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Verfahren zur Veredlung von Oiticica-Öl Für die technische Eignung
eines trocknenden Öles ist neben Härte, Haftvermögen, Witterungsbeständigkeit der
mit Hilfe des Öles hergestellten, getrockneten Filme auch die zur Durchtrocknung
benötigte Zeit von Wichtigkeit. Je kürzer die Trockenzeit ist, um so schneller können
nacheinander mehrere Anstriche aufgebracht werden und ,um so weniger wird der gebildete
Film während der Trocknung'speriode durch anfliegende Fremdstoffe, z. B. Staub,
Ruß, in seinen Eigenschaften beeinträchtigt.
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Es wurde nun gefunden, daß das Oiticica-Öl bezüglich seiner trocknenden
Eigenschaften wesentlich verbessert werden kann, wenn man es mit aliphatischen Aldehyden
mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen in Gegenwart kondensierend wirkender Mittel behandelt.
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Es können dabei sowohl das butterartig feste Oiticica-ÖL wie auch
die z. B. durch kurzes Erhitzen auf 225° daraus hergestellten flüssigen Umwandlungsprodukte
verwendet werden.. Von aliphatischen Aldehyden kommen diejenigen mit q. und mehr
Kohlenstoffatomen in Betracht, sowohl die mit normaler als auch die mit verzweigter
Kohlenstoffkette. Besonders gut eignen sich Aldehyde mit Verzweigung in a-Stellung
zur Carbonylgruppe. Dagegen liefern Formaldehyd, Acetaldehyd und Propionaldehyd
überraschenderv@eise keine Kondensationsprodukte von den gewünschten Eigenschaften.
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Als Kondensationsmittel verwendet man insbesondere solche von saurem
Charakter, z. B. Chlorwasserstoff oder Borfluorid.
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Man nimmt die Umsetzung zweckmäßig mit überschüssigem Aldehyd vor,
in den das Oiticica-Öl eingeführt wird. Man kann auch unter Verwendung eines indifferentenLösungsmittels
.arbeiten.
Das Umsetzungsprodukt bildet sich schon bei gewöhnlicher
Temperatur. Die Reaktionszeit kann jedoch durch Erwärmen verkürzt werden. _ Im Falle
der Verwendung von Chlorwasserstoff als Kondensationsmittel wird zwecÜ-mäßig nach
beendeter Reaktion zunächst der größte Teil des Chlorwasserstoffs durch Waschen
mit Wasser oder schwaches Erwärmen im Vakuum entfernt. Die letzten Reste des Chlorwasserstoffs
werden zusammen mit dem nicht in Reaktion getretenen Aldehyd durch Wasserdampfdestillation
beseitigt. Man kann aber auch den Chlorwasserstoff durch Waschen mit verdünnten
Basen, z. B. So:.lalösung, gleich völlig entfernen.
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Die so erhaltenen Öle trocknen, wie bereits erwähnt, besonders rasch.
Die Trocknungszeiten können bis auf die Hälfte und noch darunter gegenüber denen
des unbehandelten Öls verkürzt werden. Durch Zugabe von Trockenstoffen läßt sich
die Trocknungsgeschwindigkeit noch weiter steigern. Die veredelten Öle lösen sich
in Benzin und anderen in der Lackindustrie gebräuchlichen Lösungsmitteln, z. B.
Butylacetat, und liefern mit anderen Lackgrundstoffen, z. B. Chlorkautschuk oder
chloriertem Polyvinylchlorid, glasklare Anstriche. Sie sind in jedem Verhältnis
mit Leinöl und trocknenden Alkydharzen mischbar und daher auch mit diesen gemeinsam
verwendbar. Die behandelten Öle zeigen ferner gegenüber unbehandeltem Oiticica-Öl
im Anstrichftlm erhöhte Wasserfestigkeit sowie schwächere Gilbung in Innenräumen.
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Es ist bereits bekannt, Holzöl oder Leinöl mit Formaldehyd, Acetaldehyd,
Benzaldehyd, Furanaldehyd zu kondensieren. Ferner ist es bekannt, trocknende Öle,
die konjugierteDoppelbindungen enthalten, mit Sauerstoff im Ring enthaltenden heterocyclischen
Verbindungen zu behandeln. Unter den für dieses Verfahren vorgeschlagenen Ölen ist
auch Oiticica-Öl, unter den heterocyclischen Verbindungen unter anderen auch Furanaldehyd
genannt. Aus keinem dieser Verfahren ließ sich ableiten, daß-aus Oiticica-Öl durch
Behandlung mit aliphatischen Aldehyden mit sliehr als 3 Kohlenstoffatomen in Gegenwart
'Von. Kondensationsmitteln Produkte mit ver--hesserten Eigenschaften gegenüber unbehan-.deltem
Oiticica-Öl entstehen.
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Beispiel r zoo Gewichtsteile Oiticica-Öl werden mit 26 Gewichtsteilen
Isohexylaldehyd vermischt. In die Mischung wird Chlorwasserstoffgas bis zur .Sättigung
eingeleitet. K ach 24stündigem Stehen bei Zimmertemperatur wird der Chlorwasserstoff
durch Erwärmen auf 6o° unter gleichzeitigem Evakuieren entfernt. Anschließend wird
bei gewöhnlichem Druck so lange Wasserdampf durchgeleitet, bis kein Aldehyd mehr
übergeht.
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Man erhält ein bräunliches, viscoses Öl, das nach Zugabe von Mangannaphthenat
als Trockenstoff innerhalb 23 Stunden klebfrei auftrocknet.
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Ein aus unbehandeltem Oiticica-Ol` hergestellter Aufstrich trocknet
unter sonst gleichen Bedingungen erst innerhalb .46 Stunden. Beispiel e Foo Gewichtsteile
Oiticica-Öl werden mit 3o Gewichtsteilen Isoheptylaldehyd vermischt. Unter Eiskühlung
-wird Chlorwaserstoff bis zur Sättigung eingeleitet. Das Reaktionsgemisch wird dann
sofort durch Evakuieren und Wasserdampfdestillation von Chlorwasserstoff und Aldehyd
befreit.
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Das erhaltene gelbbraune Öl trocknet schon ohne Trockenstoffzusatz
innerhalb 2o Stunden, während das unbehandelte Oiticica-Öl hierfür 64 Stunden benötigt.
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