DE69817282T2 - Neue Katalysatoren für die Umwandlungsreaktionen von organischen Verbindungen - Google Patents
Neue Katalysatoren für die Umwandlungsreaktionen von organischen Verbindungen Download PDFInfo
- Publication number
- DE69817282T2 DE69817282T2 DE69817282T DE69817282T DE69817282T2 DE 69817282 T2 DE69817282 T2 DE 69817282T2 DE 69817282 T DE69817282 T DE 69817282T DE 69817282 T DE69817282 T DE 69817282T DE 69817282 T2 DE69817282 T2 DE 69817282T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst according
- metal
- catalyst
- carrier
- group viii
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 74
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 28
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 9
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 9
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 4
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001993 dienes Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010405 reoxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013528 metallic particle Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- -1 palladium hydrides Chemical class 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B01J35/30—
-
- B01J35/615—
-
- B01J35/638—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
- C10G45/34—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
- C10G69/06—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of thermal cracking in the absence of hydrogen
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft einen neuen Katalysator, der wenigstens einen Träger und wenigstens ein Metall der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente einschließt. Dieser Katalysator kann auch ein anderes Metall enthalten, das aus der Gruppe gewählt ist, die gebildet ist durch die Alkalimetalle und/oder ein Metalloid wie Schwefel und/oder jedes andere chemische Element wie ein Halogen oder eine Halogenverbindung.
- Die Regelung der Strukturmerkmale der Metallpartikel, die auf einen Träger abgeschieden werden, war Gegenstand zahlreicher Studien in der Literatur und bleibt das Zentrum des Interesses neuerer Untersuchungen. Tatsächlich ist die Größe der Teilchen zum Beispiel ein Faktor, der begrenzend ist, wenn es darum geht, einen Katalysator in einer als "struktursensibel" eingestuften Reaktion im Sinne von Boudart einzusetzen. Eine chemische Umwandlung wird "struktursensibel" genannt, wenn die Reaktionsgeschwindigkeit (oder die Rotationszahl ) abhängig von der Größe der Metallkristallite im Falle von monometallischen Katalysatoren oder der Oberflächenzusammensetzung für die bimetallischen Katalysatoren ist. Ebenso wird der Elektronenzustand des Metalls, das die aktive Oberflächenstelle bildet, die Adsorptionskraft der Reagenzien und folglich die katalytischen Leistungsfähigkeiten (Aktivität, Selektivität und Stabilität) bedingen. Man trifft in der Literatur sehr zahlreiche Beispiele von Untersuchungen an, die darauf abzielen, den struktursensiblen oder strukturunsensiblen Charakter einer vorgegebenen Reaktion zu etablieren: Hydrierung der linearen oder zyklischen Alkane auf den Katalysatoren auf Basis von Pt oder Pd (unsensible Reaktion), Hydrierung der Alcyne und der Diolefine (sensible Reaktionen), Hydrogenolyse der C-C-Bindungen in den paraffinischen oder naphthenischen Verbindungen.
- Die Zusammensetzung der in den Kohlenwasserstoffumwandlungsverfahren verwendeten Katalysatoren war Gegenstand einer sehr großen Anzahl von Untersuchungen.
- Die getragenen metallischen Katalysatoren, die eine metallische Phase auf Basis von Palladium oder Nickel getragen auf einem Träger vom Typ feuerfesten Oxids wie Aluminiumoxid enthalten, werden geläufig in den Hydrierreaktionen z. B. von Benzinen verwendet.
- Für die Gesamtheit der struktursensibel genannten Reaktionen ist das Herstellungsprotokoll der Katalysatoren insbesondere wichtig und hat es zum Ziel, die optimale Größe der metallischen Partikel zu erhalten, die dem Maximum der Reaktionsgeschwindigkeit entspricht. So ist es im Fall der selektiven Hydrierreaktion des Butadiens zulässig, dass der aktivste Katalysator Partikel von etwa 40 Å enthalten muss.
- Hingegen begrenzt die "struktursensible" Natur einer Reaktion, die eine wohldeterminierte und im allgemeinen relativ große Partikelgröße (einige zehn Angström) erzwingt, stark die metallische Oberfläche, die pro Masseeinheit Metall exponiert ist, und folglich die katalytische Aktivität.
- Die vorliegende Erfindung zeigt, dass es möglich ist, Katalysatoren herzustellen, die wenigstens ein Metall der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente enthalten und besonders leistungsfähig sind. Die metallischen Partikel haben eine Größe kleiner 10 Å, was es ermöglicht, den Reagenzien den Großteil der auf dem Träger abgeschiedenen Metallatome auszusetzen. Diese Katalysatoren sind gekennzeichnet durch chemisorbierte CO-Volumina von 180 cm3 pro Gramm Metall, was eine Dispersion oberhalb oder gleich 80% entspricht. Die Charakterisierung durch Reduktionsanalyse bei programmierter Temperatur (RTP) von diesem Katalysatorentyp ergibt eine einzige Wasserstoffverbrauchsspitze, die auf einem Temperaturbereich von 50 bis 300°C (vorzugsweise von 100 bis 200°C) zentriert ist.
- Kein Wasserstofffreisetzungsphänomen wird bei niedriger Temperatur (etwa 70°C) beobachtet, welche Freisetzung im allgemeinen mit der Bildung von Metallhydriden verbunden ist und im RTP durch ein intensives Wasserstofferzeugungssignal um T = 70°C herum gekennzeichnet ist.
- Die Messung des chemisorbierten Kohlenmonoxidvolumens wird im allgemeinen gemäß dem folgenden Verfahren durchgeführt: nach einer Behandlung bei 200°C unter Wasserstoffstrom für 2 Stunden und dann unter Helium für 2 Stunden lässt man bis auf Umgebungstemperatur immer noch unter Helium abkühlen, bevor ein bekanntes Volumen von CO eingespritzt wird. Der CO-Verbrauch wird durch Gasphasenchromatographie verfolgt.
- Das RTP-Analyseverfahren ist auf der Messung der Wasserstoffmenge basiert, die durch die Reduktion der metallischen Phase in Abhängigkeit der Temperatur verbraucht wird. Das erhaltene RTP-Profil zeigt daher die Intensität der Reduktion in Abhängigkeit der Temperatur. Die Integration der Peaks der Reduktion ergibt die verbrauchte Wasserstoffmenge. Das Verfahren umfasst eine in situ Reoxidierung, im allgemeinen durch eine Vorkalzinierung bei 200°C für 2 Stunden mit einem Temperaturanstieg von 5°C/min. Nach Reoxidierung werden die Proben von Umgebungstemperatur bis auf 900°C reduziert, indem die Temperatur um 5°C/min unter einem Gasstrom ansteigt, der aus 5% Wasserstoff und 95% Argon, eingespritzt mit einem Durchsatz von 20 cm3/min besteht.
- Eine andere Charakterisierungstechnik, die es ermöglicht, die Natur der Wechselwirkungen zwischen dem Metall und dem Träger zu charakterisieren ist EXAFS (englisch: Extended X-ray Absorption Fine Structure). Diese Spektroskopietechnik ermöglicht es daher, direkt als Natur und Anzahl die Elemente zu bestimmen, die sich in der Nähe des betrachteten Elements befinden. Man wird so die Umgebung des durch diese oder jene Herstellungstechnik abgeschiedenen Metalls kennen.
- Die Umwandlungsverfahren von Kohlenwasserstoffen, auf die die Katalysatoren der Erfindung anwendbar sind, arbeiten bei einer Temperatur zwischen 10 und 800°C und einem Druck zwischen 0,1 und 10 MPa.
- Spezieller sind die Katalysatoren der vorliegenden Erfindung anwendbar:
-
- – auf Verfahren zur katalytischen Reinigung der Olefinfraktionen durch selektive Hydrierung. Die allgemein für diesen Umwandlungstyp verwendeten Bedingungen sind eine mittlere Temperatur zwischen 25 und 200°C, ein Druck zwischen 0,1 und 10 MPa und ein Molverhältnis Wasserstoff zu Kohlenwasserstoffe zwischen 1 und 150. Die Beschickung ist im allgemeinen eine Fraktion des Dampfcrackers, die 5 bis 12 Kohlenstoffatome pro Molekül enthält;
- – auf die katalytischen Hydrogenolyseverfahren zwischen 400 und 800°C bei einem Druck zwischen 0,1 und 2 MPa und mit einem Molverhältnis Wasserstoff zu Kohlenwasserstoffen zwischen 0 und 20;
- – auf die Hydrierverfahren von Kohlenwasserstoften, welche Alcynfunktionen, dienische oder olefinische oder aromatische Funktionen umfassen unter dem Fachmann bekannten Bedingungen und spezieller bei einer mittleren Temperatur zwischen 10 und 400°C und unter einem Druck zwischen 0,1 und 10 MPa; und
- – auf die Hydrierverfahren von organischen Funktionen wie den Aldehyd-, Keton-, Ester-, Säure- oder Nitrofunktionen unter dem Fachmann bekannten Bedingungen und spezieller bei einer mittleren Temperatur zwischen 10 und 500°C und unter einem Druck zwischen 0,1 und 10 MPa.
- Der Träger des Katalysators gemäß der Erfindung umfasst wenigstens ein feuerfestes Oxid, das im allgemeinen gewählt wird unter den Metalloxiden der Gruppen IIA, IIIA, IVB und IVA des Periodensystems der Elemente wie z. B. die Oxide von Magnesium, Aluminium, Silizium, Titan, Zirkonium oder Thorium, allein oder in Mischung untereinander oder in Mischung mit Oxiden anderer Metalle des Periodensystems genommen. Man kann auch Kohle verwenden. Man kann auch Zeolithe oder Molekularsiebe vom Typ X, Y, Mordenit, Faujasit, ZSM-5, ZSM-4, ZSM-8, usw. sowie die Gemische von Metalloxiden der Gruppen IIA, IIIA, IVB und/oder IVA mit einem zeolithischen Material verwenden.
- Für die Kohlenwasserstoffumwandlungsreaktionen ist der bevorzugte Träger Aluminiumoxid, dessen spezifische Oberfläche vorteilhaft zwischen 5 und 400 m2 pro Gramm, bevorzugt zwischen 5 und 150 m2 pro Gramm liegt.
- Die auf dem Gebiet der Umwandlung von organischen Funktionen verwendeten bevorzugten Träger sind Siliziumoxid, Kohle und Aluminiumoxid.
- In dem Katalysator gemäß der Erfindung wird das Gruppe-VIII-Metall, meist gewählt unter Iridium, Nickel, Palladium, Platin, Rhodium und Ruthenium. Das Platin und das Palladium sind die für die Kohlenwasserstoffumwandlungsreaktionen bevorzugten Metalle. Das Rhodium und das Ruthenium sind die für die Umwandlung von funktionellen Molekülen (im Bereich der Feinchemie) bevorzugten Metalle. Der Gewichtsprozentanteil wird zwischen 0,01 und 10% und vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 gewählt. Der Katalysator kann auch ein Zusatzelement enthalten, das aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle und der Metalloide (wie z. B. Schwefel) gewählt ist. Der Gewichtsprozentanteil wird gewählt zwischen 0,01 und 10% und vorzugsweise zwischen 0,02 und 5%.
- Der Katalysator kann durch verschiedene Imprägnierungsverfahren des Trägers hergestellt werden und die Erfindung ist nicht auf ein bestimmtes Imprägnierungsverfahren begrenzt, Wenn man mehrere Lösungen verwendet, kann man zu Trocknungen und/oder Kalzinierungen zwischendurch übergehen.
- Der Vorläufer des katalytischen Metalls kann aus der Gruppe gewählt werden, die gebildet wird durch Hydroxid, Halogenverbindungen, Nitrat, Acetat und das Chlorid des betrachteten Metalls.
- In einer gemäß der Erfindung bevorzugten Herstellungstechnik wird der Katalysator durch Imprägnierung des Trägers mit Hilfe einer wässrigen Lösung von wenigstens einer Verbindung eines Metalls der Gruppe VIII erhalten, wobei das Volumen der Lösung dem Retentionsvolumen des Trägers entspricht. Der imprägnierte Träger wird anschließend getrocknet und unter Luft kalziniert, gewöhnlich zwischen 100 und etwa 500°C, und dann unter Wasserstoff bei einer Temperatur reduziert, die gewöhn lich zwischen etwa 100 und etwa 600°C liegt und vorzugsweise zwischen etwa 150 und etwa 300°C.
- Da diese Reduktion sogleich nach der Kalzinierung oder später beim Anwender durchgeführt werden kann, ist es auch möglich, direkt das getrocknete Produkt beim Anwender zu reduzieren.
- Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung ohne jeweils deren Tragweite zu begrenzen.
- Beispiel 1 (Referenz)
- Ein Katalysator A wird durch Imprägnierung eines Aluminiumoxidträgers mit einer Palladium-Nitrat-Lösung hergestellt. Dieser Träger liegt in Form von Kugeln mit 2 bis 4 mm Durchmesser vor. Seine spezifische Oberfläche ist 65 m2/g und sein Porenvolumen 0,6 ml/g. Nach Imprägnierung wird der Katalysator bei 120°C getrocknet und bei 450°C kalziniert. Der Palladiumgehalt des Katalysators A ist 0,3 Masse-%.
- Beispiel 2 (gemäß der Erfindung)
- Ein Katalysator B wird durch Imprägnierung eines Aluminiumoxidträgers mit einer Palladiumnitrat und Natriumnitrit enthaltenden Lösung hergestellt. Dieser Träger liegt in Form von Kugeln mit 2 bis 4 mm Durchmesser vor. Seine spezifische Oberfläche ist 139 m2/g und sein Porenvolumen 1,05 ml/g. Nach Imprägnierung wird der Katalysator bei 120°C getrocknet und bei 200°C kalziniert. Der Palladiumgehalt des Katalysators B ist 0,3 Masse-%.
- Beispiel 3 (gemäß der Erfindung)
- Ein Katalysator C wird durch Imprägnierung eines Aluminiumoxidträgers mit einer Palladiumnitrat und Natriumnitrit enthaltenden Lösung hergestellt. Dieser Träger liegt in Form von Kugeln mit 2 bis 4 mm Durchmesser vor. Seine spezifische Oberfläche ist 39 m2/g und sein Porenvolumen 0,57 ml/g. Nach Imprägnierung wird der Katalysa tor bei 120°C getrocknet und bei 200°C kalziniert. Der Palladiumgehalt des Katalysators C ist 0,3 Masse-%.
- Beispiel 4 (Referenz)
- Ein Katalysator D wird durch Imprägnierung im Überschuss von einem Aluminiumoxidträger mit einer Palladiumacetylacetonat-Lösung in Toluol hergestellt. Dieser Träger liegt in Form von Kugeln mit 2 bis 4 mm Durchmesser vor, seine spezifische Oberfläche ist 39 m2/g und sein Porenvolumen 0,57 ml/g. Nach Imprägnierung wird der Katalysator mit einer Toluollösung gewaschen und dann bei 120°C eine Nacht getrocknet und 2 Stunden bei 450°C unter trockenem Luftstrom kalziniert. Der Palladiumgehalt des Katalysators D ist 0,3 Gew.-%.
- Beispiel 5 (Referenz)
- Man wiederholt das Beispiel 4 aber mit einem Aluminiumoxidträger, der eine spezifische Oberfläche von 139 m2/g hat. Man erhält den Katalysator E.
- Beispiel 6
- Für die 5 Katalysatoren A bis E ist die Bestimmung der Volumina von chemisorbiertem CO gemäß einem dynamischen Verfahren bei 20°C durchgeführt worden. Die in der Tabelle 1 angegebenen chemisorbierten CO-Volumina sind in cm3/g Pd ausgedrückt.
- Die RTP-Analyse der Katalysatoren A, B, C und D ist gemäß dem oben beschriebenen Protokoll durchgeführt worden. Die
1A bis1D zeigen die Reduktionsprofile bei programmierter Temperatur der Katalysatoren A, B, C und D. - Die RTP-Profile der Katalysatoren B und C sind gemäß der Erfindung und zeigen:
-
- – eine einzige Reduktionsspitze "niedriger Temperatur" (T < 300°C);
- – die Abwesenheit einer mit der Zersetzung von Palladiumhydriden verbundenen Wasserstofferzeugung.
- Im Gegenzug zeigen die Referenzkatalysatoren A und D mehrere Wasserstoffverbrauchssignale, darunter wenigstens eines für eine Temperatur über 300°C. Das RTP-Profil des Katalysators A zeigt ebenfalls eine Wasserstofferzeugungsspitze bei einer Temperatur nahe 70°C.
- Der Katalysator E zeigt ein RTP-Profil, das analog zu jenem des Katalysators D ist.
- Beispiel 7
- Die Charakterisierung der Katalysatoren B und E durch EXAFS zeigt die Gegenwart von Sauerstoff in der nahen Umgebung des Palladiums für den Katalysator E (erster Nachbar), während im Fall des Katalysators B das Palladium lediglich von anderen Atomen als Palladium umringt ist. Diese Sauerstoffatome können nur durch den Aluminiumoxidträger zugeführt sein, weshalb sie der Hinweis darauf sind, dass es eine Bindung (daher eine relativ starke Wechselwirkung) zwischen dem auf dem Katalysator E vorliegenden Palladium und dem Träger gibt. Im Gegenzug zeigt die gleiche Folgerung, dass es keine oder kaum Wechselwirkung zwischen dem auf dem Katalysator B vorliegenden Pd und dem Träger gibt. Dieser Unterschied wird den eingesetzten Herstellungstechniken zugeschrieben.
- Beispiel 8
- Die Hydriereigenschaften der Katalysatoren A bis E sind im diskontinuierlichen Test in einem perfekt gerührten Reaktor vom "Grignard"-Typ bewertet worden. Zwei Gramm Katalysator auf Palladiumbasis werden 2 Stunden bei 200°C unter Wasserstoffstrom reduziert und dann unter Inertatmosphäre in den Hydrierreaktor überführt. Die zu behandelnde Beschickung ist ein Gemisch, das 12 g Diolefin (Butadien) verdünnt in 180 cm3 n-Heptan enthält. Die Temperatur des Tests wird bei 20°C und der Druck bei 10 bar gehalten. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengestellt. Die Wasserstoffaktivität wird ausgedrückt in Mol·min–1·g Pd.
- Die Aktivität des Katalysators B ist zweimal größer als jene des Referenzkatalysators A unter Wahrung einer hohen 1-Butenselektivität.
- Für einen gleichen Träger und nahe beieinanderliegende chemisorbierte CO-Volumina pro Gramm Palladium ist die Aktivität des Katalysators B deutlich höher als jene des Katalysators E (×44) und die Aktivität des Katalysators C beträchtlich höher als jene des Katalysators D (×4000).
- Beispiel 9
- Die Hydriereigenschaften der Katalysatoren A, B und E sind im diskontinuierlichen Test in einem perfekt gerührten Reaktor vom "Grignard"-Typ bewertet worden. Zwei Gramm Katalysator auf Palladiumbasis werden 2 Stunden bei 200°C unter Wasserstoffstrom reduziert und dann unter Inertatmosphäre in den Hydrierreaktor überführt. Die zu behandelnde Beschickung ist ein Gemisch, das 13 g Phenylacetylen verdünnt in 180 cm3 n-Heptan enthält. Die Temperatur des Tests wird bei 17°C und der Druck bei 10 bar gehalten. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 zusammengestellt. Die Wasserstoffaktivität wird ausgedrückt in Mol·min–1·g Pd–1.
- In diesem Fall ist ebenso die spezifische Aktivität des Katalysators B höher als jene der Referenzkatalysatoren A und E.
- Die obigen Beispiele können mit analogen Ergebnissen wiederholt werden, indem die Reagenzien und/oder die allgemeinen oder speziellen in der Erfindung beschriebenen Bedingungen, bei jenen in den durchgeführten Beispielen, ersetzt werden.
Claims (17)
- Katalysator, einschließend einen Träger, der aus wenigstens einem feuerfesten Oxid, einem Zeolith und/oder Kohle besteht, und eine aktive Phase einschließend, die wenigstens ein Metall der Gruppe VIII des Periodensystems umfasst, dadurch gekennzeichnet , dass er eine Dispersion der Atome des Metalls der Gruppe VIII des Periodensystems über oder gleich 80% umfasst, wobei die metallische Dispersion durch das Verhältnis der Anzahl von auf der Oberfläche exponierten Metallatomen zur Gesamtzahl von Metallatomen definiert ist, dass die Metallpartikel einen umfang kleiner 10 A haben und dass er ein programmiertes Temperaturreduktionsprofil aufweist, das eine einzige Spitze an Wasserstoffverbrauch umfasst, das Analyseverfahren eine Vorkalzinierung umfasst, bei 200°C für 2 Stunden mit einem Temperaturanstieg von 5°C/min und dann eine Reduktion von der Umgebungstemperatur bis auf 900°C unter Temperaturanstieg von 5°C/min unter einem Gasstrom, bestehend aus 5% Wasserstoff und 95% Argon, eingespritzt mit einem Durchsatz von 20 cm3/min.
- Katalysator nach Anspruch 1, bestehend aus dem Träger und der aktiven Phase.
- Katalysator nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sein Träger wenigstens ein feuerfestes Oxid, gewählt unter den Oxiden von Magnesium, Aluminium, Silizium, Titan, Zirkonium oder Thorium allein genommen oder im Gemisch untereinander oder im Gemisch mit anderen Oxiden des Periodensystems umfasst.
- Katalysator nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sein Träger Kohle umfasst.
- Katalysator nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sein Träger wenigstens einen Zeolith oder Molekularsiebe vom Typ X, Y, Mordenit, Faujasit, ZSM-5, ZSM-4, ZSM-8, gegebenenfalls im Gemisch mit wenigstens einem Oxid eines Metalls der Gruppen IIA, IIIA, IVB und IVA des Periodensystems umfasst.
- Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall der Gruppe VIII des Periodensystems gewählt wird unter Iridium, Nickel, Palladium, Platin, Rhodium und Ruthenium, bei einem Gewichtsprozentanteil zwischen 0,01 und 10%.
- Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger ein Aluminiumoxidträger ist, dessen spezifische Oberfläche zwischen 5 und 400 m2 pro Gramm liegt und dadurch, dass er als Metall der Gruppe VIII Platin und/oder Palladium umfasst.
- Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger ein Siliziumoxid-, Kohle- oder Aluminiumoxidträger ist und dadurch, dass er als Metall der Gruppe VIII Rhodium und/oder Ruthenium umfasst.
- Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass er außerdem wenigstens ein Zusatzelement aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle und der Metalloide bei einem Gewichtsprozentanteil zwischen 0,01 und 10% umfasst.
- Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 9, der aus einem Träger besteht, der aus wenigstens einem feuerfesten Oxid, einen Zeolith und/oder Kohle besteht, einer aktiven Phase, die wenigstens ein Metall der Gruppe VIII und wenigstens ein Zusatzelement, gewählt aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle und der Metalloide bei einem Gewichtsprozentanteil zwischen 0,01 und 10% umfasst.
- Verwendung eines Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 10 in einem katalytischen Reinigungsverfahren von den Olefinfraktionen durch selektive Hydrierung.
- Verwendung nach Anspruch 11, in der man eine Beschickung behandelt, die aus einer Kohlenwasserstofffraktion aus dem Dampfcracken besteht, welche 5 bis 12 Kohlenstoffatome pro Molekül enthält, bei einer mittleren Temperatur zwischen 25 und 200°C unter einem Druck zwischen 0,1 und 10 MPa und mit einem Molverhältnis Wasserstoff zu Kohlenwasserstoffe zwischen 1 und 150.
- Verwendung eines Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 10 in einem katalytischen Hydrogenolyseverfahren, durchgeführt bei einer Temperatur zwischen 400 und 800°C, unter einem Druck zwischen 0,1 und 2 MPa und mit einem Molverhältnis Wasserstoff zu Kohlenwasserstoffe zwischen 0 und 20.
- Verwendung eines Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 10 in einem Hydrierverfahren von Kohlenwasserstoffen, die Alcyn-, Dien-, oder Olefin- oder Aromatenfunktionen umfassen, bei einer mittleren Temperatur zwischen 10 und 400°C und unter einem Druck zwischen 0,1 und 10 MPa.
- Verwendung nach einem der Ansprüche 11 bis 14, in der der eingesetzte Katalysator einen Aluminiumoxidträger hat, dessen spezifische Oberfläche zwischen 5 und 400 m2 pro Gramm liegt und als Metall der Gruppe VIII Platin und/oder Palladium umfasst.
- Verwendung eines Katalysators nach einem der Ansprüche 1 bis 10 in einem Hydrierverfahren von organischen Funktionen wie den Aldehyd-, Keton-, Ester-, Säure- oder Nitrofunktionen, bei einer mittleren Temperatur zwischen 10 und 500°C und unter einem Druck zwischen 0,1 und 10 MPa.
- Verwendung nach Anspruch 16, bei der der eingesetzte Katalysator einen Siliziumoxid-, Kohle- oder Aluminiumoxidträger hat und als Metall der Gruppe VIII Rhodium und/oder Ruthenium umfasst.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9710878A FR2767721B1 (fr) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | Nouveaux catalyseurs utilisables dans les reactions de transformation de composes organiques |
FR9710878 | 1997-08-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69817282D1 DE69817282D1 (de) | 2003-09-25 |
DE69817282T2 true DE69817282T2 (de) | 2004-03-18 |
Family
ID=9510666
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69817282T Expired - Lifetime DE69817282T2 (de) | 1997-08-29 | 1998-08-14 | Neue Katalysatoren für die Umwandlungsreaktionen von organischen Verbindungen |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6197721B1 (de) |
EP (1) | EP0899012B1 (de) |
JP (1) | JP4182270B2 (de) |
DE (1) | DE69817282T2 (de) |
FR (1) | FR2767721B1 (de) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2451700A (en) * | 1999-02-12 | 2000-08-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Nickel catalysts on transition alumina |
DE19909176A1 (de) * | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Hydrierkatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung |
FR2792550B1 (fr) * | 1999-04-26 | 2001-06-01 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant un element des groupes 8,9 et 10 presentant une bonne accessibilite et son utilisation dans un procede de deshydrogenation des paraffines |
JP4564673B2 (ja) * | 2001-01-17 | 2010-10-20 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 軽質炭化水素油の水素化処理触媒、その製造方法及びそれを用いた軽質炭化水素油の水素化処理方法 |
US6511384B1 (en) | 2001-10-15 | 2003-01-28 | Adrian V. Villacorta | Golf device |
US6759364B2 (en) | 2001-12-17 | 2004-07-06 | Shell Oil Company | Arsenic removal catalyst and method for making same |
US20040030199A1 (en) * | 2002-01-29 | 2004-02-12 | Maughon Robert R. | Process for reducing alpha-haloketones to secondary alpha-haloalcohols |
US7081555B2 (en) * | 2002-08-07 | 2006-07-25 | Shell Oil Company | Process for hydrogenation of aromatics in hydrocarbon feedstocks containing thiopheneic compounds |
TW200513320A (en) | 2003-06-16 | 2005-04-16 | Shell Int Research | A process and catalyst for the selective hydrogenation of diolefins contained in an olefin containing stream and for the removal of arsenic therefrom and a method of making such catalyst |
DE102004059282A1 (de) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Basf Ag | Selektivhydrierkatalysator |
US7521392B1 (en) * | 2004-11-19 | 2009-04-21 | Nanostellar, Inc. | Supported catalysts having platinum particles |
CN102229816A (zh) * | 2005-01-14 | 2011-11-02 | 埃克森美孚化学专利公司 | 超纯流体 |
US8426660B2 (en) * | 2008-08-21 | 2013-04-23 | Sud-Chemie Inc. | Process for purification of ethylene-containing feedstreams |
US10994264B2 (en) * | 2018-05-30 | 2021-05-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalysts and processes for making catalysts for producing neopentane |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3644200A (en) * | 1968-12-23 | 1972-02-22 | Union Oil Co | Ammoniated zeolite catalysts |
US3625880A (en) * | 1969-10-15 | 1971-12-07 | Exxon Research Engineering Co | Catalysts for the selective conversion of straight-chain hydrocarbons |
US3937660A (en) * | 1972-04-28 | 1976-02-10 | Exxon Research & Engineering Company | Regeneration procedure for iridium-containing catalyst |
US4093643A (en) * | 1975-12-24 | 1978-06-06 | Exxon Research And Engineering Company | Catalytic formation of hydrocarbons from CO, H2 mixtures and process for maintaining catalytic activity |
US4149998A (en) * | 1976-04-05 | 1979-04-17 | Exxon Research & Engineering Co. | Supported metal interaction catalysts |
US4124487A (en) * | 1977-06-02 | 1978-11-07 | Tsybulevsky Albert M | Process for reforming and dewaxing by selective hydrocracking of hydrocarbon fractions |
US4325808A (en) * | 1980-07-21 | 1982-04-20 | Standard Oil Company (Indiana) | Hydrocarbon conversion catalyst system and method |
FR2505205B1 (fr) * | 1981-05-05 | 1986-05-23 | Inst Francais Du Petrole | Nouveaux catalyseurs de metaux nobles du groupe viii supportes a haute dispersion et grande activite leur fabrication et leur utilisation notamment dans les reactions d'hydrogenation |
US4522928A (en) * | 1982-10-18 | 1985-06-11 | Exxon Research And Engineering Co. | Removal of metal comtaminants from catalysts using buffered oxalic acid |
US4762956A (en) * | 1983-04-13 | 1988-08-09 | Beijing Research Institute Of Chemical Industry He Ping Li | Novel catalyst and process for hydrogenation of unsaturated hydrocarbons |
FR2546078B1 (fr) * | 1983-05-19 | 1987-05-07 | Pro Catalyse | Procede de fabrication de catalyseurs pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
FR2568143B1 (fr) * | 1984-07-30 | 1986-12-05 | Prod Catalyse Ste Fse | Catalyseur et procede pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
US4713363A (en) * | 1984-12-27 | 1987-12-15 | The Dow Chemical Company | High surface area supported noble metal catalysts and process for their preparation |
US4684618A (en) * | 1985-10-28 | 1987-08-04 | American Cyanamid Company | Bimetallic catalysts for the reaction of carbon monoxide and hydrogen and method of making the catalysts |
FR2653118B1 (fr) * | 1989-10-13 | 1993-05-14 | Inst Francais Du Petrole | Hydrogenation du citral. |
FI84609C (fi) * | 1990-01-16 | 1991-12-27 | Neste Oy | Polymerisationskatalysator foer olefiner. |
US5179060A (en) * | 1990-11-28 | 1993-01-12 | Ford Motor Company | Dispersion enhanced pt group metal catalysts and method of making the catalysts |
FR2670400B1 (fr) * | 1990-12-13 | 1993-04-02 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation de catalyseurs multimetalliques. |
FR2671347B1 (fr) * | 1991-01-07 | 1994-09-09 | Inst Francais Du Petrole | Reduction catalytique de composes nitroaromatiques substitues ou non en composes aminoaromatiques correspondants. |
US5210060A (en) * | 1991-07-30 | 1993-05-11 | Amoco Corporation | Catalyst for converting synthesis gas to paraffin wax |
JPH06106076A (ja) * | 1991-12-04 | 1994-04-19 | Stonehard Assoc Inc | 高分散金属微粒子担持触媒の製造方法 |
CA2099194A1 (en) * | 1992-07-08 | 1994-01-09 | Gustavo Larsen | Sulfur tolerant bimetallic zeolitic reforming catalysts |
FR2712824B1 (fr) * | 1993-11-26 | 1996-02-02 | Inst Francais Du Petrole | Procédé de régénération de catalyseur. |
FR2713957B1 (fr) * | 1993-12-16 | 1996-02-02 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs de déshydrogénation de paraffines C3-C20 et sa préparation. |
DE69514283T3 (de) * | 1994-06-09 | 2008-01-24 | Institut Français du Pétrole | Verfahren zur katalytischen Hydrierung und in diesem Verfahren zur verwendender Katalysator |
US5612274A (en) * | 1995-04-04 | 1997-03-18 | Phillips Petroleum Company | Method of preparing transalkylation catalyst |
US5853566A (en) * | 1995-11-28 | 1998-12-29 | Shell Oil Company | Zeolite-beta containing catalyst compositions and their use in hydrocarbon conversion processes for producing low boiling point materials |
-
1997
- 1997-08-29 FR FR9710878A patent/FR2767721B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-08-14 EP EP98402059A patent/EP0899012B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-14 DE DE69817282T patent/DE69817282T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-28 JP JP24288598A patent/JP4182270B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-28 US US09/143,113 patent/US6197721B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0899012A1 (de) | 1999-03-03 |
JPH11128746A (ja) | 1999-05-18 |
US6197721B1 (en) | 2001-03-06 |
EP0899012B1 (de) | 2003-08-20 |
FR2767721B1 (fr) | 1999-10-22 |
JP4182270B2 (ja) | 2008-11-19 |
FR2767721A1 (fr) | 1999-03-05 |
DE69817282D1 (de) | 2003-09-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69514283T3 (de) | Verfahren zur katalytischen Hydrierung und in diesem Verfahren zur verwendender Katalysator | |
DE69534206T2 (de) | Selektive Acetylenhydrierung | |
DE2839795C2 (de) | Platingruppenmetall enthaltender Katalysator und dessen Verwendung | |
DE69817282T2 (de) | Neue Katalysatoren für die Umwandlungsreaktionen von organischen Verbindungen | |
DE602004010242T2 (de) | Palladium-katalysator zur selektiven hydrierung von acetylene | |
DE69829722T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren zur Verwendung in Umwandlungsreaktionen von organischen Verbindungen | |
DE60132686T2 (de) | Bimetallischer Trägerkatalysator mit einer starken Interaktion zwischen einem Metall der Grupe VIII und Zinn und seine Verwendung für ein katalytisches Refomierungsverfahren | |
DE2043995C3 (de) | ||
EP1242181A1 (de) | Trägerkatalysator zur selektivhydrierung von alkinen und dienen | |
EP0804287B1 (de) | Katalysator für die oxidative dehydrierung von paraffinischen kohlenwasserstoffen und verwendung dieses katalysators | |
EP1915207A2 (de) | Mehrschichtkatalysator auf niobbasis zur katalytischen umsetzung von kohlenwasserstoffen | |
DE2259518A1 (de) | Reforming-verfahren mit katalysatoren, die durch gallium und rhenium aktiviert sind | |
EP0314020A1 (de) | Katalysator zur selektiven Hydrierung von mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffen | |
WO2006094746A1 (de) | Katalysator zur acetoxylierung von c2-c9-kohlenwasserstoffen | |
DE2531814C3 (de) | Katalysator zur Isomerisation von Kohlenwasserstoffen | |
DE69907347T2 (de) | Verfahren zur Umsetzung von Synthesegas in Gegenwart eines Katalysators der ein Metall der Gruppe VIII enthält indem die Metallteilchen als Aggregaten verbreitet sind | |
WO2008135582A1 (de) | Iridium-palladium-katalysatoren für umsetzung von kohlenwasserstoffen in gegenwart von wasserdampf und insbesondere für die dampfdealkylierung von alkyl-substituierten aromatischen kohlenwasserstoffen | |
DE1442850A1 (de) | Katalysator zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen | |
DE2910938A1 (de) | Reduziertes, katalytisches, zusammengesetztes produkt | |
EP1395361B1 (de) | Katalysator für säurekatalysierte kohlenwasserstoff-umwandlungen | |
DE1034303B (de) | Verfahren zum katalytischen Reformieren von Kohlenwasserstoffen | |
DE2906389A1 (de) | Verfahren zur entalkylierung von aromatischen kohlenwasserstoffen mit wasserdampf | |
DE2540637A1 (de) | Verfahren zum reformieren von naphtha unter verwendung eines amphorafoermigen katalysators | |
DE2727759A1 (de) | Verfahren zur hydrodealkylierung von aromatischen alkylkohlenwasserstoffen in anwesenheit eines aus mehreren metallen bestehenden katalysators | |
DE10216748A1 (de) | Modifizierte Katalysatoren für die Hydrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: VONNEMANN, KLOIBER & KOLLEGEN, 80796 MUENCHEN |
|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: IFP ENERGIES NOUVELLES, RUEIL-MALMAISON, FR |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: VONNEMANN, KLOIBER & KOLLEGEN, 81667 MUENCHEN |