtes Metallblech oder ein Streckmetallblech ist.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, bei der das gelochte Metallblech (13, 14 oder 15) oder das Streckmetallblech eine Seitenkante aufweist, die durch Schneiden entlang dessen perforierten Abschnitts ausgebildet ist und an den Scheibenabschnitt (61) des Stromkollektors (60) geschweißt ist.
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