DE69716158T2 - Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators auf der Basis von dreiwertigen Chromverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators auf der Basis von dreiwertigen ChromverbindungenInfo
- Publication number
- DE69716158T2 DE69716158T2 DE69716158T DE69716158T DE69716158T2 DE 69716158 T2 DE69716158 T2 DE 69716158T2 DE 69716158 T DE69716158 T DE 69716158T DE 69716158 T DE69716158 T DE 69716158T DE 69716158 T2 DE69716158 T2 DE 69716158T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- compounds
- regeneration
- iii
- inert gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 title description 2
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical class [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminium flouride Chemical group F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 13
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical class [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
- B01J38/10—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst using elemental hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/92—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/02—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
- B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
- B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
- B01J38/18—Treating with free oxygen-containing gas with subsequent reactive gas treating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regenerierung von Fluorierungskatalysatoren auf Basis von gegebenenfalls geträgerten Cr(III)-Verbindungen.
- Der Einsatz von Katalysatoren auf Cr(III)-Basis in verschiedenen Reaktionen von halogenhaltigen organischen Verbindungen bei hohen Temperaturen ist in der Technik wohlbekannt.
- Insbesondere sind verschiedene Fluorierungskatalysatoren von industriellem Interesse, die auf Oxiden/Oxyfluoriden von Cr(III) basieren, gegebenenfalls geträgert auf Aluminiumoxid, fluoriertem Aluminiumoxid, Aluminiumtrifluorid, für Reaktionen in der Gasphasee bei hohen Temperaturen zwischen HF und halogenhaltigen Kohlenwasserstoffen zwecks Einführung von Fluoratomen bekannt.
- Aus US-A-5262574 und EP-A-408005 ist der Gebrauch von Cr&sub2;O&sub3; geträgert auf AlF&sub3; bei der Fluorierung in der Gasphase mit HF von CCl&sub2;=CCl&sub2;, um CF&sub3;CHCl&sub2; (HCFC-123) zu erhalten, und von CHCl=CCl&sub2; und CF&sub3;CH&sub2;Cl (HCFC-133a), um CF&sub3;CH&sub2;F (HFC-134a) zu erhalten, bekannt.
- Derartige Katalysatoren neigen dazu, während ihres Gebrauchs in einer industriellen Fluorierungsanlage aufgrund der Ablagerung auf ihrer Oberfläche von organischen Verunreinigungen umfassend kohlenstoffhaltige Rückstände und/oder organische Oligomere, die aus der Spaltung und/oder Oligomerisation der umgesetzten organischen Verbindungen stammen, inaktiviert zu werden.
- Um die katalytische Aktivität wiederherzustellen, fährt man im allgemeinen mit einer Behandlung des verbrauchten Katalysators mit einem oxidierenden Gas, wie Luft oder Sauerstoff/Stickstoff-Mischungen, bei ausreichend hohen Temperaturen (300 bis 500ºC) fort, um die Verbrennung der organischen Verunreinigungen zu bewirken.
- Die obige Behandlung bewirkt aber auch die teilweise Oxidation von Cr(III) zu Cr(VI) mit dem sich daraus ergebenden Verlust an aktivem Metall Cr(III), weswegen sich ein Katalysator mit geringerer Aktivität und mit einer kürzeren Lebensdauer ergibt.
- Außerdem ist die Bildung von giftigen und flüchtigen Cr(VI)-Verbindungen sehr unerwünscht, da ihre Verteilung in der Umgebung durch die in Kraft befindlichen Gesetze geregelt ist, die keine Cr(VI)-Konzentrationen von mehr als 1 ppm in Abwässern und sogar noch geringere Konzentrationen in Abgasen erlauben.
- Wenn der so reaktivierte Katalysator bei Fluorierungsverfahren mit HF verwendet wird, ist die Anwesenheit von Cr(VI) sogar noch unzweckmäßiger, da es mit HF unter Bildung von Oxyfluorid von Cr(VI), CrO&sub2;F&sub2;, reagiert, das bei Raumtemperatur gasförmig und giftig ist und die Verfahrensabflüsse verunreinigt.
- Zur Verhinderung des Verlusts von Chrom des Katalysators während der Regenerierung mit Luft und in der folgenden Reaktion mit HF ist in EP-A-475693 vorgeschlagen worden, den Katalysator auf Basis von Chromverbindungen durch eine Behandlung mit einer HF/Luft-Mischung mit bis zu 30 Mol-% Luft bei Temperaturen von 300 bis 500ºC zu regenerieren.
- Ein derartiges Verfahren zeigt aber den Nachteil, dass es zur Vermeidung des Verlusts von beträchtlichen Mengen an HF, das in der Regenerierungsmischung verwendet wird, notwendig ist, zwei Reaktoren einzusetzen, in denen alternativ in einem Reaktor die Regenerierung des verbrauchten Katalysators stattfindet und gleichzeitig in dem anderen Reaktor die Fluorierung der halogenhaltigen organischen Verbindung durch Kreislaufführung des heißen HF, das direkt vom Reaktor unter Regenerierung kommt, stattfindet.
- Es wurde nun ein Verfahren zur Regenerierung von verbrauchten oder deaktivierten Katalysatoren auf Basis von Cr(III)-Verbindungen gefunden, das in dem gleichen Reaktor durchgeführt werden kann, der das katalytische Bett enthält, das keine der Schwierigkeiten und Nachteile des Standes der Technik zeigt und es ermöglicht, einen regenerierten, hochaktiven Katalysator zu erhalten, der keine Cr(VI)-Verbindungen enthält.
- Das Verfahren nach der Erfindung zur Regenerierung eines Fluorierungskatalysators auf Basis von gegebenenfalls geträgerten Cr(III)-Verbindungen, der aufgrund der Anwesenheit von organischen Verunreinigungen auf seiner Oberfläche verbraucht ist, umfasst:
- a) die Behandlung des verbrauchten Katalysators mit einem Luftstrom oder einem Strom von einer Sauerstoff/Inertgas-Mischung bei Temperaturen von 350ºC bis 400ºC, bis die organischen Verunreinigungen verschwinden, und
- b) die Behandlung des nach Phase a) erhaltenen Katalysators mit einem Strom von einem Gasgemisch, das durch ein Inertgas und 1 bis 10 Vol.-% Wasserstoff gebildet wird, bei Temperaturen von 310ºC bis 340ºC über einen Zeitraum von weniger als 1 h, bis die während der Oxidationsphase a) gebildeten Cr(VI)-Verbindungen vollständig verschwunden sind.
- Das in den Phasen a) und b) eingesetzte Inertgas ist vorzugsweise Stickstoff.
- Die Menge an Wasserstoff in Beimischung mit dem Inertgas liegt vorzugsweise im Bereich von 3 bis 6 Vol.-%.
- Die Behandlungstemperatur in Phase b) liegt im Bereich von 310 bis 340ºC, während der Druck nicht kritisch ist, da er von einer Atmosphäre bis etwa 5 bar relativ variieren kann.
- Die Zeit zur Behandlung in Phase b) ist kleiner als 1 h.
- Das Verfahren nach der Erfindung eignet sich insbesondere für die Regenerierung eines Fluorierungskatalysators auf Basis eines Oxids und/oder Oxyfluorids von Cr(III) geträgert auf AlF&sub3;, Al&sub2;O&sub3; oder fluoriertem Al&sub2;O&sub3;, der bei der Fluorierung in der Gasphase mit HF von halogenhaltigen Kohlenwasserstoffen eingesetzt worden ist.
- Insbesondere kann ein Katalysator auf Basis des Oxids und/oder Oxyfluorids von Cr(III) geträgert auf AlF&sub3; kontinuierlich für lange Zeiträume in einer Industrieanlage zur Herstellung von HCFC-123 aus Perchlorethylen und HF wie in US-A- 5262574 beschrieben durch abwechselnde Produktionsperioden und Regenerierungszyklen nach dem Verfahren der Erfindung verwendet werden, ohne dass sich wesentliche Verluste an Chrom oder an Katalysatoraktivität ergeben.
- Wenn die Regenerierung nur durch Einsatz der Oxidationsphase a) durchgeführt wird, bemerkt man im Gegensatz dazu schon nach wenigen Produktions/Regenerierungs-Zyklen beträchtliche Verluste an Chrom aus dem Katalysator und einen Abfall seiner katalytischen Aktivität.
- Es folgen einige Beispiele zur Erläuterung der Erfindung.
- An den in den Beispielen verwendeten Katalysatoren wurde bestimmt:
- - der Gehalt an kohlenstoffhaltigen Substanzen durch TPO-Analyse (Oxidation mit Temperaturprogramm)
- - der Gehalt an Cr(VI)-Verbindungen durch oxidimetrische Analyse auf nassem Wege
- - die katalytische Aktivität durch einen Katalysetest.
- Die in der Technik wohlbekannte TPO-Analyse wurde durchgeführt, indem man ein oxidierendes Gas auf eine Katalysatorprobe strömen ließ, während sie fortschreitend von Raumtemperatur auf 700ºC mit einer programmierten Geschwindigkeit von 10ºC/min erwärmt wurde, und die Änderung der Zusammensetzung des Analysegases im Vergleich mit einem Referenzgasstrom, der nicht über die Probe geleitet wurde, bestimmt wurde.
- Zur TPO wurde ein Strom von 40 cm³/min einer Sauerstoff/Helium-Mischung mit 5 Vol.-% Sauerstoff eingesetzt.
- Bei der in der Technik wohlbekannten oxidimetrischen Analyse auf nassem Wege wurden die Cr(VI)-Verbindungen aus einer Katalysatorprobe durch Waschen mit angesäuertem Wasser extrahiert und anschließend mit KI/Thiosulfat titriert.
- Der katalytische Test umfasst den Einsatz einer Katalysatorprobe bei der üblichen Fluorierung von HCFC-133a (CF&sub3;CH&sub2;Cl) mit wasserfreiem HF in einem Molverhältnis 133a/HF von 1 : 4 bei einer Temperatur von 320ºC.
- Ein Katalysator auf Basis von Cr(III)-oxid, geträgert auf AlF&sub3;, der wie in US-A- 5262574 hergestellt wurde und 7,4% Chrom enthielt, wurde bei der kontinuierlichen Synthese von HCFC-123 aus Perchlorethylen und HF nach den in Beispiel 1 des obigen US-Patents beschriebenen Arbeitsbedingungen verwendet.
- Der Katalysator wird nach kontinuierlichem Betrieb bis seine katalytische Aktivität, bestimmt nach dem Katalysetest, auf 70% des anfänglichen Wertes abgefallen ist, in situ mit Hilfe der folgenden Behandlungen der Reihe nach regeneriert:
- a) Behandlung mit einem Strom einer Stickstoff/Luft-Mischung, die 30 Vol-% Luft enthält, bei einer Temperatur von 380ºC, bis die organischen Verunreinigungen nach TPO-Analyse verschwunden sind und die katalytische Aktivität wiederhergestellt ist. TPO und die oxidimetrische Analyse auf nassem Wege zeigen, dass der Katalysator 0,2 Gew.-% Cr(VI) enthält,
- b) anschließende Behandlung mit einer Stickstoff/Wasserstoff-Mischung mit 5 Vol.-% Wasserstoff mit einem Durchsatz von 150 Nl/h pro kg Katalysator und bei einer Temperatur von 325ºC für 50 min.
- Nach der oxidimetrischen Analyse auf nassem Weg zeigt der Katalysator keine Anwesenheit von Cr(VI).
- Der Katalysetest zeigt, dass der Katalysator die gleiche Aktivität wie der anfängliche, frische Katalysator aufweist.
- Der so regenerierte Katalysator wird dann wieder für den Betrieb bei der Synthese von HCFC-123 verwendet, bei der er sich auf die gleiche Weise wie der anfängliche, frische Katalysator verhält.
Claims (5)
1. Verfahren zur Regenerierung eines Fluorierungskatalysators auf Basis von
gegebenenfalls geträgerten Cr(III)-Verbindungen, der aufgrund der
Anwesenheit von organischen Verunreinigungen auf seiner Oberfläche verbraucht ist,
umfassend:
a) die Behandlung des verbrauchten Katalysators mit einem Luftstrom oder
einem Strom von einer Sauerstoff/Inertgas-Mischung bei Temperaturen
von 350ºC bis 400ºC, bis die organischen Verunreinigungen
verschwinden, und
b) die Behandlung des nach Phase a) erhaltenen Katalysators mit einem
Strom von einem Gasgemisch, das aus einem Inertgas und 1 bis 10
Vol.-% Wasserstoff gebildet wird, bei Temperaturen von 310ºC bis
340ºC über einen Zeitraum von weniger als 1 h, bis die während der
Oxidationsphase a) gebildeten Cr(VI)-Verbindungen vollständig
verschwunden sind.
2. Verfahren nach Anspruch 1, worin die Cr(III)-Verbindungen Oxide und/oder
Oxyfluoride sind und der Träger aus AlF&sub3;, Al&sub2;O&sub3; und fluoriertem Al&sub2;O&sub3;
ausgewählt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, worin der Katalysator aus Oxid und/oder
Oxyfluorid von Cr(III) geträgert auf AlF&sub3; besteht.
4. Verfahren nach Anspruch 1, worin die Wasserstoffmenge in der Mischung mit
dem Inertgas im Bereich von 3 bis 6 Vol.-% liegt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, worin das in den Phasen a) und b) eingesetzte
Inertgas Stickstoff ist.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT96MI000892A IT1282961B1 (it) | 1996-05-06 | 1996-05-06 | Processo per la rigenerazione di un catalizzatore a base di composti di cromo trivalente |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69716158D1 DE69716158D1 (de) | 2002-11-14 |
| DE69716158T2 true DE69716158T2 (de) | 2003-05-28 |
Family
ID=11374204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69716158T Expired - Fee Related DE69716158T2 (de) | 1996-05-06 | 1997-04-24 | Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators auf der Basis von dreiwertigen Chromverbindungen |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6150572A (de) |
| EP (1) | EP0806242B1 (de) |
| JP (1) | JPH1052642A (de) |
| KR (1) | KR970073722A (de) |
| CN (1) | CN1091653C (de) |
| AT (1) | ATE225682T1 (de) |
| AU (1) | AU731414B2 (de) |
| BR (1) | BR9703060A (de) |
| CA (1) | CA2204583A1 (de) |
| DE (1) | DE69716158T2 (de) |
| IN (1) | IN191437B (de) |
| IT (1) | IT1282961B1 (de) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10060099A1 (de) * | 2000-12-04 | 2002-06-06 | Basf Ag | Regenerierung eines Dehydrierkatalysators |
| US20040192863A1 (en) * | 2003-03-31 | 2004-09-30 | Towles Thomas W. | Catalyst activation method and activated catalyst |
| US7384885B2 (en) * | 2003-03-31 | 2008-06-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst activation and resins therefrom |
| US20050119426A1 (en) * | 2003-10-31 | 2005-06-02 | Roger Scott T. | High molecular weight HDPE resins |
| CN100372611C (zh) * | 2004-12-23 | 2008-03-05 | 西安近代化学研究所 | 铬基氟化催化剂的再生方法 |
| US8067650B2 (en) | 2006-08-24 | 2011-11-29 | Honeywell International Inc. | Process for the production of HFO trans-1234ze from HFC-245fa |
| EP2331257B1 (de) * | 2008-09-05 | 2021-06-16 | Mexichem Fluor S.A. de C.V. | Fluorierter fluorierungskatalysator und verfahren unter verwendung des katalysators zur herstellung von fluorierten kohlenwasserstoffen |
| CN103894219B (zh) * | 2014-04-11 | 2015-09-30 | 太仓中化环保化工有限公司 | 氟化催化剂的再生方法 |
| CN103896721B (zh) * | 2014-04-11 | 2015-04-15 | 太仓中化环保化工有限公司 | 一种 1,1,1,2-四氟乙烷的制备方法 |
| EP3238820B1 (de) * | 2014-12-24 | 2020-03-11 | Daikin Industries, Ltd. | Verfahren zur entfernung eines in reaktionen verwendeten katalysators |
| EP3331845A4 (de) | 2015-08-05 | 2019-05-15 | Arkema, Inc. | Chromoxyfluorid-katalysatoren mit hoher fluorierungsaktivität |
| FR3045029B1 (fr) * | 2015-12-14 | 2025-10-31 | Arkema France | Fluoration catalytique en phase gazeuse avec des catalyseurs a base de chrome |
| JP6801234B2 (ja) * | 2016-05-31 | 2020-12-16 | ダイキン工業株式会社 | 触媒の取り出し方法、フッ素基を有する化合物の製造方法、及び、触媒の保存方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5641113B2 (de) * | 1973-12-13 | 1981-09-25 | ||
| US5262574A (en) * | 1987-03-09 | 1993-11-16 | Ausimont S.P.A. | Process for preparing 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane by hydrofluorination in the presence of catalysts |
| US5057634A (en) * | 1989-12-19 | 1991-10-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multistep synthesis of hexafluoropropylene |
| CN1044095C (zh) * | 1990-09-14 | 1999-07-14 | 帝国化学工业公司 | 再生氟化催化剂的方法 |
| JP3248923B2 (ja) * | 1991-05-29 | 2002-01-21 | 昭和電工株式会社 | クロム系フッ素化触媒の賦活再生方法およびハロゲン化炭化水素の製造方法 |
| DE4419534C1 (de) * | 1994-06-03 | 1995-10-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur Regenerierung eines chrom- und magnesiumhaltigen Fluorierungskatalysators |
-
1996
- 1996-05-06 IT IT96MI000892A patent/IT1282961B1/it active IP Right Grant
-
1997
- 1997-04-24 EP EP97106796A patent/EP0806242B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-24 DE DE69716158T patent/DE69716158T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-24 AT AT97106796T patent/ATE225682T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-05-02 US US08/850,767 patent/US6150572A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-02 JP JP9114864A patent/JPH1052642A/ja active Pending
- 1997-05-05 BR BR9703060A patent/BR9703060A/pt active Search and Examination
- 1997-05-05 AU AU20035/97A patent/AU731414B2/en not_active Ceased
- 1997-05-05 IN IN813CA1997 patent/IN191437B/en unknown
- 1997-05-06 CA CA002204583A patent/CA2204583A1/en not_active Abandoned
- 1997-05-06 KR KR1019970017242A patent/KR970073722A/ko not_active Ceased
- 1997-05-06 CN CN97111149A patent/CN1091653C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0806242A1 (de) | 1997-11-12 |
| AU731414B2 (en) | 2001-03-29 |
| ITMI960892A1 (it) | 1997-11-06 |
| JPH1052642A (ja) | 1998-02-24 |
| KR970073722A (ko) | 1997-12-10 |
| ITMI960892A0 (de) | 1996-05-06 |
| ATE225682T1 (de) | 2002-10-15 |
| CA2204583A1 (en) | 1997-11-06 |
| EP0806242B1 (de) | 2002-10-09 |
| DE69716158D1 (de) | 2002-11-14 |
| IN191437B (de) | 2003-12-06 |
| CN1091653C (zh) | 2002-10-02 |
| CN1166380A (zh) | 1997-12-03 |
| IT1282961B1 (it) | 1998-04-02 |
| US6150572A (en) | 2000-11-21 |
| BR9703060A (pt) | 1998-08-18 |
| AU2003597A (en) | 1997-11-13 |
| MX9703302A (es) | 1998-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69716158T2 (de) | Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators auf der Basis von dreiwertigen Chromverbindungen | |
| DE69415748T2 (de) | Auf Chrom basierter Fluorierungskatalysator, Verfahren zur Herstellung dieses Katalysators und Fluorierungsverfahren mittels dieses Katalysators | |
| DE69707033T2 (de) | Verfahren zur Behandlung von Gasen die Organohalogenzusammensetzungen enthalten | |
| DE69209419T2 (de) | Verfahren zur Regenerierung eines desaktivierten Katalysator | |
| DE69428912T2 (de) | Verfahren zur herstellung von pentafluorethan | |
| DE69023759T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2-tetrafluoroäthan. | |
| DE69101025T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,2-Tetrafluor-chlorethan und von Pentafluorethan. | |
| DE2659046B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-1,1-difluoräthan und/oder 1,1,1-Trifluoräthan | |
| DE69515036T2 (de) | Verfahren zur herstellung von difluormethan | |
| DE69304987T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan durch Disproportionierung von Tetrafluor-Chlorethan | |
| DE1542327B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren | |
| DE69115398T2 (de) | Verfahren zum Regenerieren eines Fluorierungskatalysators | |
| DE69400342T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,2-Tetrafluor-2-Chlorethan und Pentafluorethan | |
| DE19843681A1 (de) | Synthese von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan | |
| WO2003053580A1 (de) | Katalysator-regenerierung mit elementarem halogen | |
| DE2008644B2 (de) | ||
| EP0407961B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trifluor-2-chlorethan | |
| DE69810884T2 (de) | Fluorierungsmischkatalysator | |
| DE69614069T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan | |
| DE69603530T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1-Difluorethan | |
| DE69300920T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,2-Tetrafluorethan. | |
| DE69717191T2 (de) | Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators auf der Basis von dreiwertigen Chromverbindungen | |
| DE69708306T2 (de) | Abtrennung von wasser aus verfahrenströmen | |
| DE69408054T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan | |
| DE69631154T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3-pentafluorpropan |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |