DE69612610T2 - Verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3-pentafluoropropan - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3-pentafluoropropanInfo
- Publication number
- DE69612610T2 DE69612610T2 DE69612610T DE69612610T DE69612610T2 DE 69612610 T2 DE69612610 T2 DE 69612610T2 DE 69612610 T DE69612610 T DE 69612610T DE 69612610 T DE69612610 T DE 69612610T DE 69612610 T2 DE69612610 T2 DE 69612610T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- pentafluoropropane
- palladium
- additional metal
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 25
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 44
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 23
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 13
- XAHBEACGJQDUPF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)C(F)(F)Cl XAHBEACGJQDUPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 5
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 5
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 5
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- SFCFZNZZFJRHSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trichloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)C(F)(F)Cl SFCFZNZZFJRHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- AAQNGTNRWPXMPB-UHFFFAOYSA-N dipotassium;dioxido(dioxo)tungsten Chemical compound [K+].[K+].[O-][W]([O-])(=O)=O AAQNGTNRWPXMPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- VFDYKPARTDCDCU-UHFFFAOYSA-N hexachloropropene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VFDYKPARTDCDCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IHUHXSNGMLUYES-UHFFFAOYSA-J osmium(iv) chloride Chemical compound Cl[Os](Cl)(Cl)Cl IHUHXSNGMLUYES-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- Diese Erfindung betrifft ein Herstellungsverfahren für eine nützliche Verbindung von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan, welche für CFC und HCFC substituiert werden kann, die als Kühlmedium, Treibmittel oder als Reinigungsmittel verwendet werden.
- Als ein Herstellungsverfahren für 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan ist es bekannt, daß 2,3-Dichlor- 1,1,1,3,3-pentafluorpropan und 2,2,3-Trichlor-1,1,1,3,3-pentafluorpropan als Rohmaterialien mit Wasserstoff unter Gegenwart eines auf Aktivkohle etc. getragenen Palladiumkatalysators reduziert werden (Japanische Patent-Offenlegung Nr. 256235/94).
- Allerdings besitzt dieses bekannte Reduktionsverfahren den schwachen Punkt, daß die Aktivität des Palladiumkatalysators durch Sintern etc. schließlich absinkt, weil die Reaktion bei einer hohen Temperatur im Bereich von 250 bis 300ºC durchgeführt wird.
- Das Ziel dieser Erfindung besteht darin, ein Herstellungsverfahren vorzusehen, mit dem man nützliches 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan bei hoher Ausbeute erhält, wobei die Aktivität des Katalysators unter Verlängerung seiner Lebensdauer beibehalten wird.
- Bei einem Herstellungsverfahren von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan durch Reduzieren von 2,3- Dichlor-1,1,1,3,3-pentafluorpropan mit Wasserstoff haben die Erfinder als Ergebnis der genauen Untersuchung eines Katalysators, dessen katalytische Aktivität kaum abnimmt, ein Verfahren gefunden, in welchem das Absinken der katalytischen Aktivität durch Sintern etc. unterdrückt werden kann durch Legieren von Palladium und mindestens einer zusätzlichen Metallart, gewählt aus der Gruppe aus Silber, Gold, Kupfer, Zink, Bismut, Rhenium, Kobalt, Nickel, Iridium, Ruthenium, Rhodium, Tantal, Niob, Molybdän, Osmium und Wolfram. Somit ist diese Erfindung bewerkstelligt worden.
- D. h., in der Zusammenfassung besteht die Erfindung in einem Herstellungsverfahren für 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan, bei dem, wenn 2,3-Dichlor-1,1,1,3,3-pentafluorpropan als Ausgangsmaterial mit Wasserstoff unter Anwesenheit eines Katalysators in einer Gasphase zur Herstellung von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan umgesetzt wird, ein Hydrierungskatalysator, zusammengesetzt aus Palladium und mindestens einer zusätzlichen Metallart, gewählt aus der Gruppe aus Silber, Gold, Kupfer, Zink, Bismut, Rhenium, Kobalt, Nickel, Iridium, Ruthenium, Rhodium, Tantal, Niob, Molybdän, Osmium und Wolfram als der Katalysator verwendet wird.
- Als Verfahren für die Gasphasenreaktion auf Grundlage der vorliegenden Erfindung können derartige Verfahren, wie die Festbett-Dampfphasenreaktion und die Fließbett-Dampfphasenreaktion etc. angewandt werden.
- Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Hydrierungskatalysator ist aus Palladium und mindestens einem spezifischen zusätzlichen Metall zusammengesetzt, und diese können eine Legierung oder ein Oxid davon darstellen. Das spezifische zusätzliche Metall ist mindestens eine Metallart, gewählt aus der Gruppe aus Silber, Gold, Kupfer, Zink, Bismut, Rhenium, Kobalt, Nickel, Iridium, Ruthenium, Rhodium, Tantal, Niob, Molybdän, Osmium und Wolfram.
- Ein Verhältnis von dem zusätzlichen Metall zu Palladium, das von 0,01 bis 100 Gew.-% und vorzugsweise von 0,1 bis 30 Gew.-% reicht, kann angewandt werden.
- Als Herstellungsverfahren für den Hydrierungskatalysator in der vorliegenden Erfindung können verschiedene Arten von bekannten Herstellungsverfahren für den Hydrierungskatalysator angewandt werden; zum Beispiel wird eine wäßrige Lösung eines Salzes, enthaltend eine katalytische Komponente oder die wäßrige Lösung, der Salzsäure zugesetzt wurde, in einen Träger imprägniert, bevor Trocknung und Reduktion mit Wasserstoff etc. erfolgt.
- Als ein Träger des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Hydrierungskatalysators kann mindestens eine Art von Träger, gewählt aus Aktivkohle, Aluminiumoxid, Silicagel, Titanoxid und Zirkonerde verwendet werden. Insbesondere Aktivkohle ist zu bevorzugen, weil 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan als das Zielprodukt bei hoher Selektivität erhalten werden kann.
- Obwohl die Teilchengröße des Trägers wenig Effekt auf die Reaktion hat, beträgt sie vorzugsweise 0,1 bis 100 mm.
- In Hinsicht auf die Katalysatorkonzentration auf dem Träger wird, obwohl ein breiter Bereich von 0,05 bis 30 Gew.-% verwendet werden kann, üblicherweise eine Konzentration von 0,5 bis 5 Gew.-% empfohlen.
- Die Reaktionstemperatur in der vorliegenden Erfindung liegt gewöhnlich im Bereich von 100 bis 350ºC, vorzugsweise 200 bis 300ºC.
- Bei der auf der vorliegenden Erfindung basierenden Reduktionsreaktion von 2,3-Dichlor- 1,1,1,3,3-pentafluorpropan mit Wasserstoff kann das Verhältnis von Wasserstoff zum Ausgangsmaterial in breitem Maße geändert werden, so lange die Wasserstoffmenge nicht geringer als die stöchiometrische Menge (oder mindestens die stöchiometrische Menge) für 2,3-Dichlor-1,1,1,3,3-pentafluorpropan ist. Allerdings wird die Hydrierung gewöhnlich durch Verwenden von Wasserstoff in einer 1,5- bis 3fach so großen Menge wie der stöchiometrischen Menge durchgeführt. Im Verhältnis zu der Gesamtmolzahl des Ausgangsmaterials kann ein beträchtlicher molarer Überschuß an Wasserstoff im Vergleich zur stöchiometrischen Menge, zum Beispiel das 10- oder mehrfache der stöchiometrischen Menge, verwendet werden.
- Der Reaktionsdruck ist nicht besonders eingeschränkt. Obwohl die Reaktion unter Druck, reduziertem Druck oder normalem Druck ausgeführt werden kann, ist es zu bevorzugen, die Reaktion unter Druck oder normalem Druck durchzuführen, weil die Vorrichtung für reduzierten Druck kompliziert sein kann.
- Die Kontaktzeit beträgt gewöhnlich 0,1 bis 300 Sekunden, vorzugsweise 1 bis 30 Sekunden. In der vorliegenden Erfindung ist 2,3-Dichlor-1,1,1,3,3-pentafluorpropan als Ausgangsmaterial eine bekannte Verbindung, und sie kann durch Fluorierung von Perchlorpropen hergestellt werden (vgl. E. T. McBEE, ANTHONY TRUCHAN, R. O. BOLT, J. Amer. Chem. Soc., Bd. 170, 2023-2024 (1948)).
- Anwendungsmöglichkeit der Erfindung in der Industrie
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird in einem Verfahren zur Herstellung von 1, 1,1,3,3- Pentafluorpropan durch Reduzieren von 2,3-Dichlor-1, 1,1,3,3-pentafluorpropan als Ausgangsmaterial mit Wasserstoff unter Anwesenheit eines Katalysators in einer Gasphase der Hydrierungskatalysator mit einer langen Lebensdauer, umfassend Palladium und ein zusätzliches Metall, welches mindestens eines ist, gewählt aus der Gruppe aus Silber, Gold, Kupfer, Zink, Bismut, Rhenium, Kobalt, Nickel, Iridium, Ruthenium, Rhodium, Tantal, Niob, Molybdän, Osmium und Wolfram, als der Katalysator verwendet. Folglich kann brauchbares 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan mit hoher Ausbeute hergestellt werden. Darüber hinaus können die für den Katalysator oder für dessen Austausch erforderlichen Kosten gesenkt werden, wodurch ein wirtschaftlich vorteilhaftes Herstellungsverfahren vorgesehen wird.
- Diese Erfindung wird ausführlicher durch die folgenden Beispiele erklärt werden.
- Eine mit Chlorwasserstoffsäure versetzte saure wäßrige Lösung, enthaltend Palladiumchlorid und Iridiumchlorid mit einem anteiligen Gewichtsverhältnis der jeweiligen Metallkomponenten von 90 : 10, welche in der Lösung zu insgesamt 3% Gesamtgewicht der Metallkomponenten in Bezug zum Gewicht der Aktivkohle aufgelöst wurden, wurde in eine Aktivkohle imprägniert. Nachdem Wasser bei reduziertem Druck entfernt worden war, erfolgte eine weitere Trocknung 10 Stunden lang bei 120ºC. Als nächstes wurde ein SUS- 316-Reaktorrohr mit dem Katalysator gefüllt, und nachdem er 5 Stunden lang bei 250ºC während des Durchleitens von Stickstoffgas weiter getrocknet worden war, wurde Wasserstoff eingeleitet, während diese Temperatur 5 Stunden lang beibehalten wurde, um die Reduktion des Katalysators durchzuführen.
- Eine mit Chlorwasserstoffsäure versetzte saure wäßrige Lösung, enthaltend Palladiumchlorid und Osmiumchlorid bei einem anteiligen Gewichtsverhältnis der jeweiligen Metallkomponenten von 90 : 10, welche in der Lösung bei insgesamt 3 Gew.-% Metallkomponenten in Bezug zum Gewicht der Aktivkohle aufgelöst wurden, wurde in eine Aktivkohle imprägniert. Nachdem Wasser bei reduziertem Druck entfernt worden war, erfolgte eine weitere Trocknung 10 Stunden lang bei 120ºC. Als nächstes wurde ein SUS-316-Reaktorrohr mit dem Katalysator gefüllt, und nachdem er 5 Stunden lang bei 250ºC unter Durchleiten von Stickstoffgas weiter getrocknet worden war, wurde Wasserstoff eingeleitet, während diese Temperatur 5 Stunden lang beibehalten wurde, um die Reduktion des Katalysators durchzuführen.
- Eine mit Chlorwasserstoffsäure versetzte saure wäßrige Lösung, enthaltend Palladiumchlorid und Nickelchlorid mit einem anteiligen Gewichtsverhältnis der jeweiligen Metallkomponenten von 80 : 20, welche in der Lösung bei insgesamt 2 Gew.-% Metallkomponenten in Bezug zum Gewicht der Aktivkohle aufgelöst wurden, wurde in eine Aktivkohle imprägniert. Nachdem Wasser bei reduziertem Druck entfernt worden war, erfolgte eine weitere Trocknung 10 Stunden lang bei 120ºC. Als nächstes wurde ein SUS-316-Reaktorrohr mit dem Katalysator gefüllt, und nachdem er 5 Stunden lang bei 250ºC unter Durchleiten von Stickstoffgas weiter getrocknet worden war, wurde Wasserstoff eingeleitet, während diese Temperatur S Stunden lang beibehalten wurde, um die Reduktion des Katalysators durchzuführen.
- Eine mit Chlorwasserstoffsäure versetzte saure wäßrige Lösung, enthaltend Palladiumchlorid und Rhodiumchlorid mit einem anteiligen Gewichtsverhältnis der jeweiligen Metallkomponenten von 95 : 5, welche in der Lösung bei insgesamt 3 Gew.-% Metallkomponenten in Bezug zum Gewicht der Aktivkohle aufgelöst wurden, wurde in eine Aktivkohle imprägniert. Nachdem Wasser bei reduziertem Druck entfernt worden war, erfolgte eine weitere Trocknung 10 Stunden lang bei 120ºC. Als nächstes wurde ein SUS-316-Reaktorrohr mit dem Katalysator gefüllt, und nachdem er 5 Stunden lang bei 250ºC unter Durchleiten von Stickstoffgas weiter getrocknet worden war, wurde Wasserstoff eingeleitet, während diese Temperatur 5 Stunden lang beibehalten wurde, um die Reduktion des Katalysators durchzuführen.
- Ein Katalysator aus Palladium, getragen auf Aktivkohle bei einer Konzentration von 3%, wurde in einer wäßrigen Lösung getränkt bzw. eingeweicht, in welcher Silbernitrat so gelöst war, daß sich die Konzentration an Silber als der Metallkomponente auf 10 Gew.-% in Bezug zum Palladium belief. Nachdem Wasser bei reduziertem Druck entfernt worden war, erfolgte eine weitere Trocknung 5 Stunden lang bei 120ºC. Als nächstes wurde ein SUS-316- Reaktorrohr mit dem Katalysator gefüllt, und nachdem er 5 Stunden lang bei 300ºC unter Durchleiten von Stickstoffgas weiter getrocknet worden war, wurde Wasserstoff eingeleitet, während diese Temperatur 5 Stunden lang beibehalten wurde, um die Reduktion des Katalysators durchzuführen.
- Ein Katalysator aus Palladium, getragen auf Aktivkohle bei einer Konzentration von 2%, wurde in einer wäßrigen Lösung getränkt, in welcher Kaliummolybdat so gelöst war, daß die Konzentration an Molybdän als Metallkomponente 5 Gew.-%, bezogen auf das Palladium, betrug. Nachdem Wasser bei reduziertem Druck entfernt worden war, erfolgte eine weitere Trocknung 5 Stunden lang bei 120ºC. Als nächstes wurde ein SUS-316-Reaktorrohr mit dem Katalysator gefüllt, und nachdem er 5 Stunden lang bei 300ºC unter Durchleiten von Stickstoffgas weiter getrocknet worden war, wurde Wasserstoff eingeleitet, während diese Temperatur 5 Stunden lang beibehalten wurde, um die Reduktion des Katalysators durchzuführen.
- Ein Katalysator aus Palladium, getragen auf Aktivkohle bei einer Konzentration von 3%, wurde in einer wäßrigen Lösung getränkt, in welcher Kaliumwolframat so gelöst war, daß die Konzentration an Wolfram als der Metallkomponente sich auf 10 Gew.-% zum Palladium belief. Nachdem Wasser bei reduziertem Druck entfernt worden war, erfolgte eine weitere Trocknung 5 Stunden lang bei 120ºC. Als nächstes wurde ein SUS-316-Reaktorrohr mit dem Katalysator gefüllt, und nachdem er 5 Stunden lang bei 300ºC unter Durchleiten von Stickstoffgas weiter getrocknet worden war, wurde Wasserstoff eingeleitet, während diese Temperatur 5 Stunden lang beibehalten wurde, um die Reduktion des Katalysators durchzuführen.
- Jedes SUS-316-Reaktorrohr mit einem Innendurchmesser von 7 mm und einer Länge von 150 mm wurde jeweils mit 2,5 cm des im jeweiligen obenstehenden Herstellungsbeispiel erhalten Katalysators gefüllt. Der Reaktor wurde während des Durchleitens von Stickstoffgas in einem elektrischen Ofen auf 250ºC erwärmt. Nachdem die Temperatur einen gegebenen Wert erreicht hatte, wurde 2,3-Dichlor-1,1,1,3,3-pentafluorpropan bei einer Rate von 1,0 cm /min mit Wasserstoff bei einer Rate von 10 cm /min in den Reaktor eingeleitet. Die Reaktionstemperatur wurde auf 250ºC gehalten. Das erzeugte Gas wurde mit Wasser gewaschen und dann durch Gaschromatographie analysiert. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 gezeigt.
- Der gleiche Reaktor, wie in Beispiel 1-7 verwendet, wurde mit 2,3 cm eines auf Aktivkohle getragenen Palladiumkatalysators gefüllt. Der Reaktor wurde während des Durchleitens von Stickstoffgas in einem elektrischen Ofen auf 180ºC erwärmt. Nachdem die Temperatur einen gegebenen Spiegel erreicht hatte, wurde 2,3-Dichlor-1,1,1,3,3-pentafluorpropan bei einer Rate von 2,6 cm /min mit Wasserstoff bei einer Rate von 10 cm /min in den Reaktor eingeleitet. Die Reaktionstemperatur wurde auf 180ºC gehalten. Das erzeugte Gas wurde mit Wasser gewaschen und dann durch Gaschromatographie analysiert. Das Ergebnis ist ebenfalls in der folgenden Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
- * HFC-245fa: 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan
- Dieses Ergebnis zeigt offenkundig, daß der auf der vorliegenden Erfindung basierende Hydrierungskatalysator Aktivität während eines langen Zeitraums beibehalten kann, und daß das Zielprodukt mit einer hohen Ausbeute erreicht werden kann. Im Gegensatz dazu wird die Katalysatoraktivität im Vergleichsbeispiel bei Langzeitverwendung beträchtlich verringert.
Claims (9)
1. Herstellungsverfahren für 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan, bei dem 2,3-Dichlor-
1,1,1,3,3-pentafluorpropan als Ausgangsmaterial mit Wasserstoff unter
Anwesenheit eines Katalysators in einer Gasphase zur Herstellung von
1,1,1,3,3-Pentafluorpropan umgesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Hydrierungskatalysator,
zusammengesetzt aus Palladium und mindestens einer zusätzlichen Metallart,
ausgewählt aus der Gruppe aus Silber, Gold, Kupfer, Zink, Bismut, Rhenium, Kobalt,
Nickel, Iridium, Ruthenium, Rhodium, Tantal, Niob, Molybdän, Osmium und
Wolfram, als Katalysator verwendet wird.
2. Herstellungsverfahren, wie durch Anspruch 1 definiert, worin der
Hydrierungskatalysator eine Legierung oder ein Oxid davon darstellt, zusammengesetzt
aus Palladium und dem zusätzlichen Metall.
3. Herstellungsverfahren, wie durch Anspruch 2 definiert, worin ein Verhältnis
von dem zusätzlichen Metall zu Palladium von 0,01 bis 100 Gew.-% reicht.
4. Herstellungsverfahren, wie durch Anspruch 3 definiert, worin ein Verhältnis
von dem zusätzlichen Metall zu Palladium von 0,1 bis 30 Gew.-% reicht.
5. Herstellungsverfahren, wie durch mindestens einen der Ansprüche 1 bis 4
definiert, worin der Hydrierungskatalysator von mindestens einer Trägerart,
ausgewählt aus der Gruppe aus Aktivkohle, Aluminiumoxid, Silicagel, Titanoxid und
Zirkoniumoxid, getragen wird.
6. Herstellungsverfahren, wie durch Anspruch 5 definiert, worin der
Hydrierungskatalysator von Aktivkohle als Träger getragen wird.
7. Herstellungsverfahren, wie durch Anspruch 5 oder 6 definiert, worin eine
Konzentration des Hydrierungskatalysators, getragen auf dem Träger, welcher eine
Legierung oder ein Oxid davon darstellt, zusammengesetzt aus Palladium und dem
zusätzlichen Metall, von 0,05 bis 30 Gew.-% reicht.
8. Herstellungsverfahren, wie durch mindestens einen der Ansprüche 1 bis 4
definiert, worin ein Wasserstoffanteil in mindestens einem stöchiometrischen Anteil
für 2,3-Dichlor-1,1,1,3,3-pentafluorpropan verwendet wird.
9. Herstellungsverfahren, wie durch mindestens einen der Ansprüche 1 bis 4
definiert, worin die Umsetzung bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 350ºC
durchgeführt wird.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04905595A JP3513962B2 (ja) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| PCT/JP1996/000272 WO1996025379A1 (fr) | 1995-02-13 | 1996-02-08 | Procede de preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69612610D1 DE69612610D1 (de) | 2001-05-31 |
| DE69612610T2 true DE69612610T2 (de) | 2002-02-07 |
Family
ID=12820407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69612610T Expired - Fee Related DE69612610T2 (de) | 1995-02-13 | 1996-02-08 | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3-pentafluoropropan |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5821392A (de) |
| EP (1) | EP0810192B1 (de) |
| JP (1) | JP3513962B2 (de) |
| DE (1) | DE69612610T2 (de) |
| ES (1) | ES2158277T3 (de) |
| WO (1) | WO1996025379A1 (de) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19750785A1 (de) * | 1997-11-06 | 1999-05-20 | Beseitigung Von Umweltschaeden | Katalysator und Verfahren zur hydrierenden Abreicherung von FCKW und Halonen aus Gasphasen |
| EP1185495B1 (de) | 1999-04-14 | 2005-06-15 | Showa Denko K K | Katalysator für die herstellung von essigsäure oder essigsäure und ethylacetat, verfahren für seine herstellung und verfahren für die herstellung von essigsäure oder essigsäure und ethylacetat unter verwendung derselben |
| JP4631230B2 (ja) * | 2001-08-03 | 2011-02-16 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP5028731B2 (ja) * | 2001-09-18 | 2012-09-19 | 旭硝子株式会社 | ハロゲン化アルコ−ルの製造方法 |
| US6780810B2 (en) | 2002-03-13 | 2004-08-24 | Council Of Scientific And Industrial Research | Multifunctional catalyst useful in the synthesis of chiral vicinal diols and process for the preparation thereof, and process for the preparation of chiral vicinal diols using said multifunctional catalysts |
| EP1346767A1 (de) * | 2002-03-15 | 2003-09-24 | Council of Scientific and Industrial Research | Multifunktioneller Katalysator, verwendbar in der Synthese chiraler, vicinaler Diole, und Verfahren zu seiner Herstellung |
| EP1837325A1 (de) * | 2006-03-24 | 2007-09-26 | SOLVAY (Société Anonyme) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,3,3-Pentafluoropropan |
| JP7208542B2 (ja) * | 2020-12-02 | 2023-01-19 | ダイキン工業株式会社 | フルオロアルカン化合物の製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2942036A (en) | 1957-12-13 | 1960-06-21 | Allied Chem | Manufacture of halopropane |
| JP2636314B2 (ja) * | 1988-03-23 | 1997-07-30 | 旭硝子株式会社 | テトラフルオロエタンの製造方法 |
| JPH0733342B2 (ja) * | 1989-02-21 | 1995-04-12 | 旭硝子株式会社 | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造方法 |
| DE68912657T2 (de) * | 1988-06-21 | 1994-09-01 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,2-Tetrafluorethan. |
| JPH05213793A (ja) * | 1992-02-06 | 1993-08-24 | Daikin Ind Ltd | １，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタンの製造方法 |
| DE4305164A1 (de) * | 1993-02-19 | 1994-08-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan |
-
1995
- 1995-02-13 JP JP04905595A patent/JP3513962B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-08 EP EP96901966A patent/EP0810192B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-08 DE DE69612610T patent/DE69612610T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-08 ES ES96901966T patent/ES2158277T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-08 US US08/875,923 patent/US5821392A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-08 WO PCT/JP1996/000272 patent/WO1996025379A1/ja active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2158277T3 (es) | 2001-09-01 |
| EP0810192B1 (de) | 2001-04-25 |
| US5821392A (en) | 1998-10-13 |
| WO1996025379A1 (fr) | 1996-08-22 |
| EP0810192A1 (de) | 1997-12-03 |
| JP3513962B2 (ja) | 2004-03-31 |
| EP0810192A4 (de) | 1998-04-29 |
| DE69612610D1 (de) | 2001-05-31 |
| JPH08217705A (ja) | 1996-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69211347T2 (de) | Katalytische hydrogenolyse | |
| DE69617921T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3-pentafluoropropan | |
| DE69105924T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,2-Tetrafluorethan. | |
| DE68912657T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,2-Tetrafluorethan. | |
| EP0071787B1 (de) | Neue Ruthenium/Kohle-Hydrierkatalysatoren, deren Herstellung und Verwendung zur selektiven Hydrierung von ungesättigten Carbonylverbindungen | |
| DE69431853T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,3,3,3-Pentafluorpropen | |
| DE2700339B2 (de) | ||
| DE1568747A1 (de) | Verfahren zur Oxychlorierung organischer Verbindungen | |
| DE69417746T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan | |
| DE69612610T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3-pentafluoropropan | |
| DE69304987T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan durch Disproportionierung von Tetrafluor-Chlorethan | |
| EP0796839B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von Amino-methyl-cyclohexanen und Diamino-methyl-cyclohexanen | |
| DE69516178T2 (de) | Katalytische hydrogenolyse | |
| DE69324264T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,2,2,3-pentafluoropropan | |
| EP1272270B1 (de) | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON 1,4-Butandiol AN RHENIUMHALTIGEN AKTIVKOHLE-TRÄGERKATALYSATOREN | |
| DE60004186T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3-pentafluorpropen und 1,1,1,3,3-pentafluorpropan | |
| DE69312806T2 (de) | Metall auf Trägerkatalysator für die Hydrierung von organischen Verbindungen und Verfahren zur dessen Herstellung | |
| DE602004009573T2 (de) | Herstellung von 5-methyl-dihydrofuran-2-on aus levulinsäure in superkritischen medien | |
| DE69413995T2 (de) | Herstellung von fluorenthaltenden dihalomethanen und azeotropen chlorenthaltenden dihalomethanen mit hf | |
| DE69217061T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethan | |
| DE69614069T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan | |
| DE69114145T2 (de) | Katalytische hydrogenolyse. | |
| DE69204546T2 (de) | Verfahren zur Fluorierung halogenierter Kohlenwasserstoffe. | |
| DE69408054T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorethan | |
| EP0571920B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluorkohlenwasserstoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8332 | No legal effect for de | ||
| 8370 | Indication related to discontinuation of the patent is to be deleted | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |