DE69720833T2 - Wässrige Suspension von kompositen Teilchen und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Wässrige Suspension von kompositen Teilchen und Verfahren zu ihrer Herstellung

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Description

    HINTERGRUND DER ERFINDUNG (1) Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine wässrige Suspension von Verbundteilchen und ein Verfahren zur Herstellung derselben. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine Suspension von Verbundteilchen, die im Kern Feststoffteilchen oder im Kern Flüssigkeitströpfchen enthalten, in einem wässrigen Medium, in dem die feste Teilchen oder Flüssigkeitströpfchen enthaltenden Verbundteilchen mit hoher Lagerungsstabilität suspendiert sind und auch bei einer Ausfällung der Verbundteilchen problemlos resuspendiert werden können, sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben.
    • (2) Beschreibung des Standes der Technik
  • Es ist bekannt, dass eine wässrige Suspension von festen Teilchen, beispielsweise teilchenförmigen Agrochemikalien, oder Flüssigkeitströpfchen, beispielsweise eines Öls, nach den folgenden Verfahren hergestellt werden kann.
  • Beispielsweise offenbart die JP-A-46-20519 ein Verfahren, bei dem eine hydrophobe Agrochemikalie in Wasser oder einem hydrophilen Medium feucht pulverisiert wird und die erhaltenen hydrophilisierten feinen Teilchen im Medium suspendiert werden. Die JP-A-58-2440 offenbart eine wässrige Suspension einer Agrochemikalie, die eine feste Agrochemikalie mit schlechter Löslichkeit in Wasser oder eine Kombination aus einer festen Agrochemikalie mit schlechter Löslichkeit in Wasser mit einer wasserlöslichen festen Agrochemikalle, ein Netzmittel, eine wasserlösliche hochmolekulare Verbindung und Wasser und mit einer Viskosität von 200 bis 500 cP bei einer Temperatur von 20ºC umfasst.
  • Die JP-A-57-58601 offenbart eine Agrochemikaliensuspension, die eine in Wasser oder organischen Lösemitteln unlösliche oder schwach lösliche Agrochemikalie, ein Netzmittel, Xanthangummi und Wasser umfasst.
  • Die JP-A-2-111703 offenbart eine suspendierte Agrochemikalie, die eine in Wasser unlösliche oder schwachlösliche Agrochemikalie, ein Netzmittel, ein wasserlösliches Biopolymer und Wasser umfasst.
  • Die JP-A-7-47521, 7-47522, 64-7041, 63-58802 und 6-78202 offenbaren eine wässrige Suspension von Agrochemikalien, die eine Herbizid- oder Biozidchemikalie und ein Netzmittel umfasst.
  • Die JP-A-5-201801, 6-9302 und 7-157401 offenbare eine wässrige Suspension einer Agrochemikalie, die eine herbizidaktive Komponente oder eine andere Agrochemikalienkomponente und ein Netzmittel und mindestens einen Bestandteil, der aus Dickungsmitteln, Salzen, Tonmineralien und Metalloxidgelen ausgewählt ist, umfasst.
  • Die JP-A-58-162504 offenbart eine wässrige Herbizidemulsion, die ein flüssiges Herbizid und ein Netzmittel umfasst.
  • Die JP-A-6-316502 offenbart ein Verfahren zum Suspendieren einer schlecht wasserlöslichen, festen, physiologisch aktiven Substanz in einem flüssigen Medium, das ein nichtionisches Netzmittel mit einem HLB-Wert von 1 bis 9 und ein nichtionisches Netzmittel mit einem HLB-Wert von 10 bis 20 enthält, wobei das flüssige Medium optional ein Tonmineral, wie Bentonit, enthält.
  • Es ist auch bekannt, dass bei der Herstellung einer wässrigen Suspension von festen oder Flüssigkeitsteilchen die Lagerungsstabilität der wässrigen Suspension in Abhängigkeit von der durchschnittlichen Teilchengröße der Teilchen unterschiedlich ist. Auch wird angenommen, dass es, wenn die zu suspendierende Substanz nicht in einem Maße, dass die erhaltene durchschnittliche Teilchengröße im Bereich von 0,5 bis 5 um liegt, zerteilt ist, schwierig ist, die Teilchen der pulverisierten Substanz in einem Suspensionsmedium stabil zu suspendieren. Deshalb muss zur Erhöhung der Stabilität der Teilchensuspension die Substanz fein pulverisiert werden und daher muss für die feine Pulverisierung eine spezielle Pulverisiermaschine, beispielsweise ein Dyno-Mahlwerk, eine Luftmühle, ein Hammermahlwerk, ein Turmmahlwerk, ein Vibrationsmahlwerk oder eine Sandmühle verwendet werden. Diese Notwendigkeit bewirkt, dass die Suspensionskosten hoch sind. Auch ist die Viskosität der Suspension um so höher, je höher der Gehalt der Teilchen in der Suspension ist. Daher weist eine wässrige Suspension feiner Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,5 bis 5 um eine hohe Viskosität auf und es ist daher schwierig, die Suspension in der Praxis zu verwenden. Das heißt, bei der Herstellung einer Suspension von festen oder Flüssigkeitsteilchen, die in Wasser unlöslich oder schwer löslich sind, besteht in der Praxis eine Obergrenze für den Teilchengehalt. Daher nimmt, da die fein zerteilten festen oder Flüssigkeitsteilchen eine große Oberfläche aufweisen und die Auflösungsrate in Wasser oder Hydrolyserate zunimmt, die Suspensionsstabilität der Teilchen als Reaktion auf die Zunahme der Oberfläche der Teilchen ab. Daher wurde beim herkömmlichen Verfahren eine wässrige Suspension der festen oder Flüssigkeitsteilchen, die alle Anforderungen einer hohen Dispersionsstabilität über einen langen Zeitraum, einer hohen Hydrolysebeständigkeit der Teilchen und einer hohen Resuspendiereigenschaft der Teilchen erfüllen kann, noch nicht erhalten.
  • Daher ist es auf dem Gebiet von Pigmenten, Arzneimitteln, Kosmetika, Farbstoffen, Anstrichmitteln und Baumaterialien, die fest oder flüssig sein können, wenn diese im Zustand einer Suspension in einem wässrigen Medium verwendet werden oder die wässrige Suspension als Ausgangsmaterial verwendet wird, dringend erforderlich, dass die wässrige Suspension eine hohe Lagerstabilität über einen langen Zeitraum aufweist, und, auch wenn ein Teil der Teilchen während einer länger dauernden Lagerung ausgefallen ist, der Teil der ausgefallenen Teilchen problemlos resuspendiert werden kann. Jedoch wurde eine wässrige Suspension, die alle Anforderungen erfüllt, noch nicht erhalten.
  • D1 (EP-A-0482417) offenbart eine Emulsionszusammensetzung, die eine hydrophile kontinuierliche Phase, die beispielsweise Wasser umfasst, und eine hydrophobe diskontinuierliche Phase, die beispielsweise hydrophobe Tröpfchen (hydrophobes Flüssigkeitsteilchen) umfasst, umfasst. Die hydrophoben Flüssigkeitsteilchen werden in Wasser mit Hilfe eines kationischen Netzmittels mit einem massegemittelten Molekulargewicht von weniger als etwa 5000 und einem Emulgator mit einem massegemittelten Molekulargewicht, das größer als das des kationischen Netzmittels ist, und der mit einem anionischen hydrophilen Bereich ausgestattet ist, suspendiert. In der Emulsionszusammensetzung von D1 ist die Netzmittelverbindung mit hohem Molekulargewicht der anionische Emulgator und die Netzmittelverbindung mit niedrigem Molekulargewicht das kationische Netzmittel.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer wässrigen Suspension von festen oder Flüssigkeitsteilchen, wobei die Suspension eine hohe Suspensionsstabilität, eine hohe Beständigkeit gegenüber Auflösen und Hydrolyse und eine hervorragende Resuspendierfähigkeit aufweist, und eines Verfahrens zur problemlosen und kostengünstigen Herstellung der wässrigen Suspension von festen oder Flüssigkeitsteilchen.
  • Die im vorhergehenden genannte Aufgabe kann durch die wässrige Suspension und das Verfahren zur Herstellung derselben gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten werden.
  • Die wässrige Suspension von Verbundteilchen gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst
  • (A) ein wässriges Suspensionsmedium und
  • (B) eine Vielzahl von Verbundteilchen, die in dem wässrigen Suspensionsmedium suspendiert sind, wobei die einzelnen Verbundteilchen umfassen:
  • (a) einen Kern, der aus einem festen oder einem flüssigen Teilchen besteht, und
  • (b) eine Überzugsschicht, die ausgebildet ist auf der Umfangsfläche des Kernteilchens und umfasst:
  • (i) eine Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die mindestens eine Verbindung eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1100 oder mehr umfasst, und
  • (ii) eine Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die mindestens eine Verbindung eines Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1100 oder weniger und mindestens 400 unter dem durchschnittlichen Molekulargewicht der Verbindung eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass, wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines anionischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht umfasst, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht aus mindestens einem Bestandteil besteht, der ausgewählt ist aus Verbindungen eines anionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht und Verbindungen eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht, und wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines kationischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht enthält, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht aus mindestens einem Bestandteil besteht, der ausgewählt ist aus Verbindungen eines kationischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht und Verbindungen eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht.
  • In der wässrigen Suspension der vorliegenden Erfindung besitzen die Kernteilchen vorzugsweise eine durchschnittliche Teilchengröße von 3 bis 500 um und die Verbundteilchen eine durchschnittliche Teilchengröße von 6 bis 1000 um.
  • Das Verfahren der vorliegenden Erfindung zur Herstellung der wässrigen Suspension von Verbundteilchen umfasst das Durchführen einer Suspendierbehandlung einer teilchenförmigen festen Substanz oder einer flüssigen Substanz in einer wässrigen Behandlungsflüssigkeit, die ein wässriges Suspensionsmedium, eine Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die mindestens eine Verbindung eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1100 oder mehr enthält, und eine Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die mindestens eine Verbindung eines Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1100 oder weniger und mindestens 400 unter dem durchschnittlichen Molekulargewicht der Verbindung eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht enthält, umfasst, wodurch eine Vielzahl von Verbundteilchen bereitgestellt werden, die in dem wässrigen Suspensionsmedium suspendiert sind und jeweils einen Kern, der aus dem festen oder flüssigen Teilchen besteht, und eine Überzugsschicht, die auf der Umfangsfläche des Kernteilchens ausgebildet ist und die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht und die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht enthält, umfassen, dadurch gekennzeichnet, dass, wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines anionischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht umfasst, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht aus mindestens einem Bestandteil besteht, der ausgewählt ist aus Verbindungen eines anionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht und Verbindungen eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht, und wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines kationischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht enthält, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht aus mindestens einem Bestandteil besteht, der ausgewählt ist aus Verbindungen eines kationischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht und Verbindungen eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht.
  • Die wässrige Suspension von Verbundteilchen gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst vorzugsweise 0,1 bis 75 Gew.-% der festen oder Flüssigkeitskernteilchen, 0,1 bis 5 Gew.-% der Netzmittelverbindung mit hohem Molekulargewicht und 0,1 bis 25 Gew.-% der Netzmittelverbindung mit niedrigem Molekulargewicht.
    • BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Im Hinblick auf die Probleme der herkömmlichen wässrigen Suspensionen von festen und flüssigen Teilchen untersuchten die Erfinder der vorliegenden Erfindung das Verfahren zum stabilen Suspendieren von festen oder flüssigen Teilchen in einem wässrigen Suspensionsmedium sorgfältig und sie ermittelten infolgedessen, dass bei der Durchführung einer Suspendierbehandlung mit einer teilchenförmigen festen Substanz oder flüssigen Substanz in einem wässrigen Medium unter geschickter Verwendung von mindestens zwei Arten von Netzmitteln mit voneinander unterschiedlichem Molekulargewicht die erhaltenen Verbundteilchen, bei denen ein Kernverbundteilchen mit einer Überzugsschicht, die die zwei oder mehreren unterschiedlichen Netzmittelarten umfasst, beschichtet ist, eine hervorragende Lagerungsstabilität über einen langen Zeitraum, der beträchtlich länger als ein Zeitraum, der bisher bei herkömmlichen Suspensionen für möglich gehalten wurde, auch wenn die suspendierten Teilchen eine große Teilchengröße von beispielsweise 100-1000 um besitzen, zeigen können. Auch wurde ermittelt, dass, selbst wenn ein Teil der Verbundteilchen aus der wässrigen Suspension während der Lagerung ausfällt, der ausgefallene Teil der Verbundteilchen problemlos in dem wässrigen Medium durch leichtes Rühren resuspendiert wird und dass die erhaltene wässrige Suspension problemlos zur praktischen Verwendung gehandhabt werden kann. Ferner wurde ermittelt, dass selbst wenn die teilchenförmige feste Substanz oder flüssige Substanz eine verminderte Beständigkeit gegenüber Hydrolyse bei einem feinen Zerteilen der Substanz zeigt, die feste oder flüssige Substanz stabil in Form der speziellen Verbundteilchen in einem wässrigen Medium gemäß der vorliegenden Erfindung suspendiert werden kann.
  • Die vorliegende Erfindung wurde auf der Grundlage der im vorhergehenden angegebenen Erkenntnisse gemacht.
  • Die teilchenförmigen festen Substanzen und flüssigen Substanzen, auf die die vorliegende Erfindung anwendbar ist, müssen eine deutlich schlechte Löslichkeit im wässrigen Medium aufweisen und müssen daher im wässrigen Medium im wesentlichen unlöslich oder schwer löslich sein.
  • Die wässrige Suspension von Verbundteilchen der vorliegenden Erfindung erfasst (A) ein wässriges Suspensionsmedium und (B) eine Vielzahl von Verbundteilchen, die in dem wässrigen Suspensionsmedium suspendiert sind.
  • Jedes Verbundteilchen umfasst (a) einen Kern, der aus einem festen oder flüssigen Teilchen besteht, und (b) eine Überzugsschicht, die auf der Umfangsfläche des Kernteilchens ausgebildet ist.
  • In der wässrigen Suspension der vorliegenden Erfindung besitzen die Kernteilchen zweckmäßigerweise eine durchschnittliche Teilchengröße von 3 bis 500 um, vorzugsweise 10 bis 100 um, und die Verbundteilchen besitzen eine durchschnittliche Teilchengröße von 6 bis 1000 um, vorzugsweise 10 bis 100 um.
  • Die Überzugsschicht umfasst (i) eine Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die mindestens eine Verbindung eines Netzmittels hit hohem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1100 oder mehr umfasst, und (ii) eine Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die mindestens eine Verbindung eines Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1100 oder weniger und mindestens 400 unter dem durchschnittlichen Molekulargewicht der Verbindung eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht umfasst, wobei, wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines anionischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht umfasst, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht aus mindestens einem Bestandteil besteht, der ausgewählt ist aus Verbindungen eines anionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht und Verbindungen eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht, und wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines kationischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht enthält, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht aus mindestens einem Bestandteil besteht, der ausgewählt ist aus Verbindungen eines kationischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht und Verbindungen eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht.
  • Die im vorhergehenden genannte wässrige Verbundteilchensuspension kann gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellt werden durch Durchführen einer Suspendierbehandlung einer teilchenförmigen festen Substanz oder einer flüssigen Substanz in einer wässrigen Behandlungsflüssigkeit, die ein wässriges Suspensionsmedium, eine Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die mindestens eine Verbindung eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1100 oder mehr enthält, und eine Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die mindestens eine Verbindung eines Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1100 oder weniger und mindestens 400 unter dem durchschnittlichen Molekulargewicht der Verbindung eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht enthält, umfasst, wobei, wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines anionischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht umfasst, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht aus mindestens einem Bestandteil besteht, der ausgewählt ist aus Verbindungen eines anionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht und Verbindungen eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht, und wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines kationischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht enthält, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht aus mindestens einem Bestandteil besteht, der ausgewählt ist aus Verbindungen eines kationischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht und Verbindungen eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht.
  • Die teilchenförmige feste Substanz und die flüssige Substanz werden vorzugsweise aus den im folgenden angegebenen Gruppen ausgewählt.
  • (1) Anorganische teilchenförmige feste Substanzen umfassen Pigmente, beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Bleioxid, Bleiweiß, Chromgelb, Molybdänrot, Ultramann, Rußschwarz, schwarzes Eisenoxid, gelbes Eisenoxid, rotes Eisenoxid, Zinkweiß, Lithopone, Chromoxid, Messingpulver, Tonbindemittel, Bronzepulver, Graphit und Chromhydroxid; und teilchenförmige Konstruktions- und Baumaterialien, beispielsweise Silicagel, Zement, Mörtel, Tonerdezement, Tonmineralien und Asphalt; teilchenförmige Mineralmaterialien und -chemikalien, beispielsweise Silbernitrat, Quecksilber(I)-chlorid, Magnesiumcarbonat, Diatomeenerde, Pearlit, Bentonit, Aktivton, Zeolith, Talkum, Glimmer, Sericit, Kaolin, Ilmenit, Siliciumcarbid, Magnesiumsilicat, Calciumcarbonat, Kaliumcarbonat, Bariumsulfat, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Antimontrioxid, Ceroxid, Magnesiumhydrogencarbonat, Aktivkohleruß, Kohlepulver, gebrannter Gips, Gipsdihydrat und verschiedene Keramiken. Diese anorganischen Substanzen sind für Kosmetika, Deodorants, Desodorierungsmittel, Badezusätze, flüssige Enteiser und Keramikvorformzusammensetzungen verwendbar.
  • (2) Organische teilchenförmige Substanzen umfassen wasserunlösliche oder schwer lösliche Harze, Pigmente, Farbstoffe, Arzneimittel-, Kosmetik- und Industriechemikalien, Nahrungsmittel und Agrochemikalien.
  • Die für die vorliegende Erfindung verwendbaren Harze umfassen beispielsweise Polystyrol, fluorhaltige Harze, wie Polytetrafluorethylen, Harnstoff-Formaldehydharze, Melamin- Formaldehydharze, Phenol-Formaldehydharze, Polyester, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Siliconharze und Polymethylmethacrylat.
  • Die Pigmente umfassen Azopigmente, Diketobihydropyrrolpigmente, Benzimidazolonpigmente, Phthalocyaninpigmente, Chinacridonpigmente, Isoindolinonpigmente, Perylen-Perynon- Pigmente, Dioxazinpigmente, Anthrachinonpigmente, Dianthrachinonylpigmente, Anthrapyrimidinpigmente, Anthanthronpigmente, Indanthronpigmente, Flavanthronpigmente, Pyranthronpigmente, Küpenfarbstoffpigmente und Fluoreszenzaufhellpigmente.
  • Die Farbstoffe umfassen Dispersionsfarbstoffe, natürlich vorkommende Farbstoffe, lösemittellösliche Farbstoffe, Lebensmittelfarbstoffe und Fluoreszenzaufhellfarbstoffe.
  • Die im vorhergehenden genannten Pigmente und Farbstoffe umfassen auch beispielsweise Pigment Red 49, Pigment Red 53, Pigment Red 3, Pigment Orange 5, Solvent Green 3, Solvent Violet 13, Pigment Yellow 1, Pigment Blue 15, Pigment Red 57, Vat Red 1, Acid Yellow 23 und Pigment Yellow 12.
  • Die Arzneimittel-, Kosmetik- und Industriechemikalien umfassen Quecksilberphenylacetat, p-Hydroxybenzoesäure, Benzalkoniumchloridchlorhexidingluconat, Tetracyclin, Cefalexin, Erythromycin, Chloramphenicol, Aspirin, Phenylbutazon, Diphenhydraminhydrochlorid, Lidocain, Protease, Macrolidantibiotika, Citocaine, Hormonzubereitungen und Vitaminzubereitungen.
  • Die Nahrungsmittel umfassen Weizenpulver, Reispulver, Milchpulver und Stärkepulver.
  • Die Agrochemikalien umfassen Pestizide, beispielsweise Insektizide, Germizide und Herbizide und wachstumsfördernde Materialien, beispielsweise Düngemittel und Wachstumshormone.
  • Die für die vorliegende Erfindung verwendbaren teilchenförmigen Pestizide umfassen beispielsweise 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (2,4-D), 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (MCP), Ethyl-2-methyl-4-chlorphenoxyacetat (MCP), 2,4- Dichlorphenyl-3-methoxy-4-nitrophenylether (Chlormethoxynyl), Methyl-5-(2,4-dichlorphenyl)-2-nitrobenzoat (biphenox), 2,4,6-Trichlorphenyl-4-nitrophenylether (CNP), 2- Chlor-N-(4-methoxy-6-methyl-1,3, 5-triazin-2-il-aminocarbonyl)benzolsulfonamid, Methyl-2-[3-(4-methoxy-6-methyl- 1,3,5-triazin-2-yl)ureidosulfonyl]benzoat, Methyl-2-[3- (4, 6-dimethylpyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]benzoat, Ethyl- 2-[3-(4-chlor-6-methoxypyridin-2-yl)ureidosulfonyl]benzoat, 1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-(3-ethylsulfonyl-2- pyridylsulfonyl)harnstoff, 3-(6-Methoxy-4-methyl-1,3,5- triazin-2-yl)-1-[2-(2-chlorethoxy)phenylsulfonyl]harnstoff, Methyl-2-[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3, 5-triazin-2-yl)-3- methylureidosulfonyl]benzoat, Methyl-3-[3-(4-methoxy-6- methyl-1,3,5-triazin-2-yl)ureidosulfonyl]thiophen-2- carboxylat, 1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-3-(3-trifluormethyl-2-pyridinylsulfonyl)harnstoff, 2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl-carbamoylsulfonamoyl)-N,N-dimethylnicotinamid, 3-(4,6-Dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-1-[2-(2- methoxyethoxy)penylsulfonyl]harnstoff, 2-[3-(4,6-Bis(difluormethoxy)pyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]benzosäuremethyl, Methyl-2-[(4-ethoxy-6-methylamino-1,3, 5-triazin-2- yl)carbamoylsulfamoyl]benzoat, Methyl-2-[3-(4-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonylmethyl]benzoat (Bensulfronmethyl), Ethyl-5-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)ureidosulfonyl]-1-methylpyrazol-4-carboxylat (Pyrazosulfront), N-[2- Chlorimidazol(1,2-a)pyridin-3-yl-sulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidyl)harnstoff (Imazosulfron), 2,4- Bis(ethylamino)-6-methylthio-1,3,5-triazin (Simetrin), 2,4- Bis(isopropylamino)-6-methylthio-1,3,5-triazin (Prometrin), 2-(1,2-Dimethylpropylamino)-4-ethylamino-6-methylthio- 1,3,5-triazin (Dimetametrin), 4-(2,4-Dichlorbenzoyl)-1,3- dimethyl-1H-pyrazol-5-yl-p-toluolsulfonat (Pyrazolate), 4- (2, 4-Dichlorbenzoyl)-1, 3-dimethyl-5-phenacyloxy-1H-pyrazol (Pyrazoxyphen), 4-(2,4-Dichlor-3-methylbenzoyl)-1,3-dimethyl-5-(4-methylphenacyloxy)-1H-pyrazol (Benzophenap), 5- tert-Butyl-3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyphenyl)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-on (Oxadiazon), 2-(2,4-Dichlor-3-methylphenoxy)propionanilid (Chlomeplop), 2-(2-Naphthyloxy)propionanilid (Naploanilide), 3',4'-Dichlorpropionanilid (Propanyl), 3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadizin-4-(3H)on-2,2- dioxid (Pentazon), 3-(3, 4-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff (Diuron), 2',3'-Dichlorethoxymethoxybenzanilid (HW-52) und 3,5-Xylyl-N-methylcarbamat (XMC).
  • Die im vorhergehenden genannten anorganischen und organischen teilchenförmigen Substanzen können in der Form von Kügelchen, Fasern, Stäben, Plättchen, Sandkörnern oder Flocken sein.
  • (3) Flüssige Substanzen einschließlich von flüssigen Monomeren, Oligomeren, Polymeren, flüssigen Vehikeln für Anstrichmittel, flüssigen Nahrungsmittelsubstanzen, flüssigen Arzneimitteln, flüssigen Kosmetikmaterialien, flüssigen Duftstoffen, Toilettenartikelchemikalien und flüssigen Agrochemikalien.
  • Die flüssigen Monomere, Oligomere und Polymere umfassen beispielsweise Polybutadien, Polyvinylchloridharze, Polyvinylacetatharze, Acrylharze, Epoxyharze, Polyesterharze und Polyetherharze.
  • Die flüssigen Antrichmittelvehikel umfassen beispielsweise gesottenes Öl, Firnis, Lack, Email, Celluloselacke, Alkydharze und Aminoalkydharze.
  • Die flüssigen Nahrungsmittelsubstanzen umfassen beispielsweise verzehrbare pflanzliche und tierische Öle.
  • Die flüssigen Arzneimittel umfassen beispielsweise Methylsalicylat, Clofibrat, Diphenhydramin und Dimercaprol.
  • Die flüssigen Kosmetikmaterialien umfassen beispielsweise Olivenöl, organische Fettsäuren wie Oleinsäure, Vaseline und Benzylbenzoat.
  • Die flüssigen Agrochemikalien (Pestizide) umfassen beispielsweise Ethyl-4-[4-(4-trifluormethylphenoxy)phenoxy]-2- pentenoat, Butyl-2-[4-(5-trichlormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-propionat, N-Benzyl-N-isopropylpivalamid, N,N-Diallyl- 2-chloracetamid, S-Ethyl-N,N-diethylcarbamat, 4-Octanoyloxy-3,5-dibrombenzonitril, 2-(2-Chlorbenzylthio)-5- propyl-1,3,4-oxadiazol, 2-(1,2-Dimethylpropylamino)-4- ethylamino-6-methylthio--1,3,5-triazin, Hexachloraceton, Tris[2-(2,4-dichlorphenoxy)ethyl]phosphit und 2-(2- Chlorphenyl)methyl-4,4-dimethyl-3-isooxazolidinon.
  • Die teilchenförmige feste Substanz und die flüssigen Substanzen können allein oder im Gemisch von zwei oder mehreren derselben verwendet werden. Bei Verwendung im Gemisch können sie in einem beliebigen Mischungsverhältnis sein. Die teilchenförmige feste Substanz ist nicht auf eine Substanz mit einer speziellen Teilchengröße beschränkt. Vorzugsweise besitzt die teilchenförmige feste Substanz eine Teilchengröße von 1000 um oder weniger, beispielsweise 3 bis 500 um. Wenn das Verfahren der vorliegenden Erfindung mit einer flüssigen Substanz durchgeführt wird, wird die flüssige Substanz durch die Suspendierbehandlung zu flüssigen Teilchen mit einer gewünschten Teichengröße, beispielsweise 0,5 bis 300 um, zerteilt.
  • In der wässrigen Suspension und dem Verfahren zur Herstellung derselben gemäß der vorliegenden Erfindung ist der Gehalt an der teilchenförmigen festen Substanz oder flüssigen Substanz nicht auf einen speziellen Wertebereich beschränkt. Jedoch beträgt im Hinblick auf eine einfache Handhabung und die Kosten der Gehalt an der teilchenförmigen festen Substanz oder flüssigen Substanz in der wässrigen Suspension vorzugsweise 0,1 bis 75 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der geplanten wässrigen Suspension.
  • Die für die vorliegende Erfindung verwendbaren Verbindungen eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht sind nicht auf spezielle Verbindungsarten beschränkt, sofern die Verbindungen ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1100 oder mehr und 400 oder mehr über dem durchschnittlichen Molekulargewicht der Verbindungen eines Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht aufweisen und für das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung zum stabilen Suspendieren (Dispergieren oder Emulgieren) der teilchenförmigen festen Substanz oder flüssigen Substanz verwendbar sind.
  • Vorzugsweise sind die Verbindungen eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht aus den im folgenden angegebenen ausgewählt. Diese Verbindungen besitzen üblicherweise ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1800 oder mehr, zweckmäßigerweise 2000 bis 1000000, vorzugsweise 3000 bis 700000.
  • Auch weisen die für die vorliegenden Erfindung verwendbaren Verbindungen eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht vorzugsweise zwei oder mehrere ionische (anionische oder kationische) Gruppen pro Molekül derselben auf.
    • Beispiele für die Verbindungen eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht
  • (1) Alkalimetallsalze, Aminsalze und Ammoniumsalze von Acrylsäurepolymeren.
  • (2) Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Acrylsäure und Alkalimetallsalze, Aminsalze und Ammoniumsalze der Copolymere.
  • (3) Copolymere von Itaconsäure mit Acrylsäure und Alkalimetallsalze, Aminsalze und Ammoniumsalze der Copolymere.
  • (4) Blockcopolymere von Polyoxypropylenen (die im folgenden als "POP" bezeichnet werden) mit Polyoxyethylenen (die im folgenden als "POE" bezeichnet werden).
  • (5) Copolymere von kationischen Monomeren mit nichtionischen Monomeren (beispielsweise Copolymere von Alkylvinylpyridiniumverbindungen mit Addukten von Alkylvinylalkoholen mit Alkylenoxiden).
  • (6) Alkalimetallsalze von Polystyrolsulfonsäuren.
  • (7) Melaminsulfonsäure-Formaldehyd-Polykondensationsprodukte.
  • (8) Alkalimetallsalze von sulfoniertes Styrol- Maleinsäureanhydrid-Copolymeren.
  • (9) Natriumsalze von Polyepoxybernsteinsäure.
  • (10) Polykondensationsprodukte von Natriumnaphthalinsulfonat mit Formaldehyd.
  • (11) Polyvinylalkohol.
  • (12) Dextrin-Fettsäureester.
  • (13) Carboxymethylcellulose.
  • (14) Ethylendiamin-POP POE-Blockcopolymere.
  • (15) Copolymere von Alkylaminoalkyl(meth)acrylamiden mit (Meth)acrylsäurealkylacrylamiden oder Acrylnitril.
  • (16) Pfropfcopolymerisationsprodukte von kationischen Derivaten von linearen Polysacchariden mit Olefinmonomeren.
  • (17) Kationische Netzmittel des Poly-4-vinylpyridintyps.
  • Die Verbindungen eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht können allein oder vorzugsweise in einem Gemisch von zwei oder mehreren mit der zueinander gleichen Ioneneigenschaftsart oder von einer oder mehreren anionischen oder kationischen Verbindungen mit einer oder mehreren nichtionischen Verbindungen verwendet werden, wobei die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht bereitgestellt wird. Von den im vorhergehenden genannten Verbindungen eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht werden die Blockcopolymere (4) mit den POP-Segmenten mit einem Polymerisationsgrad von 2 bis 200 und den POE-Segmenten mit einem Polymerisationsgrad von 2 bis 400 für die vorliegende Erfindung vorzugsweise verwendet.
  • In der vorliegenden Erfindung umfasst die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht mindestens eine Verbindung eines Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1100 oder weniger und 400 unter dem Molekulargewicht der Verbindung eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht.
  • Im allgemeinen liegt das durchschnittliche Molekulargewicht der Verbindungen eines Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht zweckmäßigerweise im Bereich von 100 bis 1100, vorzugsweise 300 bis 1100.
  • Wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines anionischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht enthält, umfasst die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht mindestens eine Verbindung eines anionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht oder mindestens eine Verbindung eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht oder ein Gemisch von mindestens einer Verbindung eines anionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht mit mindestens einer Komponente eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht.
  • Auch umfasst, wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines kationischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht enthält, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht mindestens eine Verbindung eines kationischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht oder mindestens eine Verbindung eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht oder ein Gemisch von mindestens einer Verbindung eines kationischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht mit mindestens einer Komponente eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht.
  • Sofern die im vorhergehenden genannten Bedingungen erfüllt sind, kann die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht zwei oder mehrere Verbindungen eines Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht umfassen.
  • Die für die vorliegende Erfindung verwendbaren Verbindungen eines anionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht sind nicht auf spezielle Verbindungsarten beschränkt. Die Verbindungen eines anionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht sind vorzugsweise ausgewählt aus Alkylschwefelsäuresalzen, organischen Sulfonsäuren und Salzen derselben, Polyetherschwefelsäuresalzen, Sulfobernsteinsäuresalzen und organischen Phosphorsäureverbindungen und Salzen derselben.
  • Die Alkylschwefelsäuresalze umfassen Natriumlaurylsulfat, Triethanolaminlaurylsulfat, Ammoniumlaurylsulfat und Kaliumlaurylsulfat.
  • Die organischen Sulfonsäuren und Salze derselben umfassen Ligninsulfonsäure und Alkylarylsulfonsäuren, beispielsweise Alkylbenzolsulfonsäuren und Alkylnaphthalinsulfonsäuren und Salze der im vorhergehenden genannten Sulfonsäuren.
  • Die Polyetherschwefelsäuresalze umfassen Polyoxyethylenalkyletherschwefelsäuresalze und Polyoxyethylenalkylaryletherschwefelsäuresalze.
  • Die Sulfobernsteinsäuresalze umfassen Lauryldinatriumsulfosuccinat, Lauryldinatriumpolyoxyethylenalkylsulfosuccinat und Dioctylnatriumsulfosuccinat.
  • Die organischen Phosphorsäureverbindungen und Salze derselben umfassen Polyoxyethylenalkylarylether-phosphorsäuren, Polyoxyethylenphenylether-phosphorsäuren und Salze derselben.
  • Die für die vorliegende Erfindung verwendbaren Verbindungen eines kationischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht sind vorzugsweise ausgewählt aus Alkyltrimethylammoniumhalogeniden, Alkyldimethylbenzylammoniumhalogeniden, Stearylpentaethoxyammoniumchlorid und Chlor-o-[2-hydroxy-3- (trimethylammonio)propyl]hydroxyethylcellulose.
  • Die Alkyltrimethylammoniumchloride umfassen Lauryltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Lauryltrimethylammoniumbromid und Stearyltrimethylammoniumbromid.
  • Die Alkyldimethylbenzylammoniumhalogenide umfassen Lauryldimethylammoniumchlorid, Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid und Tri(polyoxyethylen)stearylammoniumchlorid.
  • Die für die vorliegende Erfindung verwendbaren Verbindungen eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht können ausgewählt sein aus Alkylolamiden, Polyoxyethylenalkylphenylethern, Polyoxyethylenalkylethern, Polyethylenglykol-fettsäureestern, Sorbitan-fettsäureestern, Sorbitol-fettsäureestern, Polyoxyethylenpolyoxypropylenalkylethern, Polyoxyethylenalkylarylethern, Polyoxyethylenstyrylphenylethern, Polyoxyethylenalkylestern und Polyoxyethylenstyrylphenyletherpolymeren.
  • Die Alkylolamide umfassen Laurinsäure-diethanolamid, Laurinsäure-myristinsäure-diethanolamid, Myristinsäurediethanolamid und Polyoxyethylen-stearinsäureamid.
  • Die Polyoxyethylenalkylphenylether umfassen Polyoxyethylenoctylphenylether, Polyoxyethylennonylphenylether und Polyoxyethylendinonylphenylether.
  • Die Polyoxyethylenalkylether umfassen Polyoxyethylerilaurylether, Polyoxyethylentridecylether, Polyoxyethylenoleylether, Polyoxyethylencetylether und Polyoxyethylenstearylether.
  • Die Polyethylenglykol-fettsäureester umfassen Polyethylenglykolmonooleat, Polyethylenglykoldioleat, Polyethylenglykolmonostearat, Ethylenglykoldistearat und Polyethylenglykoldistearat.
  • Die Sorbitan-fettsäureester umfassen Decaglycerolmonocaprylat, Glycerolmonostearat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmonostearat, Sorbitandistearat, Sorbitantrioleat, Sorbitansesquioleat, Polyoxyethylensorbitanmonolaurat, Polyoxyethylensorbitanmonopalmitat, Polyoxyethylensorbitanmonostearat, und Polyoxyethylensorbitantrioleat.
  • Die Sorbit-fettsäureester umfassen Polyoxyethylensorbitmonooleat und Polyoxyethylensorbittetraoleat.
  • Die Polyoxyethylenpolyoxypropylenalkylether umfassen Polyoxyethylenpolyoxypropylenalkylether-blockiertes Polyoxyethylenpolyoxypropylenglykol und Ethylendiamintetrapolyoxyethylenpolyoxypropylen.
  • Von den im vorhergehenden genannten Netzmittelverbindungen mit niedrigem Molekulargewicht sind die bevorzugten Verbindungen POE(Polymerisationsgrad = 9 bis 25)-Styrylphenylether, POE(Polymerisationsgrad = 2 bis 15)-Alkylarylether und POE(Polymerisationsgrad = 2 bis 10)-Alkylether.
  • Diese Verbindungen können allein oder in einem Gemisch von zwei oder mehreren derselben oder in einem Gemisch von einem oder mehreren derselben mit einer oder mehreren anderen Netzmittelverbindungen mit niedrigem Molekulargewicht verwendet werden.
  • Vorzugsweise werden die POE(Polymerisationsgrad = 9 bis 25)-Styrylphenylether, POE(Polymerisationsgrad = 2 bis 15)- Alkylarylether und POE(Polymerisationsgrad = 2 bis 10)- Alkylether allein oder in einem Gemisch von zwei oder mehreren derselben verwendet.
  • In der vorliegenden Erfindung besitzt die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht zweckmäßigerweise ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1800 bis 1000000, vorzugsweise 3000 bis 700000, und die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht ein durchschnittliches Molekulargewicht von 100 bis 1100, vorzugsweise 300 bis 1100.
  • In der vorliegenden Erfindung kann das wässrige Suspensionsmedium optional ferner ein Suspensionsstabilisierungsmittel umfassen. Insbesondere enthält, wenn die Netzmittelverbindung mit hohem Molekulargewicht in der Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht nichtionisch ist oder nur eine ionische Gruppe pro Molekül der Verbindung aufweist, das Suspensionsmedium vorzugsweise das Suspensionsstabilisierungsmittel. Das Suspensionsstabilisierungsmittel umfasst mindestens einen Bestandteil, der aus anorganischen und organischen wasserlöslichen Salzen ausgewählt ist. Diese anorganischen und organischen wasserlöslichen Salze können aus beispielsweise wasserlöslichen Salzen von Alkalimetallen, Erdalkalimetallen und Ammoniak mit Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Salzsäure und Essigsäure ausgewählt sein. Diese Salze können allein oder im Gemisch von zwei oder mehreren derselben verwendet werden.
  • Bevorzugte anorganische und organische Salze sind beispielsweise Magnesiumsulfat, Calciumsulfat, Kaliumsulfat, Natriumsulfat, Ammoniumsulfat, Magnesiumsulfat, Calciumnitrat, Kaliumnitrat, Natriumnitrat, Ammoniumnitrat, Magnesiumphosphat, Calciumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumphosphat, Ammoniumphosphat, Magnesiumchlorid, Calciumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Ammoniumchlorid, Magnesiumacetat, Calciumacetat, Kaliumacetat, Natriumacetat und Ammoniumacetat. Ein besonders bevorzugtes Salz ist Magnesiumsulfat.
  • In der vorliegenden Erfindung kann, wenn die Netzmittelverbindung mit hohem Molekulargewicht zwei oder mehrere ionische Gruppen pro Molekül derselben aufweist, das Suspensionsstabilisierungsmittel weggelassen werden.
  • In der vorliegenden Erfindung bilden das Feststoff- oder Flüssigkeitsteilchen des Kerns, die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht und optional das Suspensionsstabilisierungsmittel zusammen ein Verbundteilchen.
  • Das heißt, die auf dem Kernteilchen gebildete Überzugsschicht weist eine zweilagige Struktur auf, die aus einer inneren Überzugsschicht, die auf der Umfangsfläche des Kernteilchens ausgebildet ist und die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht umfasst, und einer äußeren Überzugsschicht, die auf der inneren Überzugsschicht ausgebildet ist und die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht umfasst, besteht.
  • Die äußere Überzugsschicht enthält optional das Suspensionsstabilisierungsmittel. Das Suspensionsstabilisierungsmittel ist hauptsächlich in einer Grenzfläche zwischen der inneren Überzugsschicht und der äußeren Überzugsschicht verteilt, so dass es die Bindung zwischen der inneren Schicht und der äußeren Schicht verstärkt.
  • Die durchschnittliche Teichengröße der Verbundteilchen der vorliegenden Erfindung ist entsprechend der durchschnittlichen Teichengröße der Feststoff- oder Flüssigkeitsteilchen des Kerns variabel und sie beträgt üblicherweise 1000 um oder weniger, vorzugsweise 6 bis 550 um.
  • Wenn die Verbundteilchen in dem wässrigen Suspensionsmedium suspendiert sind, zeigt die erhaltene wässrige Suspension, auch wenn die Verbundteilchen eine große Teichengröße von beispielsweise 100 bis 1000 um aufweisen, eine signifikante hervorragende Stabilität während der Lagerung, und auch wenn ein Teil der Verbundteilchen ausgefallen ist, kann der ausgefallene Teil der Verbundteilchen problemlos durch leichtes Rühren resuspendiert werden.
  • Bezüglich des Mechanismus der hohen Suspensionsstabilität der Verbundteilchen der vorliegenden Erfindung wird angenommen, dass die Oberflächenkomponente mit höherem Molekulargewicht auf den Umfangsflächen der suspendierten Kernteilchen unter Bildung einer inneren Überzugsschicht absorbiert ist und die Grenzflächen zwischen dem wässrigen Suspensionsmedium und den Oberflächen der inneren Überzugsschicht durch die äußeren Schichten, die die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht und optional das Suspensionsstabilisierungsmittel umfassen und auf der inneren Überzugsschicht ausgebildet sind, signifikant stabilisiert sind. Die speziellen zweilagigen Überzugsschichten verhindern wirksam eine Sekundäraggregation und -fällung der Verbundteilchen in dem wässrigen Suspensionsmedium über einen langen Zeitraum. Auch bewirken die speziellen zweilagigen Überzugsschichten ein problemloses Trennen der aggregierten und ausgefällten Verbundteilchen voneinander und ein Resuspendieren mit hoher Stabilität durch leichtes Rühren.
  • Natürlich sind in dem wässrigen Medium in der wässrigen Suspension der vorliegenden Erfindung Teile der Netzmittelkomponenten mit hohem und niedrigem Molekulargewicht und optional des Suspensionsstabilisierungsmittels, die nicht an die Kernteilchen gebunden sind, vorhanden.
  • In der vorliegenden Erfindung enthält das wässrige Suspensionsmedium optional einen Zusatzstoff, der mindestens einen Bestandteil enthält, der ausgewählt ist aus beispielsweise Dispergierhilfsstoffen, viskositätsregulierenden Stoffen, Konservierungsmitteln, schimmelverhindernden Mitteln, Gefrierschutzmitteln, Entschäumungsmitteln, chemischen Stabilisierungsmitteln und Formmitteln.
  • Die Dispergierhilfsstoffe umfassen Magnesiumstearat.
  • Die viskositätsregulierenden Stoffe umfassen beispielsweise Xanthangummi, Guargummi, Traganthgummi, Gummi arabicum, Casein, Dextrin, Carboxymethylcellulose, Carboxymethylstärke-Natriumsalz, Natriumalginat, Hydroxyethylcellulose, Carboxyethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure und Derivate derselben, kolloides Magnesiumsilicathydrat und kolloides Aluminiummagnesiumsilicat. Diese Verbindungen können allein oder im Gemisch von zwei oder mehreren derselben verwendet werden.
  • Die Konservierungsmittel und schimmelverhindernden Mittel umfassen beispielsweise p-Chlor-m-xylenol, p-Chlor-m- kresol, Butyl-p-hydroxybenzoat, Sorbitan-fettsäure und Kaliumsorbat. Sie können allein oder im Gemisch von zwei oder mehreren derselben verwendet werden.
  • Die Gefrierschutzmittel umfassen beispielsweise Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonomethylether und Methanol. Sie können allein oder im Gemisch von zwei oder mehreren derselben verwendet werden.
  • Die für die vorliegende Erfindung verwendbaren Entschäumungsmittel können aus herkömmlichen Entschäumungsmitteln des Silicon-, Fettsäure- und Mineralöltyps ausgewählt werden.
  • Die chemischen Stabilisierungsmittel für die suspendierten Kernteilchen umfassen Antioxidationsmittel und Ultraviolettstrahlung absorbierende Mittel.
  • Die festen Teilchen enthalten optional ein Formmittel, das aus herkömmlichen Formmitteln, beispielsweise Aerosil 200 (Handelsbezeichnung, hergestellt von Nihon Aerosil K.K.), ausgewählt werden kann.
  • In der wässrigen Suspension der vorliegenden Erfindung sind die Kernteilchen zweckmäßigerweise in einer Menge von 0,1- 75 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Suspension vorhanden.
  • In der wässrigen Suspension der vorliegenden Erfindung ist die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht zweckmäßigerweise in einer Menge von 0,1-5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-3 Gew.-%, und die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht zweckmäßigerweise in einer Menge von 0,1- 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Suspension vorhanden. Auch beträgt, wenn das Suspensionsstabilisierungsmittel verwendet wird, der Gehalt des Suspensionsstabilisierungsmittels in der wässrigen Suspension zweckmäßigerweise 0,1-30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Suspension.
  • In einer Ausführungsform des Verfahrens der vorliegenden Erfindung umfasst die Suspendierbehandlung (a) eine erste Suspendierbehandlung, bei der die teilchenförmige feste Substanz oder die flüssige Substanz zunächst in einer ersten wässrigen Behandlungsflüssigkeit, die die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht enthält, suspendiert wird, wobei eine erste wässrige Suspension bereitgestellt wird; und (b) eine zweite Suspendierbehandlung, bei der die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht in die erste wässrige Suspension gemischt wird, und wobei im erhaltenen Gemisch die zunächst suspendierten Teilchen zum zweiten unter Bildung einer zweiten wässrigen Suspension suspendiert werden, wodurch eine Überzugsschicht mit einer inneren Überzugsschicht, die auf der Umfangsfläche des festen Kernteilchens ausgebildet ist und die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht umfasst, und einer äußeren Überzugsschicht, die auf der inneren Überzugsschicht ausgebildet ist und die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht umfasst, bereitgestellt wird.
  • In der im vorhergehenden genannten Ausführungsform des Verfahrens der vorliegenden Erfindung wird in einem Stadium während oder vor der ersten Suspendierbehandlung oder zwischen der ersten und zweiten Suspendierbehandlung oder während oder nach der zweiten Suspendierbehandlung ein Suspensionsstabilisierungsmittel, das mindestens einen Bestandteil, der aus anorganischen und organischen wasserlöslichen Salzen ausgewählt ist, umfasst, optional in die wässrige Behandlungsflüssigkeit gemischt, wodurch ein Verteilen des Suspensionsstabilisierungsmittels in der Grenzfläche zwischen der inneren Überzugsschicht und der äußeren Überzugsschicht jedes Verbundteilchens bewirkt wird.
  • In einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens der vorliegenden Erfindung wird die teilchenförmige feste Substanz oder flüssige Substanz in die erste wässrige Behandlungsflüssigkeit, die die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht enthält, gemischt, das entstandene Gemisch der ersten Suspendierbehandlung unterzogen, die entstandene erste Suspension mit dem wässrigen Suspensionsstabilisierungsmittel vermischt, das entstandene Gemisch einer Zwischensuspendierbehandlung unterzogen, die entstandene Zwischensuspension mit der Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht gemischt und das entstandene Gemisch der zweiten Suspendierbehandlung unterzogen, wobei eine wässrige Suspension der Verbundteilchen gebildet wird.
  • In einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens der vorliegenden Erfindung wird die teilchenförmige feste Substanz oder flüssige Substanz einer Vorsuspendierbehandlung in einer wässrigen Behandlungsflüssigkeit, die das Suspensionsstabilisierungsmittel enthält, unterzogen, die entstandene wässrige Vorsuspension mit der Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht gemischt, das entstandene Gemisch der ersten Suspendierbehandlung unterzogen, die entstandene erste wässrige Suspension mit der Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht gemischt und das entstandene Gemisch der zweiten Suspendierbehandlung unterzogen, wobei eine wässrige Suspension der Verbundteilchen gebildet wird.
  • In einer weitere Ausführungsform des Verfahrens der vorliegenden Erfindung wird die teilchenförmige feste Substanz oder flüssige Substanz der ersten Suspendierbehandlung in der wässrigen Behandlungsflüssigkeit, die die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht enthält, unterzogen, die entstandene erste wässrige Suspension mit der Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht gemischt, das entstandene Gemisch der zweiten Suspendierbehandlung unterzogen und die entstandene zweite wässrige Suspension mit dem Suspensionsstabilisierungsmittel gemischt, wobei eine wässrige Suspension der Verbundteilchen gebildet wird.
  • In dem im vorhergehenden genannten Verfahren der vorliegenden Erfindung wird jede Suspendierbehandlung durch Rühren der wässrigen Behandlungsflüssigkeit, die die teilchenförmige feste Substanz oder flüssige Substanz enthält, mit einer Rührvorrichtung mit einer Rotationsrate von 3000 bis 15000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur unter der Siedetemperatur der wässrigen Behandlungsflüssigkeit, zweckmäßigerweise 20- 80ºC, vorzugsweise 20-40ºC, durchgeführt.
  • Bei jeder Suspendierbehandlung können die Teilchengröße der Feststoff- oder Flüssigkeitsteilchen des Kerns, die Menge und Zusammensetzung der Überzugsschichten und die Teilchengröße der entstandenen Verbundteilchen durch die Verwendung einer geeigneten Rührvorrichtungsart mit Rührflügeln geeigneter Form und Dimensionen und die Steuerung der Rührrate und -dauer und der Temperatur der wässrigen Behandlungsflüssigkeit auf die gewünschten Werte eingestellt werden. Es besteht keine Beschränkung hinsichtlich der Rührvorrichtungsart. Beispielsweise können ein Homomischer, ein Homogenisator, eine Dynomill und eine Luftmühle für das Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
  • Die Teilchengröße der in der wässrigen Suspension suspendierten Verbundteilchen gemäß der vorliegenden Erfindung kann problemlos mittels einer Teilchengrößentestvorrichtung bestimmt werden. Beispielsweise kann eine Teilchengrößentestvorrichtung des Lasertyps, die unter der Handelsbezeichnung Coaltar LS130 von K.K. Nikkakisha erhältlich ist, verwendet werden.
  • Die Herstellung der wässrigen Suspension gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung kann mittels üblicher Herstellungsverfahren für eine wässrige Suspension ohne die Verwendung spezieller Verfahren oder Vorrichtungen durchgeführt werden.
  • Das Verfahren der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise auf die folgende Art und Weise durchgeführt werden.
  • Zunächst wird eine Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht mit einer wässrigen Dispersion einer teilchenförmigen festen Substanz oder mit einer flüssigen Substanz in einer Menge von 0,1 bis 75 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der geplanten wässrigen Suspension gemischt, und das entstandene Gemisch mittels einer Rührvorrichtung, beispielsweise einem Homomischer, mit einer Rotationsrate von 3000 bis 15000 U/min&supmin;¹ 3 bis 20 min unter Beibehalten einer Temperatur des Gemischs, deren Höhe unter der Siedetemperatur des Gemischs liegt, beispielsweise 20-80ºC, gerührt, wobei eine erste Suspendierbehandlung der teilchenförmigen festen Substanz oder flüssigen Substanz durchgeführt wird. Zu der entstandenen ersten wässrigen Suspension werden 0,1-100 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-10 Gew.-%, eines Suspensionsstabilisierungsmittels, das aus mindestens einem Bestandteil besteht, der ausgewählt ist aus anorganischen Salzen, beispielsweise Magnesiumsulfat, Calciumsulfat, Kaliumsulfat, Natriumsulfat, Magnesiumchlorid, Calciumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Magnesiumnitrat, Calciumnitrat, Kaliumnitrat und Natriumnitrat, und organischen Salzen, beispielsweise Kaliumacetat, Natriumacetat und Ammoniumacetat, gegeben. In diesem Stadium wird optional mindestens ein Zusatzstoff, der ausgewählt ist aus beispielsweise Entschäumungsmitteln, viskositätsregulierenden Mitteln, Konservierungsmitteln, schimmelverhindernden Mitteln, Gefrierschutzmitteln und chemischen Stabilisierungsmitteln für die Kernteilchen, zu der ersten wässrigen Suspension gegeben. Das Suspensionsstabilisierungsmittel kann problemlos durch vorheriges Auflösen desselben in Wasser zur Bildung einer wässrigen Lösung desselben zugegeben werden. Jedoch kann das Suspensionsstabilisierungsmittel im Zustand eines Feststoffs zu der ersten wässrigen Suspension gegeben werden. Nach der Zugabe des Suspensionsstabilisierungsmittels wird das entstandene Gemisch mittels einer Rührvorrichtung, beispielsweise einem Homomischer, mit einer Rotationsrate von 3000 bis 15000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von beispielsweise 20-80ºC 3 bis 20 min gerührt, wobei eine intermediäre wässrige Suspension gebildet wird.
  • Zu der gebildeten Suspension wird die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht gegeben und das entstandene Gemisch wird einer zweiten Suspendierbehandlung durch Rühren derselben mittels einer Rührvorrichtung, beispielsweise eines Homomischers, mit einer Rotationsrate von 3000 bis 15000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von beispielsweise 20-80ºC 3 bis 20 min unterzogen.
  • Eine angestrebte wässrige Suspension von Verbundteilchen wird erhalten.
  • Alternativ kann die wässrige Suspension von Verbundteilchen gemäß der vorliegenden Erfindung durch die folgenden Verfahrensmaßnahmen hergestellt werden.
  • In eine wässrige Suspension einer teilchenförmigen festen Substanz oder flüssigen Substanz in einer Menge von 0,1-75 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der angestrebten wässrigen Suspension, wird ein Suspensionsstabilisierungsmittel in einer Menge von 0,1-100 Gew.-%, vorzugsweise 0,1- 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der teilchenförmigen festen Substanz oder flüssigen Substanz gemischt. In diesem Stadium wird optional ein Zusatzstoff, beispielsweise ein Entschäumungsmittel, zusammen mit dem Suspensionsstabilisierungsmittel zugegeben.
  • Das Suspensionsstabilisierungsmittel kann im Zustand einer wässrigen Lösung oder im festen Zustand sein. Danach wird das entstandene Gemisch einer Vorsuspendierbehandlung unter Verwendung einer Rührvorrichtung, beispielsweise eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 3000 bis 15000 U/min&supmin;¹ bei Raumtemperatur während 3 bis 20 min unterzogen. In die entstandene wässrige Vorsuspension wird eine Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht gemischt und das entstandene Gemisch wird einer ersten Suspendierbehandlung durch Rühren des Gemischs mit einer Rührvorrichtung, beispielsweise einem Homomischer, mit einer Rotationsrate von 3000 bis 15000 U/min&supmin;¹ bei Raumtemperatur während 3 bis 20 min unterzogen.
  • Die entstandene erste wässrige Suspension wird mit einer Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht gemischt und das entstandene Gemisch wird einer zweiten Suspendierbehandlung unter Verwendung einer Rührvorrichtung, beispielsweise eines Homomischers, mit einer Rotationsrate von 3000 bis 15000 U/min&supmin;¹ bei Raumtemperatur während 3 bis 20 min unterzogen. Die angestrebte wässrige Suspension der Verbundteilchen wird erhalten. Ansonsten kann die wässrige Suspension der Verbundteilchen gemäß der vorliegenden Erfindung mittels der folgenden Verfahrensmaßnahmen hergestellt werden.
  • Zunächst wird eine Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht mit einer wässrigen Dispersion einer teilchenförmigen festen Substanz oder mit einer flüssigen Substanz in einer Menge von 0,1-75 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der angestrebten wässrigen Suspension gemischt. Das Gemisch wird einer ersten Suspendierbehandlung unter Verwendung einer Rührvorrichtung, beispielsweise eines Homomischers, mit einer Rotationsrate von 3000 bis 15000 U/min&supmin;¹ bei Raumtemperatur während 3 bis 20 min unterzogen. In die entstandene erste wässrige Suspension wird eine Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht gemischt und das entstandene Gemisch wird einer zweiten Suspendierbehandlung unter Verwendung einer Rührvorrichtung, beispielsweise eines Homomischers, mit einer Rotationsrate von 3000 bis 15000 U/min&supmin;¹ bei Raumtemperatur während 3 bis 20 min unterzogen. Zu der entstandenen zweiten wässrigen Suspension wird ein Suspensionsstabilisierungsmittel in einer Menge von 0,1-100 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der teilchenförmigen festen Substanz oder flüssigen Substanz gegeben. In diesem Stadium kann ein Zusatzstoff, beispielsweise ein Entschäumungsmittel, bei Bedarf zu der zweiten wässrigen Suspension gegeben werden. Das Suspensionsstabilisierungsmittel kann im Zustand einer wässrigen Lösung oder im festen Zustand verwendet werden. Das entstandene Gemisch wird optional einer Nachsuspendierbehandlung unter Verwendung einer Rührvorrichtung, beispielsweise eines Homomischers, mit einer Rotationsrate von 3000 bis 15000 U/min&supmin;¹ bei Raumtemperatur während 3 bis 20 min unterzogen. Die angestrebte wässrige Suspension der Verbundteilchen kann erhalten werden.
  • Im Verfahren der vorliegenden Erfindung ist die Gesamtmenge der Netzmittelkomponenten mit hohem und niedrigem Molekulargewicht in Abhängigkeit von der Menge der teilchenförmigen festen Substanz oder flüssigen Substanz variabel und sie liegt zweckmäßigerweise im Bereich von 0,2-100 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der teilchenförmigen festen Substanz oder flüssigen Substanz. Auch beträgt die Menge der Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht vorzugsweise 0,1-10 Gew.-%, bezogen auf die teilchenförmige feste Substanz oder flüssige Substanz.
  • Zum Zweck der Verstärkung der Suspendiereigenschaft der teilchenförmigen festen Substanz oder flüssigen Substanz in dem wässrigen Medium wird optional vor dem Einmischen der teilchenförmigen festen Substanz oder flüssigen Substanz in das wässrige Medium ein Teil der Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht in einer Menge, die 50 Gew.-% oder weniger der Gesamtmenge der Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht entspricht, in das wässrige Medium gegeben.
    • BEISPIEL
  • Die wässrige Suspension von Verbundteilchen und das Verfahren zur Herstellung derselben gemäß der vorliegenden Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erklärt, wobei diese lediglich repräsentativ sind und den Umfang der vorliegenden Erfindung in keinster Weise beschränken.
    • Beispiel 1
  • 1 Gewichtsteil einer Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die aus POE(Polymerisationsgrad = 5)-POP(Polymerisationsgrad = 30)-Blockcopolymer mit einem Molekulargewicht von 2917 bestand, 1 Gewichtsteil POE(Polymerisationsgrad = 14)-Styrylphenylether mit einem Molekulargewicht von 1015, 15 Gewichtsteile 3',4'-Dichlorpropionanilid (Pestizid) mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 50 um und 15 Gewichtsteile 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff (Pestizid) mit einer durchschnittlichen Größe von 50 um wurden in 58,2 Gewichtsteile Wasser gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer ersten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger während 30 min gemischt wurde, unterzogen.
  • In die entstandene erste wässrige Suspension wurden 0,4 Gewichtsteile Magnesiumstearat, 1 Gewichtsteil Magnesiumsulfat, 4 Gewichtsteile Etyhlenglykol und 0,4 Gewichtsteile eines Formmittels (Handelsbezeichnung: Aerosil 200, hergestellt von Nihon Aerosil K.K.) gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer Zwischensuspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger während 30 min gemischt wurde, unterzogen.
  • Die entstandene intermediäre wässrige Suspension wurde mit 3 Gewichtsteilen einer Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die aus 0,8 Teilen eines POE(Polymerisationsgrad = G)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 485, 0,3 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 8)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 573, 1,5 Gewichtsteilen eines Alkylbenzolsulfonsäuresalzes mit einem Molekulargewicht von 652 und 0,5 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylethers mit einem Molekulargewicht von 450 bestand und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 566 aufwies, gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer zweiten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 5000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 5 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Eine gleichförmige wässrige Suspension von Verbundteilchen, die das Pestizid umfassten und eine durchschnittliche Teilchengröße von 20 um aufwiesen, wurde erhalten.
  • Die wässrige Suspension wurde in einer Menge von 100 ml in einen Fällungszylinder mit einem Fassungsvermögen von 120 ml gegeben und bei einer Temperatur von 50ºC einen Monat stehen gelassen und der Fällungsgrad der Verbundteilchen wurde ermittelt. Der Fällungsgrad wurde nach der Gleichung (1)
  • PD (%) = H&sub1;/H&sub0; · 100 (1)
  • bestimmt, wobei PD den Fällungsgrad der Verbundteilchen bedeutet, H1 die Höhe einer Ablagerung, die aus dem im Fällzylinder gebildeten Niederschlag besteht, bedeutet, und H&sub0; die Höhe der wässrigen Suspension im Fällungszylinder bedeutet. Das Ergebnis war ein Fällungsgrad von 1%. Der Niederschlag wurde durch dreimaliges Umdrehen des Zylinders oder weniger vollständig resuspendiert.
    • Beispiel 2
  • 1 Gewichtsteil einer Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die aus einem POE(Polymerisationsgrad = 5)- POP(Polymerisationsgrad = 30)-Blockcopolymer mit einem Molekulargewicht von 2917 bestand, 1 Gewichtsteil POE(Polymerisationsgrad = 14)-Styrylphenylether mit einem Molekulargewicht von 1015 und 30 Gewichtsteile eines Weißpigments, das aus teilchenförmigem Titandioxid mit einer Teilchengröße von 0,5-2,5 um bestand, wurden in 58,2 Gewichtsteile Wasser gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer ersten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 30 min gerührt wurde, unterzogen.
  • In die entstandene erste wässrige Suspension wurden 1 Teil Pronal EX300 (Handelsbezeichnung, ein Entschäumungsmittel, hergestellt von Toho Kagakukogyo K.K.), 0,4 Gewichtsteile Magnesiumstearat, 1 Gewichtsteil Magnesiumsulfat, 4 Gewichtsteile Ethylenglykol und 0,4 Gewichtsteile eines Formmittels (Handelsbezeichnung Aerosil 200, hergestellt von Nihon Aerosil K.K.) gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer Zwischensuspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 30 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Die entstandene intermediäre wässrige Suspension wurde mit 3 Gewichtsteilen einer Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die aus 0,8 Teilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 485, 0,3 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 8)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 573, 1,4 Gewichtsteilen eines Alkylbenzolsulfonsäuresalzes mit einem Molekulargewicht von 652 und 0,5 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylethers mit einem Molekulargewicht von 450 bestand und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 566 aufwies, gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer zweiten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 5000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 5 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Eine gleichförmige wässrige Suspension von Verbundteilchen, die das Weißpigment umfassten und eine Teilchengröße von 0,6-5 um aufwiesen, wurde erhalten.
  • Der Fällungstest gemäß Beispiel 1 wurde bei einer Temperatur von 50ºC über eine Woche durchgeführt. Das Ergebnis war ein Fällungsgrad von 1%. Der Niederschlag wurde durch dreimaliges Umdrehen des Zylinders oder weniger vollständig resuspendiert.
    • Beispiel 3
  • 1 Gewichtsteil einer Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die aus einem POE(Polymerisationsgrad = 5)- POP(Polymerisationsgrad = 30)-Blockcopolymer mit einem Molekulargewicht von 2917 bestand, 1 Gewichtsteil POE(Polymerisationsgrad = 14)-Styrylphenylether mit einem Molekulargewicht von 1015 und 30 Gewichtsteile flüssiges Methylsalicylat wurden in 58,2 Gewichtsteile Wasser gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer ersten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 30 min gerührt wurde, unterzogen, wobei das Methylsalicylat in Form von Teilchen mit einer durchschnittlich Teilchengröße von 30 um suspendiert wurde.
  • In die entstandene erste wässrige Suspension wurden 0,4 Gewichtsteile Magnesiumstearat, 1 Gewichtsteil Magnesiumsulfat, 4 Gewichtsteile Ethylenglykol und 0,4 Gewichtsteile Carplex gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer Zwischensuspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 30 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Die entstandene intermediäre wässrige Suspension wurde mit 3 Gewichtsteilen einer Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die aus 0,8 Teilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 485, 0,3 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 8)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 573, 1,4 Gewichtsteilen eines Alkylbenzolsulfonsäuresalzes mit einem Molekulargewicht von 652 und 0,5 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylethers mit einem Molekulargewicht von 450 bestand und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 566 aufwies, gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer zweiten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 5000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 5 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Eine gleichförmige wässrige Suspension von Verbundteilchen, die die Kernteilchen aus flüssigem Methylsalicylat umfassten und eine durchschnittliche Teilchengröße von 25 um aufwiesen, wurde erhalten.
  • Der Fällungstest gemäß Beispiel 1 wurde bei einer Temperatur von 50ºC über einen Monat durchgeführt. Das Ergebnis war ein Fällungsgrad von 5% oder weniger. Der Niederschlag wurde durch dreimaliges Umdrehen des Zylinders oder weniger vollständig resuspendiert.
    • Beispiel 4
  • 1 Gewichtsteil einer Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die aus einem POE(Polymerisationsgrad = 5)- POP(Polymerisationsgrad = 30)-Blockcopolymer mit einem Molekulargewicht von 2917 bestand, 1 Gewichtsteil POE(Polymerisationsgrad = 14)-Styrylphenylether mit einem Molekulargewicht von 1015 und 30 Gewichtsteile Silicagel mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3 um.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer ersten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 19 min gerührt wurde, unterzogen.
  • In die entstandene erste wässrige Suspension wurden 0,4 Gewichtsteile Magnesiumstearat, 1 Gewichtsteil Natriumsulfat und 4 Gewichtsteile Ethylenglykol gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer Zwischensuspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 19 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Die entstandene intermediäre wässrige Suspension wurde mit 3 Gewichtsteilen einer Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die aus 0,8 Teilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 485, 0,3 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 8)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 573, 1,4 Gewichtsteilen eines Alkylbenzolsulfonsäuresalzes mit einem Molekulargewicht von 652 und 0,5 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)- Alkylethers mit einem Molekulargewicht von 450 bestand und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 566 aufwies, gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer zweiten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 5000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 5 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Eine gleichförmige wässrige Suspension von Verbundteilchen, die die Siliciumdioxidteilcen umfassten und eine durchschnittliche Teilchengröße von 15 um aufwiesen, wurde erhalten.
  • Der Fällungstest gemäß Beispiel 1 wurde mit der entstandenen Suspension bei einer Temperatur von 50ºC über eine Woche durchgeführt. Das Ergebnis war ein Fällungsgrad von 1%. Der Niederschlag wurde durch dreimaliges Umdrehen des Zylinders oder weniger vollständig resuspendiert.
    • Beispiel 5
  • Ein teilchenförmiges Pestizid, das aus 3',4'-Dichlorpropionanilid bestand, mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 50 um in einer Menge von 30 Gewichtsteilen, 0,4 Gewichtsteile Magnesiumstearat, 1 Gewichtsteil Magnesiumchlorid und 4 Gewichtsteile Ethylenglykol wurden in 58,2 Gewichtsteile gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer Vosuspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 15 min gerührt wurde, unterzogen.
  • In die entstandene wässrige Vorsuspension wurden 1 Gewichtsteil einer Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die aus Natriumpolyacrylat mit einem Molekulargewicht von 300000 bestand, und 1 Teil POE(Polymerisationsgrad = 14)-Styrylphenylether wurden gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer ersten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 15 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Die entstandene erste wässrige Suspension wurde mit 3 Gewichtsteilen einer Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die aus 0,8 Teilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 485, 0,3 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 8)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 573, 1,4 Gewichtsteilen eines Alkylbenzolsulfonsäuresalzes mit einem Molekulargewicht von 652 und 0,5 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)- Alkylethers mit einem Molekulargewicht von 450 bestand und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 566 aufwies, gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer zweiten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 5000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 5 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Eine gleichförmige wässrige Suspension von Verbundteilchen, die das Pestizid umfassten und eine durchschnittliche Teilchengröße von 30 um aufwiesen, wurde erhalten.
  • Der Fällungstest gemäß Beispiel 1 wurde mit der wässrigen Suspension von Verbundteilchen bei einer Temperatur von 50 ºC über einen Monat durchgeführt. Das Ergebnis war ein Fällungsgrad von 1%. Der Niederschlag wurde durch dreimaliges Umdrehen des Zylinders oder weniger vollständig resuspendiert.
    • Beispiel 6
  • 1 Gewichtsteil einer Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die aus einer Verbindung eines kationischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht mit einem Molekulargewicht von 40000 bestand, 1 Gewichtsteil POE(Polymerisationsgrad = 14)-Styrylphenylether mit einem Molekulargewicht von 1015 und 30 Gewichtsteile eines Pestizids, das aus teilchenförmigem 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1- dimethylharnstoff bestand, mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 55 um wurden gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer ersten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 10 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Die entstandene erste wässrige Suspension wurde mit 3 Gewichtsteilen einer Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die aus 0,8 Teilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 485, 0,3 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad. = 8)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 573, 1,4 Gewichtsteilen eines Alkylbenzolsulfonsäuresalzes mit einem Molekulargewicht von 652 und 0,5 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)- Alkylethers mit einem Molekulargewicht von 450 bestand und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 566 aufwies, gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer zweiten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 5000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 5 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Danach wurde die entstandene zweite wässrige Suspension mit 0,4 Gewichtsteilen Magnesiumstearat, 1 Gewichtsteil Calciumchlorid und 4 Gewichtsteilen Ethylenglykol gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer Nachsuspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 10 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Eine gleichförmige wässrige Suspension von Verbundteilchen, die das Pestizid umfassten und eine durchschnittliche Teilchengröße von 35 um aufwiesen, wurde erhalten.
  • Die wässrige Suspension wurde dem Fällungstest gemäß Beispiel 1 bei einer Temperatur von 50ºC über einen Monat unterzogen. Das Ergebnis war ein Fällungsgrad von 1%. Der Niederschlag wurde durch dreimaliges Umdrehen des Zylinders oder weniger vollständig resuspendiert.
    • Beispiel 7
  • 1 Gewichtsteil einer Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die aus einem POE(Polymerisationsgrad = 5)- POP(Polymerisationsgrad = 30)-Blockcopolymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 2917 bestand, 1 Gewichtsteil POE(Polymerisationsgrad = 14)-Styrylphenylether mit einem Molekulargewicht von 1015 und 30 Gewichtsteile eines gemahlenen Calciumcarbonatpigments (Handelsbezeichnung: Tankaru Super 1500, hergestellt von Maruo Calcium K. K.) mit einer Teilchengröße von 0,5-5,0 um wurden in 58,2 Gewichtsteile Wasser gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer ersten Suspendierbehandlung durch Rühren des Gemischs mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger während 30 min unterzogen.
  • In die entstandene erste wässrige Suspension wurden 1 Gewichtsteil Pronal EX300, 0,4 Gewichtsteile Magnesiumstearat, 1 Gewichtsteil Magnesiumsulfat, 4 Gewichtsteile Ethylenglykol und 0,4 Gewichtsteile Carplex gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer Zwischensuspendierbehandlung durch Rühren des Gemischs mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger während 30 min unterzogen.
  • Die entstandene intermediäre wässrige Suspension wurde mit 3 Gewichtsteilen einer Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die aus 0,8 Teilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 485, 0,3 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 8)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 573, 1,4 Gewichtsteilen eines Alkylbenzolsulfonsäuresalzes mit einem Molekulargewicht von 652 und 0,5 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylethers mit einem Molekulargewicht von 450 bestand und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 566 aufwies, gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer zweiten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 5000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 5 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Eine gleichförmige wässrige Suspension von Verbundteilchen, die die Calciumcarbonatteilchen umfassten und eine Teilchengröße von 0,6-10 um aufwiesen, wurde erhalten.
  • Die entstandene wässrige Suspension wurde dem Fällungstest gemäß Beispiel 1 bei einer Temperatur von 50ºC über 30 Tage unterzögen. Das Ergebnis war ein Fällungsgrad von 1%. Der Niederschlag wurde durch dreimaliges Umdrehen des Zylinders oder weniger vollständig resuspendiert.
    • Beispiel 8
  • 1 Gewichtsteil einer Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die aus einem POE(Polymerisationsgrad = 20)- POP(Polymerisationsgrad = 70)-Blockcopolymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 5897 bestand, 1 Gewichtsteil POE(Polymerisationsgrad = 14)-Styrylphenylether mit einem Molekulargewicht von 1015 und 30 Gewichtsteile eines teilchenförmigen DCMU mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 50 um wurden in 58,3 Gewichtsteile Wasser gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer ersten Suspendierbehandlung durch Rühren des Gemischs mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger während 30 min unterzogen.
  • In die entstandene erste wässrige Suspension wurden 1 Gewichtsteil Pronal EX300, 0,4 Gewichtsteile Magnesiumstearat, 1 Gewichtsteil Magnesiumsulfat, 4 Gewichtsteile Ethylenglykol und 0,4 Gewichtsteile Carplex gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer Zwischensuspendierbehandlung durch Rühren des Gemischs mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger während 30 min unterzogen.
  • Die entstandene intermediäre wässrige Suspension wurde mit 2,9 Gewichtsteilen einer Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die aus 1,0 Teilen eines POE(Polymerisationsgrad = 11)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 705, 1,4 Gewichtsteilen eines Alkylbenzolsulfonsäuresalzes mit einem Molekulargewicht von 652 und 0,5 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 15)-Alkylethers mit einem Molekulargewicht von 864 bestand und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 704 aufwies, gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer zweiten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 5000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 5 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Eine gleichförmige wässrige Suspension von Verbundteilchen, die die DCMU-Teilchen umfassten und eine Teilchengröße von 20-30 um und eine durchschnittliche Teilchengröße von 26 um aufwiesen, wurde erhalten.
  • Die entstandene wässrige Suspension wurde dem Fällungstest gemäß Beispiel 1 bei einer Temperatur von 50ºC über 30 Tage unterzogen. Das Ergebnis war ein Fällungsgrad von 5% oder weniger. Der Niederschlag wurde durch dreimaliges Umdrehen des Zylinders oder weniger vollständig resuspendiert.
    • Beispiel 9
  • 1 Gewichtsteil einer Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die aus einem POE(Polymerisationsgrad = 5)- POP(Polymerisationsgrad = 30)-Blockcopolymer mit einem Molekulargewicht von 2917 bestand, 1 Gewichtsteil POE(Polymerisationsgrad = 14)-Styrylphenylether mit einem Molekulargewicht von 1015 und 30 Gewichtsteile von teilchenförmiger Acetylsalicylsäure (Aspirin, Handelsbezeichnung) mit einer Teilchengröße von 20-30 um wurden in 58,2 Gewichtsteile Wasser gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer ersten Suspendierbehandlung durch Rühren des Gemischs mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger während 30 min unterzogen.
  • In die entstandene erste wässrige Suspension wurden 1 Gewichtsteil Pronal EX300, 0,4 Gewichtsteile Magnesiumstearat, 1 Gewichtsteil Magnesiumsulfat, 4 Gewichtsteile Ethylenglykol und 0,4 Gewichtsteile Carplex gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer Zwischensuspendierbehandlung durch Rühren des Gemischs mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger während 30 min unterzogen.
  • Die entstandene intermediäre wässrige Suspension wurde mit 3 Gewichtsteilen einer Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die aus 0,8 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 485, 0,3 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 8)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 573, 1,4 Gewichtsteilen eines Alkylbenzolsulfonsäuresalzes mit einem Molekulargewicht von 652 und 0,5 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylethers mit einem Molekulargewicht von 450 bestand und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 566 aufwies, gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer zweiten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 5000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 5 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Eine gleichförmige wässrige Suspension von Verbundteilchen, die die Aspirinteilchen umfassten und eine durchschnittliche Teilchengröße von 20-30 um aufwiesen, wurde erhalten.
  • Die entstandene wässrige Suspension wurde dem Fällungstest gemäß Beispiel 1 bei einer Temperatur von 50ºC über 30 Tage unterzogen. Das Ergebnis war ein Fällungsgrad von 5% oder weniger. Der Niederschlag wurde durch dreimaliges Umdrehen des Zylinders oder weniger vollständig resuspendiert.
    • Beispiel 10
  • 1 Gewichtsteil einer Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die aus einem POE(Polymerisationsgrad = 5)- POP(Polymerisationsgrad = 30)-Blockcopolymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 2917 bestand, 1 Gewichtsteil POE(Polymerisationsgrad = 14)-Styrylphenylether mit einem Molekulargewicht von 1015 und 30 Gewichtsteile von teilchenförmigem Kohleschwarz (Handelsbezeichnung: Carbon Black 556IK85, hergestellt von Shiraishi Calcium K.K.) mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,25 um wurden in 58,2 Gewichtsteile Wasser gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer ersten Suspendierbehandlung durch Rühren des Gemischs mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger während 30 min unterzogen.
  • In die entstandene erste wässrige Suspension wurden 1 Gewichtsteil Pronal EX 300, 0,4 Gewichtsteile Magnesiumstearat, 1 Gewichtsteil Magnesiumsulfat, 4 Gewichtsteile Ethylenglykol und 0,4 Gewichtsteile eines Formmittels (Aerosil 200) gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer Zwischensuspendierbehandlung durch Rühren des Gemischs mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 10000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger während 30 min unterzogen.
  • Die entstandene intermediäre wässrige Suspension wurde mit 3 Gewichtsteilen einer Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die aus 0,8 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht, von 485, 0,3 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 8)-Alkylarylethers mit einem Molekulargewicht von 573, 1,4 Gewichtsteilen eines Alkylbenzolsulfonsäuresalzes mit einem Molekulargewicht von 652 und 0,5 Gewichtsteilen eines POE(Polymerisationsgrad = 6)-Alkylethers mit einem Molekulargewicht von 450 bestand und ein durchschnittliches Molekulargewicht von 566 aufwies, gemischt.
  • Das entstandene Gemisch wurde einer zweiten Suspendierbehandlung, bei der das Gemisch mittels eines Homomischers mit einer Rotationsrate von 5000 U/min&supmin;¹ bei einer Temperatur von 40ºC oder weniger 5 min gerührt wurde, unterzogen.
  • Eine gleichförmige wässrige Suspension von Verbundteilchen, die die Kohleschwarzteilchen umfassten und eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,32 um aufwiesen, wurde erhalten.
  • Die entstandene wässrige Suspension wurde dem Fällungstest gemäß Beispiel 1 bei einer Temperatur von 50ºC über 30 Tage unterzogen. Das Ergebnis war ein Fällungsgrad von 5% oder weniger. Der Niederschlag wurde durch dreimaliges Umdrehen des Zylinders oder weniger vollständig resuspendiert.

Claims (21)

1. Wässrige Suspension von Verbundteilchen, die umfasst:
(A) ein wässriges Suspensionsmedium und
(B) eine Vielzahl von Verbundteilchen, die in dem wässrigen Suspensionsmedium suspendiert sind, wobei die einzelnen Verbundteilchen umfassen:
(a) einen Kern, der aus einem festen oder einem flüssigen Teilchen besteht, und
(b) eine Überzugsschicht, die ausgebildet ist auf der Umfangsfläche des Kernteilchens und umfasst:
(i) eine Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die mindestens eine Verbindung eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1100 oder mehr umfasst, und
(ii) eine Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die mindestens eine Verbindung eines Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1100 oder weniger und mindestens 400 unter dem durchschnittlichen Molekulargewicht der Verbindung eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht umfasst,
dadurch gekennzeichnet, dass, wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines anionischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht umfasst, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht aus mindestens einem Bestandteil besteht, der ausgewählt ist aus Verbindungen eines anionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht und Verbindungen eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht, und wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines kationischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht enthält, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht aus mindestens einem Bestandteil besteht, der ausgewählt ist aus Verbindungen eines kationischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht und Verbindungen eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht.
2. Wässrige Suspension nach Anspruch 1, wobei die festen Kernteilchen ausgewählt sind aus festen Agrochemikalien mit verzögerter Freisetzung, Weißpigmenten, Kunstharzen, festen Kosmetika, festen Färbematerialen, festen Arzneimitteln und festen Baumaterialien in Form von feinen Teilchen, Fasern, Plättchen, Sandkörnern oder Flocken.
3. Wässrige Suspension nach Anspruch 1, wobei die flüssigen Kernteilchen mindestens einen Bestandteil umfassen, der ausgewählt ist aus flüssigen Monomeren und Oligomeren, flüssigen Vehikeln für Lacke, flüssigen Nahrungsmittelsubstanzen, flüssigen Arzneimitteln, flüssigen kosmetischen Substanzen und flüssigen Agrochemikalien.
4. Wässrige Suspension nach Anspruch 1, wobei die Verbindung eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht ausgewählt ist aus:
(1) Salzen von Alkalimetallen, Aminen und Ammonium mit Acrylsäurepolymeren,
(2) Copolymeren von Maleinsäureanhydrid mit Acrylsäure und Salzen von Alkalmetallen, Aminen und Ammonium mit den Copolymeren,
(3) Copolymeren von Itaconsäure mit Acrylsäure und Salzen von Alkalimetallen, Aminen und Ammoniumsalzen der Copolymere,
(4) Polyoxypropylen-Polyoxyethylen-Blockcopolymeren,
(5) Copolymeren kationischer Monomere mit nichtionischen Monomeren,
(6) Natriumpolystyrolsulfonat,
(7) Melaminsulfonsäure-Formaldehyd- Polykondensationsprodukten und
(8) Natriumsalzen von sulfoniertes-Styrol- Maleinsäureanhydrid-Copolymeren,
(9) Natriumsalzen von Polyepoxybernsteinsäure,
(10) Polykondensationsprodukten von Natriumnaphthalinsulfonat mit Formaldehyd,
(11) Polyvinylalkohol,
(12) Dextrin-Fettsäureestern,
(13) Carboxymethylcellulose,
(14) Ethylendiamin-POP POE-Blockpolymeren,
(15) Copolymeren von Alkylaminoalkyl(meth)acrylamiden mit (Meth)acrylsäurealkylacrylamiden oder Acrylnitril,
(16) Pfropfcopolymerisationsprodukten von kationischen Derivaten von linearen Polysacchariden mit Olefinmonomeren und
(17) kationischen Netzmitteln des Poly-4- vinylpyridintyps.
5. Wässrige Suspension nach Anspruch 1, wobei die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1800 bis 1000000 aufweist und die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht ein durchschnittliches Molekulargewicht von 100 bis 1100 aufweist.
6. Wässrige Suspension nach Anspruch 1, wobei die Überzugsschicht auf dem Kernteilchen eine innere Überzugsschicht, die auf der Umfangsfläche des Kernteilchens ausgebildet ist und die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht umfasst, und eine äußere Überzugsschicht, die auf der inneren Überzugsschicht ausgebildet ist und die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht umfasst, aufweist.
7. Wässrige Suspension nach Anspruch 1, wobei die Überzugsschicht ferner ein Suspensionsstabilisierungsmittel, das mindestens einen Bestandteil, der aus anorganischen und organischen wasserlöslichen Salzen ausgewählt ist, enthält, umfasst.
8. Wässrige Suspension nach Anspruch 7, wobei die wasserlöslichen Salze aus wasserlöslichen Salzen von Alkalimetallen, Erdalkalimetallen und Ammoniak mit Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, Salzsäure und Essigsäure ausgewählt sind.
9. Wässrige Suspension nach Anspruch 6, wobei die äußere Überzugsschicht ferner ein Suspensionsstabilisierungsmittel, das mindestens einen Bestandteil, der aus anorganischen und organischen wasserlöslichen Salzen ausgewählt ist, enthält, umfasst.
10. Wässrige Suspension nach Anspruch 9, wobei das Suspensionsstabilisierungsmittel in einer Grenzfläche zwischen der inneren Überzugsschicht und der äußeren Überzugsschicht verteilt ist.
11. Wässrige Suspension nach Anspruch 1, wobei die Kernteilchen in einer Menge von 0,1 bis 75 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Suspension, vorhanden sind.
12. Wässrige Suspension nach Anspruch 1, wobei die Netzmittelkomponenten mit hohem und niedrigem Molekulargewicht in einer Gesamtmenge von 0,2 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Suspension, vorhanden sind.
13. Wässrige Suspension nach Anspruch 1, wobei die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Suspension, vorhanden ist.
14. Wässrige Suspension nach Anspruch 7 oder 9, wobei das Suspensionsstabilisierungsmittel in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Suspension, vorhanden ist.
15. Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Suspension von Verbundteilchen durch Durchführen einer Suspendierbehandlung einer teilchenförmigen festen Substanz oder einer flüssigen Substanz in einer wässrigen Behandlungsflüssigkeit, die ein wässriges Suspensionsmedium, eine Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht, die mindestens eine Verbindung eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1100 oder mehr enthält, und eine Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht, die mindestens eine Verbindung eines Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1100 oder weniger und mindestens 400 unter dem durchschnittlichen Molekulargewicht der Verbindung eines Netzmittels mit hohem Molekulargewicht enthält, umfasst, wodurch eine Vielzahl von Verbundteilchen bereitgestellt werden, die in dem wässrigen Suspensionsmedium suspendiert sind und jeweils einen Kern, der aus dem festen oder flüssigen Teilchen besteht, und eine Überzugsschicht, die auf der Umfangsfläche des Kernteilchens ausgebildet ist und die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht und die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht enthält, umfassen, dadurch gekennzeichnet, dass, wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines anionischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht umfasst, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht aus mindestens einem Bestandteil besteht, der ausgewählt ist aus Verbindungen eines anionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht und Verbindungen eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht, und wenn die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht eine Verbindung eines kationischen Netzmittels mit hohem Molekulargewicht enthält, die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht aus mindestens einem Bestandteil besteht, der ausgewählt ist aus Verbindungen eines kationischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht und Verbindungen eines nichtionischen Netzmittels mit niedrigem Molekulargewicht.
16. Verfahren nach Anspruch 15, wobei die Suspendierbehandlung umfasst:
(a) eine erste Suspendierbehandlung, bei der die teilchenförmige feste Substanz oder die flüssige Substanz zunächst in einer ersten wässrigen Behandlungsflüssigkeit, die die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht enthält, suspendiert wird, wobei eine erste wässrige Suspension bereitgestellt wird; und
(b) eine zweite Suspendierbehandlung, bei der die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht in die erste wässrige Suspension gemischt wird und wobei im erhaltenen Gemisch die zunächst suspendierten Teilchen zum zweiten unter Bildung einer zweiten wässrigen Suspension suspendiert werden, wodurch eine Überzugsschicht mit einer inneren Überzugsschicht, die auf der Umfangsfläche des festen Kernteilchens ausgebildet ist und die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht umfasst, und einer äußeren Überzugsschicht, die auf der inneren Überzugsschicht ausgebildet ist und die Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht umfasst, bereitgestellt wird.
17. Verfahren nach Anspruch 16, das ferner das Einmischen in einem Stadium während oder vor der ersten Suspendierbehandlung oder zwischen der ersten und zweiten Suspendierbehandlung oder während oder nach der zweiten Suspendierbehandlung, von einem Suspensionsstabilisierungsmittel, das mindestens einen Bestandteil umfasst, der aus anorganischen und organischen wasserlöslichen Salzen ausgewählt ist, in die wässrige Behandlungsflüssigkeit umfasst, wodurch ein Verteilen des Stabilisierungsmittels in der Grenzfläche zwischen der inneren Überzugsschicht und der äußeren Überzugsschicht jedes Verbundteilchens bewirkt wird.
18. Verfahren nach Anspruch 17, wobei die teilchenförmige feste Substanz oder die flüssige Substanz in die erste wässrige Behandlungsflüssigkeit, die die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht enthält, gemischt wird, das entstandene Gemisch der ersten Suspendierbehandlung unterzogen wird, die entstandene erste Suspension mit dem wässrigen Suspensionsstabilisierungsmittel gemischt wird, das entstandene Gemisch einer Zwischensuspendierbehandlung unterzogen wird, die entstandene Zwischensuspension mit der Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht gemischt wird und das entstandene Gemisch der zweiten Suspendierbehandlung unterzogen wird, wobei eine wässrige Suspension der Verbundteilchen bereitgestellt wird.
19. Verfahren nach Anspruch 17, wobei die teilchenförmige feste Substanz oder die flüssige Substanz einer Vorsuspendierbehandlung in einer wässrigen Behandlungsflüssigkeit, die das Suspensionsstabilisierungsmittel enthält, unterzogen wird, die entstandene wässrige Vorsuspension mit der Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht gemischt wird, das entstandene Gemisch der ersten Suspendierbehandlung unterzogen wird, die entstandene erste wässrige Suspension mit der Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht gemischt wird und das entstandene Gemisch der zweiten Suspendierbehandlung unterzogen wird, wobei eine wässrige Suspension der Verbundteilchen bereitgestellt wird.
20. Verfahren nach Anspruch 17, wobei die teilchenförmige feste Substanz oder die flüssige Substanz der ersten Suspendierbehandlung in der wässrigen Behandlungsflüssigkeit, die die Netzmittelkomponente mit hohem Molekulargewicht umfasst, unterzogen wird, die entstandene erste wässrige Suspension mit der Netzmittelkomponente mit niedrigem Molekulargewicht gemischt wird, das entstandene Gemisch der zweiten Suspendierbehandlung unterzogen wird und die entstandene zweite wässrige Suspension mit dem Suspensionsstabilisierungsmittel gemischt wird, wobei eine wässrige Suspension der Verbundteilchen bereitgestellt wird.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 20, wobei jede Suspendierbehandlung durch Rühren der wässrigen Behandlungsflüssigkeit, die die teilchenförmige feste Substanz oder die flüssige Substanz enthält, mit einem Rührer mit einer Drehrate von 3000 bis 15000 Umin&supmin;¹ bei einer Temperatur unter der Siedetemperatur der wässrigen Behandlungsflüssigkeit durchgeführt wird.
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8236352B2 (en) * 1998-10-01 2012-08-07 Alkermes Pharma Ireland Limited Glipizide compositions
US20040013613A1 (en) * 2001-05-18 2004-01-22 Jain Rajeev A Rapidly disintegrating solid oral dosage form
US8293277B2 (en) * 1998-10-01 2012-10-23 Alkermes Pharma Ireland Limited Controlled-release nanoparticulate compositions
WO2000018374A1 (en) * 1998-10-01 2000-04-06 Elan Pharma International, Ltd. Controlled release nanoparticulate compositions
US20040141925A1 (en) * 1998-11-12 2004-07-22 Elan Pharma International Ltd. Novel triamcinolone compositions
US6428814B1 (en) * 1999-10-08 2002-08-06 Elan Pharma International Ltd. Bioadhesive nanoparticulate compositions having cationic surface stabilizers
US20040115134A1 (en) * 1999-06-22 2004-06-17 Elan Pharma International Ltd. Novel nifedipine compositions
US20090104273A1 (en) * 1999-06-22 2009-04-23 Elan Pharma International Ltd. Novel nifedipine compositions
US7198795B2 (en) * 2000-09-21 2007-04-03 Elan Pharma International Ltd. In vitro methods for evaluating the in vivo effectiveness of dosage forms of microparticulate of nanoparticulate active agent compositions
WO2002058470A1 (de) * 2001-01-26 2002-08-01 Basf Aktiengesellschaft Flüssige metazachlor enthaltende mischungen
AU785282B2 (en) * 2001-06-20 2006-12-21 Rohm And Haas Company Coating with improved hiding, compositions prepared therewith, and processes for the preparation thereof
US8822569B2 (en) * 2001-06-20 2014-09-02 Rohm And Haas Company Composite particles
US6743439B1 (en) 2001-06-27 2004-06-01 Alcon, Inc. Ophthalmic compositions containing copolymers of sulfonated styrene and maleic anhydride
US6620464B2 (en) 2001-07-25 2003-09-16 Vincor Coated construction substrates
CA2475092C (en) 2002-02-04 2012-05-01 Christian F. Wertz Nanoparticulate compositions having lysozyme as a surface stabilizer
EP1551457A1 (de) * 2002-07-16 2005-07-13 Elan Pharma International Limited Flüssige dosierzusammensetzungen von stabilen wirkstoffen in nanoteilchenform
US20040013709A1 (en) * 2002-07-19 2004-01-22 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Edible covering for livestock feedstuffs
US7179531B2 (en) * 2002-09-12 2007-02-20 Rohm And Haas Company Polymer particles having select pendant groups and composition prepared therefrom
US20060018853A1 (en) * 2002-11-18 2006-01-26 Kose Corporation Cosmetic pack preparation
EP1858330B1 (de) * 2005-03-14 2017-04-12 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbizide suspension
KR20080000675A (ko) * 2005-04-21 2008-01-02 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 안료 제형
WO2007022022A2 (en) * 2005-08-11 2007-02-22 Basf Catalysts Llc Volumizing agents
US7261742B2 (en) 2005-10-13 2007-08-28 S.C. Johnson & Son, Inc. Method of deodorizing a textile
US7407922B2 (en) * 2005-10-13 2008-08-05 S.C. Johnson & Son, Inc. Deodorizing compositions
BRPI0717790B1 (pt) * 2006-10-17 2015-06-02 Fmc Corp Composição concentrada em suspensão, e, método para controlar insetos indesejados
US11246831B2 (en) * 2007-03-30 2022-02-15 Particle Sciences, Inc. Particle formulations and uses thereof
US8361952B2 (en) 2010-07-28 2013-01-29 Ecolab Usa Inc. Stability enhancement agent for solid detergent compositions
US9364422B2 (en) 2013-12-19 2016-06-14 Avon Products, Inc Styrene maleic anhydride polymers in cosmetics and personal care products
EP3337831B1 (de) 2015-08-21 2024-02-28 G&P Holding, Inc. Silber- und kupferitaconate und -polyitaconate
EP3213632A1 (de) * 2016-03-01 2017-09-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Particules composites agrochimiques et leur procédé de production
CR20220226A (es) * 2019-11-19 2022-06-21 Upl Ltd Composiciones estables de compuestos fungicidas

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3779981A (en) * 1970-04-03 1973-12-18 Owens Corning Fiberglass Corp Sizing composition and glass fibers treated therewith
US3914192A (en) * 1973-08-06 1975-10-21 Owens Corning Fiberglass Corp Gloss fibers coated with a size comprising a film-farming binder and an amino acid
JPS5824401B2 (ja) * 1975-11-27 1983-05-20 ホクコウカガクコウギヨウ カブシキガイシヤ アンテイナルケンダクジヨウノウヤク
EP0007731A3 (de) * 1978-07-28 1980-02-20 Imperial Chemical Industries Plc Verfahren zur Herstellung von Dispersionen fester hydrophober Teilchen (z.B. Pestizide) und die so erhaltenen Teilchen-Dispersionen
JPS5758601A (en) * 1980-09-25 1982-04-08 Toho Chem Ind Co Ltd Suspension of agricultural chemical
US4369264A (en) * 1980-12-30 1983-01-18 Ppg Industries, Inc. Aqueous treating composition for glass fiber strands used to produce mats for thermoplastic polymers
JPS5841973A (ja) * 1981-09-07 1983-03-11 東邦レーヨン株式会社 炭素繊維用エマルジヨン型サイジング剤
JPS58162504A (ja) * 1982-03-23 1983-09-27 モンサント・カンパニ− 除草剤乳濁液
GB2128089B (en) * 1982-10-11 1986-07-16 Monsanto Co Synergistic herbicide emulsion
US4916171A (en) * 1984-07-25 1990-04-10 Rohm And Haas Company Polymers comprising alkali-insoluble core/alkali-soluble shell and copositions thereof
JPS6197202A (ja) * 1984-10-17 1986-05-15 Kao Corp 水性懸濁状殺生剤組成物
JPS6163601A (ja) * 1984-09-05 1986-04-01 Kao Corp 微粒子化農薬用殺生原体、その製造方法およびこれを含有する懸濁状農薬製剤
JPH0747521B2 (ja) * 1985-08-26 1995-05-24 東ソー株式会社 田植後湛水下水田用水性懸濁製剤および散布方法
JPH0747522B2 (ja) * 1986-10-16 1995-05-24 東ソー株式会社 湛水下水田の除草剤組成物
US4965007A (en) * 1988-05-10 1990-10-23 Eastman Kodak Company Encapsulated superparamagnetic particles
JPH02111703A (ja) * 1988-10-19 1990-04-24 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 懸濁状農薬製剤
DE3942858A1 (de) * 1989-12-23 1991-06-27 Basf Ag Reaktiv-emulgatoren enthaltende waessrige reaktionsharzdispersionen als schlichtemittel fuer kohlenstoff-fasern
EP0482417A1 (de) * 1990-10-22 1992-04-29 The B.F. Goodrich Company Emulsionszusammensetzung, ein anionisches Emulgiermittel mit hohem Molekulargewicht enthaltend und ein kationisches Tensid mit niederem Molekulargewicht und entsprechendes Verfahren
US5278203A (en) * 1991-03-21 1994-01-11 Halliburton Company Method of preparing and improved liquid gelling agent concentrate and suspendable gelling agent
JP2955397B2 (ja) * 1991-05-23 1999-10-04 北興化学工業株式会社 水懸濁状農薬製剤
GB9127293D0 (en) * 1991-12-23 1992-02-19 Ici Plc Coating pigment particles with polymers
JP2956949B2 (ja) * 1992-01-28 1999-10-04 北興化学工業株式会社 水面施用除草製剤
JP3606897B2 (ja) * 1993-03-11 2005-01-05 住化武田農薬株式会社 懸濁状組成物およびその製造法
US5393461A (en) * 1993-10-04 1995-02-28 Rtd Corporation Preparation of stable aqueous emulsions of water-insoluble particles
JPH07157401A (ja) * 1993-12-06 1995-06-20 Nissan Chem Ind Ltd 水性懸濁農薬製剤
US5597551A (en) * 1995-01-05 1997-01-28 Isp Investments Inc. Low VOC hair spray composition
GB9502982D0 (en) * 1995-02-16 1995-04-05 Tioxide Group Services Ltd Composite pigmentary material

Also Published As

Publication number Publication date
KR970061942A (ko) 1997-09-12
DE69720833D1 (de) 2003-05-22
US5889088A (en) 1999-03-30
EP0788740B1 (de) 2003-04-16
EP0788740A1 (de) 1997-08-13

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