DE69601560T2

DE69601560T2 - Polypropylen-Harzmasse

Info

Publication number: DE69601560T2
Application number: DE69601560T
Authority: DE
Inventors: Sakai 3-Chome Sakai-Shi Osaka Ikunori; Inoue Toyota-Shi Aichi Kaoru; Hinenoya 3-Chome Sakai-Shi Osaka Saburo; Nomura Kosema-Cho Toyota-Shi Aichi Takao; Nishio Hosokawa-Cho Okazaki-Shi Aichi Takeyoshi; Akagawa 3-Chome Sakai-Shi Osaka Tomohiko; Kita 3-Chome Sakai-Shi Osaka Yasuo
Original assignee: Toyota Motor Corp; Ube Industries Ltd
Current assignee: Toyota Motor Corp; Ube Corp
Priority date: 1995-07-17
Filing date: 1996-07-15
Publication date: 1999-07-01
Anticipated expiration: 2016-07-16
Also published as: KR100186861B1; CA2181320A1; AU699597B2; KR970006392A; AU6051496A; US5883174A; EP0754727A1; DE69601560D1; EP0754727B1

Description

Hintergrund der Erfindung

1. Bereich der Erfindung

Die Erfindung betrifft eine Polypropylenharzzusammensetzung. Im besonderen betrifft die Erfindung eine Polypropylenharzzusammensetzung, mit der sich Formteile herstellen lassen, die ein niedriges Gewicht, ausgezeichnete Steifigkeit, Formbeständigkeit in der Wärme, Schlagzähigkeit und Formbarkeit aufweisen und eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen Weißfärbung (Weißbruch) infolge Beanspruchung bei der Herstellung zeigen. Die erfindungsgemäße Polypropylenharzzusammensetzung eignet sich vorteilhaft für Teile im Innenbereich von Automobilen, typischerweise die dekorative Innenausstattung.

2. Beschreibung des Standes der Technik

Bekanntermaßen weisen Polypropylenharzzusammensetzungen, welche als eine Hauptkomponente ein Polypropylenharz, z. B. ein kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, in Kombination mit einem Elastomer, z. B. einem Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk, Ethylen-Buten-Copolymerkautschuk oder einem Hydrierungsprodukt von einem Styrol-Butadien-Blockcopolymer, und einem anorganischen Füllstoff, z. B. Talk, umfassen, eine ausgezeichnete Steifigkeit und Schlagfestigkeit sowie eine überlegene Formbarkeit auf, weshalb sie weitverbreitet zur Herstellung von Teilen für die Automobilindustrie gebraucht werden.
Es sind auch bereits Untersuchungen durchgeführt worden, dahingehend, die Steifigkeit, Schlagzähigkeit und Formbarkeit der Polypropylenharzzusammensetzungen durch verschiedenartiges Variieren des Polypropylenharzes, des Elastomers und des anorganischen Füllstoffes zu verbessern.
Als eine Polypropylenharzzusammensetzung der obenerwähnten Art offenbart die japanische Offenlegungsschrift (Kokai) 58-168649 eine Kombination von einem kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymer mit einem spezifischen Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk und Talk.
Ferner ist eine Kombination von einem kristallinen Ethylen- Propylen-Blockcopolymer mit einem spezifischen hydrierten Styrol-Butadien-Blockcopolymer, Ethylen-Propylen-Copolymer kautschuk und Talk in der japanischen Offenlegungsschrift (Kokai) Nr. 3-172 339 erörtert.
Weiterhin findet sich eine Erörterung einer von einem kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymer mit einem spezifischen hydrierten Styrol-Butadien-Blockcopolymer, Ethylen- Buten-Copolymerkautschuk und Talk gebildeten Kombination in der japanischen Offenlegungsschrift (Kokai) Nr. 4-57 848.
Die obenerwähnten herkömmlichen Polypropylenharzzusammensetzungen zeigen ein hohes Steifigkeits- und Schlagzähigkeitsniveau; jedoch sind die entstehenden Formteile hinsichtlich Leichtgewichtigkeit immer noch nicht zufriedenstellend und zeigen eine unbefriedigende Widerstandsfähigkeit gegen Weißfärbung. In der japanischen Patentanmeldung JP-A-07-053843 ist eine thermoplastische Polymerzusammensetzung offenbart, die aufgebaut ist aus:
(A) 55 bis 75 Gew.-% eines Propylen-Ethylen-Blockcopolymers,
(B) 0 bis 10 Gew.-% eines Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuks,
(C) 5 bis 15 Gew.-% eines Ethylen-α-Olefin-Copolymerharzes und
(D) 15 bis 25 Gew.-% Talk.
Aus der EP-A-0 583 132 ist eine Propylenpolymerzusammensetzung bekannt geworden, welche umfaßt:
(A) 55 bis 85 Gew.-% eines Propylen-Blockcopolymers mit 2 bis 15 mol-% Ethylen-Einheiten,
(H) 5 bis 15 Gew.-% eines Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuks mit 70 bis 90 mol-% Ethylen-Einheiten,
(C) 5 bis 15 Gew.-% eines Ethylen-Propylen-Dien-Copolymerkautschuks mit 70 bis 90 mol-% Ethylen-Einheiten und 8 bis 13 mol-% Dien-Einheiten,
(D) 8 bis 20 Gew.-% eines Ethylen-1-Buten-Copolymerkautschuks mit 85 bis 95 mol-% Ethylen-Einheiten und
(E) 5 bis 15 Gew.-% Talk.

Zusammenfassung der Erfindung

Eine Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer Polypropylenharzzusammensetzung, welche den neuen Forderungen nach Leichtgewichtigkeit, ausgezeichneter Steifigkeit und Schlagzähigkeit, überlegener Formbarkeit und hoher Widerstandsfähigkeit gegen Weißfärbung infolge Beanspruchung bei der Herstellung, wie sie an Teile im Innenbereich von Automobilen, typischerweise für die dekorative Innenausstattung, gestellt werden, genügen.
Die obengenannte Aufgabe kann durch die erfindungsgemäße Polypropylenharzzusammensetzung gelöst werden, welche umfaßt:
(A) ein kristallines Ethylen-Propylen-Hlockcopolymer, in welchem eine Fraktion Ac enthalten ist, die in p-Xylol bei Raumtemperatur löslich ist und 18 bis 22 Gew.-% an copolymerisiertem Ethylen enthält;
(B) ein kristallines Ethylen-Propylen-Hlockcopolymer, in welchem eine Fraktion Bc enthalten ist, die in p-Xylol bei Raumtemperatur löslich ist und 27 bis 40 Gew.-% an copolymerisiertem Ethylen enthält; und
(C) Talkteilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 3 bis 5 um und einer größten Teilchengröße von weniger als 20 um, gemessen mittels einer Laserbeugungsmethode, worin
(a) die in p-Xylol löslichen Fraktionen Ac und Bc in Anteilen von As bzw. Bs vorhanden sind, bezogen auf das Gesamtgewicht der Copolymere (A) und (B), und den Beziehungen (1) und (2) genügen:
As + Bs = 7 bis 17 Gew.-% (1)
und
As/(As + Bs) = 0,1 bis 0,6 (2);
(b) ein isotaktischer Pentaden-Anteil (mm mm) an copolymerisiertem Propylen, welcher in jedem der Copolymeren (A) und (H) enthalten ist, 96% oder mehr beträgt, bestimmt als ein mmmm-Peakanteil, welcher in den gesamten Absorptionspeaks der Methyl-Kohlenstoffbande in einem ¹³C-NMR- Spektrum enthalten ist, und die Mischung aus dem Copolymer (A) und dem Copolymer (B) einen Schmelzindex von 20 bis 35 g/10 min aufweist, bestimmt bei einer Temperatur von 230ºC unter einer Belastung von 2160 g; und
(c) der Gesamtanteil der Copolymere (A) und (B) 50 bis 95 Gew.-% und der Gehalt an Talk (C) 5 bis 50 Gew.-% beträgt, basierend auf dem Gesamtgewicht der Copolymere (A) und (B) und der Talkteilchen (C).
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Polypropylenharzzusammensetzung genügen die Anteile As und Bs der in p-Xylol löslichen Fraktionen Ac und Bc der Beziehung (1a):
As + Bs = 8 bis 17 Gew.-% (1a);
hat die Mischung aus dem Copolymer (A) und dem Copolymer (B) einen Schmelzindex von 25 bis 35 g/10 min, bestimmt bei einer Temperatur von 230ºC unter einer Belastung von 2160 g; beträgt der Gesamtgehalt des Copolymers (A) und des Copolymers (B) 75 bis 95 Gew.-% und beträgt der Gehalt an Talk (C) 5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Copolymere (A) und (B) und der Talkteilchen (C).
Bei dieser Ausführungsform umfaßt die Polypropylenharzzusammensetzung fakultativ ferner:
(D) einen Ethylena-α-Olefin-Copolymerkautschuk in einem Anteil von 10 Gew.-% oder weniger, bezogen auf das Gesamtgewicht der Copolymere (A) und (B), der Talkteilchen (C) und des Kautschuks (D).
Die obenerwähnte erfindungsgemäße Polypropylenharzzusammensetzung umfaßt fakultativ ferner:
(E) 10 bis 50 Gew.-Tle., pro 100 Teile des Gesamtanteils des Copolymers (A) und des Copolymers (B), eines Polypropylen-Homopolymers mit einem isotaktischen Pentadenanteil von 96% oder mehr und mit einem Schmelzindex von 25 bis 35 g/10 min, bestimmt bei einer Temperatur von 230ºC unter einer Belastung von 2160 g.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform (2) der erfindungsgemäßen Polypropylenharzzusammensetzung weist die in p-Xylol lösliche Fraktion des Copolymers (A) eine Grenzviskosität von 7 dl/g oder mehr auf, gemessen in Decalin bei einer Temperatur von 135ºC; hat die in p-Xylol lösliche Fraktion des Copolymers (B) eine Grenzviskosität von 4 dl/g oder weniger, gemessen in Decalin bei einer Temperatur von 135ºC; genügen die in den Copolymeren (A) und (B) enthaltenen Anteile As und Bs der in p-Xylol löslichen Fraktionen Ac und Bc der Beziehung (2a):
As/(As + Bs) 0,2 bis 0,6 (2a)
weist die Mischung von dem Copolymer (A) mit dem Copolymer (B) einen Schmelzindex von 20 bis 30 g/10 min auf, bestimmt bei einer Temperatur von 230ºC unter einer Belastung von 2160 g; beträgt der Gesamtgehalt des Copolymers (A) und des Copolymers (B) 50 bis 75 Gew.-%; beträgt der Gehalt des Talks (C) 15 bis 30 Gew.-%; wobei die Zusammensetzung ferner (D) 10 bis 20 Gew.-% eines Ethylen-α-Olefin-Copolymers enthält.
Fakultativ umfaßt die Polypropylenharzzusammensetzung in der zweiten Ausführungsform ferner:
(F) 10 bis 200 Gew.-Tle., pro 100 Gewichtsteile des Ethylen- α-Olefin-Copolymers (D), eines geradkettigen oder verzweigtkettigen hydrierten Polybutadien-Blockpolymers, welches der allgemeinen Formel
I-II
oder
(I-II)n
entspricht, worin I eine hydrierte Polybutadien-Blockeinheit mit einem Gehalt von 1,2-Vinyl-Strukturen von 20 mol-% oder weniger bedeutet, worin II eine hydrierte Polybutadien-Blockeinheit repräsentiert, welche einen Gehalt an 1,2-Vinyl-Strukturen von 30 bis 70 mol-% aufweist, worin n für eine ganze Zahl von 2 oder mehr steht, und wobei das Gewichtsverhältnis [I/(I + II)] der hydrierten Polybutadien-Blockeinheit (I) zur Gesamtheit der hydrierten Polybutadien-Blockeinheiten (I) und (II) 15 bis 45% beträgt.

Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen

Die Erfinder haben mit Sorgfalt polymere Zusammensetzungen der kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymere, welche als Hauptkomponenten für die Polypropylenharzzusammensetzungen geeignet sind, untersucht.
Als Ergebnis wurde gefunden, daß, wenn eine Mischung von zwei Arten von kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymeren, die sich in ihrer spezifischen in p-Xylol bei Raumtemperatur löslichen Fraktion voneinander unterscheiden, mit einer spezifischen Menge an Talk und, fakultativ, mit einer spezifischen Menge eines Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuks und/oder eines Polypropylen-Homopolymers kombiniert wird, die daraus entstehende Polypropylenharzzusammensetzung zur Herstellung von Formteilen geeignet ist, welche ein sehr niedriges Gewicht aufweisen und eine ausgezeichnete Steifigkeit und Schlagzähigkeit sowie eine überlegene Widerstandsfähigkeit gegen Weißfärbung infolge Beanspruchung während der Herstellung zeigen. Die Erfindung wurde auf der Basis der vorstehenden Erkenntnis vollendet.
Bei der erfindungsgemäßen Polypropylenharzzusammensetzung kommen zwei Typen von kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymeren (A) und (B), die sich in ihrer spezifischen in p-Xylol bei Raumtemperatur löslichen Fraktion voneinander unterscheiden, in Mischung miteinander zur Verwendung. Jede der kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymer-Komponenten (A) und (B) wird nach einem Verfahren bereitet, welches einen ersten Schritt umfaßt, in dem ein kristallines Propylen-Homopolymer (im folgenden als Polypropylen-Bestandteil bezeichnet) hergestellt wird, sowie einen zweiten Schritt, in dem der Polypropylen-Bestandteil mit Ethylen und Propylen copolymerisiert wird, um ein Ethylen-Propylen-Copolymer (im folgenden als E/P-Copolymerkautschuk bezeichnet) herzustellen. Die im vorstehenden genannte Homopolymerisation und Copolymerisation werden in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt, z. B. in Gegenwart eines Ziegler-Natta-Katalysators, welcher Titantrichlorid und eine Alkylaluminium-Verbindung enthält, oder in Anwesenheit eines zusammengesetzten Katalysators, welcher eine Magnesiumverbindung und eine Titanverbindung umfaßt.
Die kristalline Ethylen-Propylen-Blockcopolymer-Komponente (A) enthält eine in p-Xylol bei Raumtemperatur lösliche Fraktion Ac, wobei diese Fraktion 18 bis 22 Gew.-% an copolymerisiertem Ethylen enthält.
Ferner enthält die kristalline Ethylen-Propylen-Blockcopolymer- Komponente (B) eine in p-Xylol bei Raumtemperatur lösliche Fraktion Hc, welche 27 bis 40 Gew.-% an copolymerisiertem Ethylen enthält.
In der von den kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymer- Komponenten (A) und (B) gebildeten Mischung entspricht die Gesamtmenge der in p-Xylol löslichen Fraktionen Ac und Bc der Copolymer-Komponenten (A) und (B) 7 bis 17% des Gesamtgewichts der Copolymer-Komponenten (A) und (B); es gilt also:
As + Bs = 7 bis 17 Gew.-% (I),
und die Gewichtsanteile As und Bs der in p-Xylol löslichen Fraktionen Ac und Bc der Copolymer-Komponenten (A) und (B) genügen der Beziehung (2):
As/(As + Bs) = 0,1 bis 0,6 (2).
Ferner beträgt in der Mischung aus den kristallinen Ethylen- Propylen-Blockcopolymer-Verbindungen (A) und (B) der in jeder der Copolymer-Komponenten (A) und (B) enthaltene isotaktische Pentadenanteil (mmmm) an copolymerisiertem Propylen 96% oder mehr, und der Schmelzindex (MFR) der Mischung aus den Copolymer-Komponenten (A) und (B) beträgt 20 bis 35 g/10 min. bestimmt bei einer Temperatur von 230ºC unter einer Belastung von 2160 g.
Der isotaktische Pentadenanteil (mmmm) bezieht sich auf einen Gehalt an Propylen-Monomereinheiten, die in den zentralen Bereichen einer Kettenanordnung lokalisiert sind, welche aus fünf Propylen-Monomeren besteht, die aufeinanderfolgend in meso-Bindung angeordnet sind, wobei diese Kette eine isotaktische Kettenanordnung darstellt, welche aus Pentaden-Einheiten in einer kristallinen Polypropylen-Molekülkette besteht, und wobei der Pentadenanteil mittels ¹³C-NMR-Analyse bestimmt wird. Der mmmm-Anteil wird als ein mmmm-Peak-Anteil bestimmt, welcher in den gesamten Absorptionspeaks der Methyl-Kohlenstoffbande in dem ¹³C-NMR-Spektrum enthalten ist.
Bei einem mmmm-Anteil von kleiner als 96% ist die resultierende Polypropylenharzzusammensetzung hinsichtlich ihrer Steifigkeit und Wärmebeständigkeit unbefriedigend. Ist der MFR-Wert der Mischung der Copolymer-Komponenten (A) und (B), bestimmt bei einer Temperatur von 230ºC unter einer Belastung von 2160 g, kleiner als 20 g/10 min. dann fällt die entstehende Polypropylenharzzusammensetzung hinsichtlich Schmelzefluß und Formbarkeit unbefriedigend aus. Wenn ferner der MFR-Wert mehr als 35 g/10 min beträgt, dann zeigt die sich ergebende Polypropylenharzzusammensetzung eine unbefriedigende Schlagzähigkeit, und eine Verarbeitung des daraus erhaltenen Formteils durch Schmelzverbinden in der Wärme ist nur unter Schwierigkeiten möglich.
Die Komponenten (A), (B), (C) sowie die fakultativen Komponenten (D) und (E) der erfindungsgemäßen Polypropylenharzzusammensetzung werden im folgenden erläutert.

Copolymer-Komponenten (A) und (B)

Die für die vorliegende Erfindung verwendbare Copolymer-Komponente (A) ist ein kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, welches eine in p-Xylol bei Raumtemperatur lösliche Fraktion Ac enthält. Die in p-Xylol lösliche Fraktion Ac enthält 18 bis 22 Gew.-%, vorzugsweise 19 bis 21 Gew.-% an copolymerisiertem Ethylen. Die Copolymer-Komponente (A) genügt den obenerwähnten Anforderungen bezüglich des mmmm-Anteils und des MFR-Wertes.
Die erfindungsgemäß geeignete Copolymer-Komponente (B) ist ein kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, welches eine in p-Xylol bei Raumtemperatur lösliche Fraktion Bc enthält. Die in p-Xylol lösliche Fraktion Bc enthält 27 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 30 bis 35 Gew.-%, an copolymerisiertem Ethylen. Die Copolymer-Komponente (B) genügt den im vorstehenden erwähnten Forderungen hinsichtlich mmmm-Anteil und MFR-Wert.
Die Gewichtsanteile As und Bs der in p-Xylol löslichen Fraktionen Ac und Bc der Copolymer-Komponenten (A) und (B) werden wie folgt ermittelt.
Eine Probe eines kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymers in einer Menge von 5 g wird in siedendem p-Xylol vollständig gelöst, die so erhaltene Copolymer-Lösung sodann auf eine Temperatur von 20ºC gekühlt und bei dieser Temperatur einen Tag und eine Nacht stehengelassen. Anschließend wird die resultierende ausgefällte, in p-Xylol bei 20ºC unlösliche Fraktion aus der gekühlten Lösung durch Filtration entfernt. Das erhaltene Filtrat wird mit 1500 ml Aceton gemischt, und die Mischung wird gerührt, um die in p-Xylol bei Raumtemperatur lösliche Copolymer-Fraktion auszufällen. Das Präzipitat wird filtriert und getrocknet, um anschließend das Gewicht der in p-Xylol bei Raumtemperatur löslichen Copolymer-Fraktion zu bestimmen. Aus dem Meßergebnis wird der Gewichtsanteil der in p-Xylol bei Raumtemperatur löslichen Fraktion der Copolymer-Komponente (A) bzw. (B) bestimmt.
Die in p-Xylol bei Raumtemperatur lösliche Fraktion entspricht im wesentlichen dem in dem obenerwähnten zweiten Schritt des Copolymerisationsverfahrens erzeugten E/P-Copolymerkautschuk. Die Bestimmung des Ethylengehalts der in p-Xylol bei Raumtemperatur löslichen Fraktion erfolgt in der Weise, daß ein Infrarotabsorptionsspektrum einer Probe, welche dadurch hergestellt wird, daß die in p-Xylol lösliche Fraktion durch Pressen in die Form einer dünnen Schicht überführt wird, mittels eines Infrarotspektralphotometers erstellt und der Gehalt an copolymerisiertem Ethylen in der in p-Xylol löslichen Fraktion durch die Absorptionen (charakteristische Absorptionen) der in dem Infrarotabsorptionsspektrum erscheinenden Methylgruppen (-CH&sub3;, 1155 cm&supmin;¹) und Methylengruppen (-CH&sub2;-) anhand einer Eichkurve nach Gardner (I.J. Gardner et al., Rubber Chem. Tech., 44, 1015 (1971)) ermittelt wird.
Allgemein zeigen die kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymere unterschiedliches Verhalten, in Abhängigkeit vom Gewichtsanteil der in p-Xylol bei Raumtemperatur löslichen Fraktion und dem Gehalt an copolymerisiertem Ethylen der Fraktion. Im besonderen gilt, daß, je höher der Gewichtsanteil der in p-Xylol bei Raumtemperatur löslichen Fraktion, um so größer die Schlagzähigkeit der erhaltenen Polypropylenharzzusammensetzung und um so niedriger die Steifigkeit der erhaltenen Zusammensetzung. Sind in zwei oder mehr Copolymeren die Gewichtsanteile der Fraktionen gleich, dann gilt, daß, je niedriger der Gehalt an copolymerisiertem Ethylen, um so größer die mechanische Festigkeit und um so größer die Beständigkeit gegen Weißbruchbildung der resultierenden Zusammensetzung. Weiterhin gilt, daß, je höher der Gehalt an copolymerisiertem Ethylen, desto größer die Schlagzähigkeit und desto geringer der Glanz. Bei der erfindungsgemäßen Polypropylenharzzusammensetzung wird der Zusammensetzung durch die Copolymer-Komponente (A) wirksam eine verbesserte mechanische Festigkeit und Widerstandsfähigkeit gegen Weißbruchbildung vermittelt, und durch die Copolymer-Komponente (B) wird der Zusammensetzung vorteilhaft eine verbesserte Schlagzähigkeit erteilt.
Die in p-Xylol lösliche Fraktion Ac der Copolymer-Komponente (A) muß einen Gehalt an copolymerisiertem Ethylen von 18 bis 27 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der in p-Xylol bei Raumtemperatur löslichen Fraktion Ac, aufweisen. Ein Gehalt an copolymerisiertem Ethylen von kleiner als 18 Gew.-% führt dazu, daß der schlagzähigkeitsverbessernde Effekt der entstehenden Copolymer-Komponente auf die resultierende Polypropylenharzzusammensetzung unbefriedigend ausfällt.
Wenn ferner der Gehalt an copolymerisiertem Ethylen mehr als 22 Gew.-% beträgt, dann ist die durch die resultierende Copolymer-Komponente erhaltene Verbesserung der Widerstandsfähigkeit gegen Weißbruchbildung der entstehenden Polypropylenharzzusammensetzung nicht zufriedenstellend.
Weiter muß in der in p-Xylol löslichen Fraktion Bc der Copolymer-Komponente (B) der Gehalt an copolymerisiertem Ethylen 27 bis 40 Gew.-% betragen, bezogen auf das Gewicht der in p-Xylol bei Raumtemperatur löslichen Fraktion Ba der Komponente (B). Bei einem Gehalt an copolymerisiertem Ethylen unter 27 Gew.-% oder über 40 Gew.-% zeigt die resultierende Copolymer-Komponente einen unbefriedigenden schlagzähigkeitsverbessernden Effekt auf die entstehende Polypropylenharzzusammensetzung.
In der Mischung aus der Copolymer-Komponente (A) und der Copolymer-Komponente (B) liegen die in p-Xylol löslichen Fraktionen Ac und Hc der Copolymer-Komponenten (A) und (B) in Anteilen von As bzw. Bs vor, bezogen auf das Gesamtgewicht der Copolymer- Komponenten (A) und (H). Ferner genügen die Gewichtsanteile As und Bs der in p-Xylol löslichen Fraktionen der Copolymer-Komponenten (A) und (B) den Bedingungen (I) und (2):
As + Bs = 7 bis 17 Gew.-% (I)
und
As/(As + Bs) = 0,1 bis 0,6 (2),
wobei vorzugsweise As/(As + Hs) = 0,3 bis 0,5 ist.
Ist der Gesamtanteil As + Bs der in p-Xylol löslichen Fraktionen Ac und Hc der Copolymer-Komponenten (A) und (B) kleiner als 7 Gew.-% oder größer als 17 Gew.-%, dann ist die sich ergebende Polypropylenharzzusammensetzung sowohl hinsichtlich Schlagzähigkeit wie Steifheit unbefriedigend und damit ungeeignet zur Herstellung von Teilen für Automobil-Innenräume.
Wenn ferner das Verhältnis As/(As + Bs) kleiner ist als 0,1, dann ist der von der so erhaltenen Mischung der Copolymer-Komponenten (A) und (B) gelieferte Effekt zur Verbesserung der Widerstandsfähigkeit gegen Weißbruchbildung sehr schlecht. Verhältnisse von größer als 0,6 führen dazu, daß die resultierende Polypropylenharzzusammensetzung eine unbefriedigende Schlagzähigkeit und einen unerwünscht hohen Glanz zeigt und damit ungeeignet zur Herstellung von Teilen für Automobil-Innenbereiche ist.
Bei der erfindungsgemäßen Polypropylenharzzusammensetzung muß der Gesamtanteil der Copolymer-Komponenten (A) und (H) 50 bis 95 Gew.-% betragen, vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-%.
Beläuft sich der Gesamtanteil der Copolymer-Komponenten (A) und (B) auf weniger als 50 Gew.-%, zeigt die sich ergebende Polypropylenharzzusammensetzung eine unbefriedigende Formbarkeit. Bei mehr als 95 Gew.-% weist die entstehende Polypropylenharzzusammensetzung eine unbefriedigende Steifigkeit und Beständigkeit gegen Verformung in der Wärme auf.
Die Copolymer-Komponenten (A) und (H) können getrennt voneinander nach den, im vorstehenden erwähnten katalytischen Copolymerisationsverfahren erzeugt werden und miteinander gemischt werden. Alternativ kann der zweite Schritt des katalytischen Polymerisationsverfahrens in einer. Anordnung von mehreren Copolymerisationsgefäßen durchgeführt werden, um so die Copolymer-Komponenten (A) und (8) getrennt voneinander in einem der Copolymerisationsgefäße kontinuierlich zu erzeugen.

Talk-Komponente (C)

Für die erfindungsgemäße Polypropylenharzzusammensetzung werden spezifische Talkteilchen (C) mit einer mittleren Teilchengröße von 3 bis 5 um, vorzugsweise 3 bis 4 um, und einer größten Teilchengröße von weniger als 20 um oder kleiner, vorzugsweise weniger als 10 um, gemessen mittels einer Laserbeugungsmethode, in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 30 Gew.-%, eingesetzt.
Ist die eingesetzte Menge der Talk-Komponente (C) kleiner als 5 Gew.-%, fällt ihr steifigkeitsverbessernder Effekt ungenügend aus. Liegt die Talk-Komponente (C) in einem Gehalt von mehr als 50 Gew.-% vor, hat die entstehende Polypropylenharzzusammenset zung eine zu hohe relative Dichte und läßt sich somit nicht zur Herstellung von Teilen für Automobil-Innenräume verwenden, die ein niedriges Gewicht aufweisen.
Die Bestimmung der mittleren Teilchengröße und der größten Teilchengröße (oberer Schnitt oder "top cut") der Talkteilchen erfolgt unter Verwendung eines Geräts zur Messung der Partikelgrößenverteilung im Mikrobereich (Microtrack Particle Size Distribution Meter, Modell: 7995-40DRA, der Fa. Nikkiso K.K.) und nach der Fraunhoferschen Beugungsformel für frontgestreute Laserstrahlen und der Formel zur Bestimmung der Beugungsintensität eines seitlich gestreuten Halogenlichtstrahls.
Wenn die mittlere Teilchengröße der Talk-Komponente (C) kleiner ist als 3 um, weisen die Talkteilchen ein niedriges mittleres Verhältnis von Durchmesser zu Dicke ("aspect ratio") auf und damit einen unzureichenden steifigkeitsverbessernden Effekt. Bei, einer mittleren Teilchengröße von mehr als 5 um zeigt die entstehende Polypropylenharzzusammensetzung eine unbefriedigende Schlagzähigkeit und Steifigkeit.
Die größte Teilchengröße (oberer Schnitt oder "top cut") stellt die Größe des größten Partikels in der Menge der Talkteilchen (C) dar und muß kleiner als 20 um sein. Ist die größte Teilchengröße 20 um oder größer, wird der Anteil an Talkteilchen, die eine große Größe aufweisen, unerwünscht hoch und damit der schlagzähigkeitsverbessernde Effekt der Talk-Komponente (C) reduziert.
Die für die Erfindung verwendbare Talk-Komponente (C) kann auf dem Weg erhalten werden, daß grobe Talkstücke in einer herkömmlichen Zerkleinerungsmaschine, z. B. in einer Walzenmühle oder in einem Brecher, zerkleinert werden, um eine Annäherung an die angestrebte mittlere Größe der Talkteilchen zu erreichen, und sodann die zerkleinerten Talkteilchen unter Zuhilfenahme einer herkömmlichen Einrichtung zur trockenen Klassierung klassiert werden, um diejenigen Teilchen zu entfernen, deren Größe die angestrebte Größe von 3 bis 5 um überschreitet. Alternativ können die zerkleinerten Talkpartikel in einer herkömmlichen Mahlvorrichtung weiter vermahlen und die weiter vermahlenen Partikel anschließend klassiert werden.
Die Talkteilchen der Komponente (C) können mit wenigstens einem von verschiedenen herkömmlichen Mitteln zur Oberflächenbehandlung einer Oberflächenbehandlung unterzogen werden, solange die Zielsetzung der Erfindung nicht behindert wird. Die Oberflächenbehandlung umfaßt chemische und physikalische Behandlungen mit verschiedenen Mitteln zur Oberflächenbehandlung, welche aus Silan-Haftmitteln, höheren Fettsäureverbindungen, fettsauren Metallsalzverbindungen, ungesättigten organischen Säuren und Derivaten hiervon, organischen Titanatverbindungen und Harzsäureverbindungen ausgewählt sind.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform (I) der Erfindung umfaßt die Polypropylenharzzusammensetzung:
(A) ein kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, welches eine in p-Xylol bei Raumtemperatur lösliche Fraktion Ac enthält, wobei diese Fraktion Ac 18 bis 22 Gew.-% an copolymerisiertem Ethylen enthält;
(B) ein kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, welches eine in p-Xylol bei Raumtemperatur lösliche Fraktion Bc enthält, wobei diese Fraktion Bc 27 bis 40 Gew.-% an copolymerisiertem Ethylen enthält; und
(C) Talkteilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 3 bis 5 um und einer größten Teilchengröße von weniger als 20 um, gemessen mittels einer Laserbeugungsmethode, worin
(a) die in p-Xylol löslichen Fraktionen Ac und Bc in Anteilen von As bzw. Bs, bezogen auf das Gesamtgewicht der Copolymere (A) und (B) vorliegen und den Beziehungen (1a) und (2) genügen:
As + Bs = 8 bis 17 Gew.-% (1a)
und
As/(As + Bs) = 0,1 bis 0,6 (2);
wobei vorzugsweise As/(As + Bs) = 0,3 bis 0,5 ist;
(b) eine in jedem der Copolymeren (A) und (B) enthaltene isotaktische Pentaden-Fraktion (mmmm) an copolymerisiertem Propylen 96% oder mehr beträgt, bestimmt als ein mmmm-Peakanteil, welcher in den gesamten Absorptionspeaks der Methyl-Kohlenstoffbande in einem ¹³C-NMR-Spektrum enthalten ist, und die Mischung aus dem Copolymer (A) und dem Copolymer (B) einen Schmelzindex von 25 bis 35 g/10 min aufweist, bestimmt bei einer Temperatur von 230ºC unter einer Belastung von 2160 g; und
(c) der Gesamtanteil der Copolymere (A) und (B) 75 bis 95 Gew.-% und der Gehalt an Talk (C) 5 bis 25 Gew.-% beträgt, basierend auf dem Gesamtgewicht der Copolymere (A), (B) und der Talkpartikel (C).
Bei dieser Ausführungsform (1) kann ein Gesamtanteil (As + Bs) der in p-Xylol löslichen Fraktionen Ac und Bc der Copolymer- Komponenten (A) und (B) von weniger als 8% des Gesamtgewichts der Copolymer-Komponenten (A) und (B) zu einer Minderung des schlagzähigkeits- und steifigkeitsverbessernden Effekts der Copolymer-Komponenten (A) und (B) führen. Wenn ferner der Gesamtanteil (As + Bs) der in p-Xylol löslichen Fraktionen Ac und Bc mehr als 17% des Gesamtgewichts der Copolymer-Komponenten (A) und (B) ausmacht, zeigt die erhaltene Polypropylenharzzusammensetzung eine unbefriedigende Schlagzähigkeit und Steifigkeit.
Bei der Ausführungsform (1) hat die Mischung aus dem Copolymer (A) und dem Copolymer (B) bevorzugt einen Schmelzindex von 25 bis 35 g/10 min. gemessen bei einer Temperatur von 230ºC unter einer Belastung von 2160 g.
Ein Schmelzindex von weniger als 25 g/10 min kann zu einer Herabsetzung des Fließvermögens und der Formbarkeit der entstehenden Polypropylenharzzusammensetzung führen. Wenn ferner der Schmelzindex größer ist als 35 g/10 min. kann die erhaltene Polypropylenharzzusammensetzung eine unzureichende Schlagzähigkeit aufweisen, und die erhaltenen Formteile zeigen eine mangelhafte Neigung zur Schmelzverklebung.
Bei der Ausführungsform (1) beträgt der Gesamtanteil der Copolymer-Komponente (A) und der Copolymer-Komponente (B) bevorzugt 75 bis 95 Gew.-%, noch bevorzugter 80 bis 90 Gew.-%, und der Gehalt der Talk-Komponente (C) liegt bei 5 bis 25 Gew.-%.
Bei einem Gesamtanteil der Copolymer-Komponenten (A) und (B) von kleiner als 75 Gew.-% kann die entstehende Polypropylenharzzusammensetzung eine geminderte Formbarkeit zeigen. Wenn ferner der Gesamtgehalt mehr als 95 Gew.-% beträgt, zeigt die resultierende Polypropylenharzzusammensetzung eine ungenügende Steifigkeit und Formbeständigkeit in der Wärme.

Bei dieser Ausführungsform (1) umfaßt die Polypropylenharzzusammensetzung fakultativ ferner

(D) 10 Gew.-% oder weniger eines Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuks. Der Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk (D) kann nach einem herkömmlichen Copolymerisationsverfahren hergestellt werden, z. B. nach dem Gasphasen-, Lösungs- oder Masse-Copolymerisationsverfahren, unter Verwendung eines bekannten Vanadium- Katalysators oder Titan-Katalysators.
Das α-Olefin für die Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk-Komponente (D) trägt bevorzugt 3 bis 12 Kohlenstoffatome und ist noch bevorzugter ausgewählt aus Propylen und 1-Buten.
Bei der erfindungsgemäßen Ausführungsform (I) liegt die Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk-Verbindung (D) bevorzugt in einem Anteil von 10 Gew.-% oder weniger vor, noch bevorzugter in einem Anteil von 8 Gew.-% oder weniger, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A), (B), (C) und (D).
Wenn der Kautschukgehalt (D) größer ist als 10 Gew.-%, kann dies bei der Ausführungsform (1) zu einem Abfall der Steifigkeit, der Beständigkeit gegen Verformung in der Wärme und der Widerstandsfähigkeit gegen Weißbruchbildung führen.
Bei der erfindungsgemäßen Ausführungsform (1) können zu den kristallinen Ethylen-Propylen-Copolymer-Komponenten (A) und (B), der Talk-Komponente (C) und gegebenenfalls der Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk-Komponente (D) ferner (E) 10 bis 50 Gew.-Tle., vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-Tle., pro 100 Teile des Gesamtanteils des Copolymers (A) und des Copolymers (B), eines Polypropylen-Homopolymers mit einem isotaktischen Pentadenanteil von 96% oder mehr und einem Schmelzindex von 25 bis 30 g/10 min, gemessen bei einer Temperatur von 230ºC unter einer Belastung von 2160 g, hinzugefügt werden.
Die Zugabe der Polypropylen-Homopolymer-Komponente (E) führt vorteilhaft zu einer Verbesserung der Steifigkeit und Widerstandsfähigkeit gegen Weißbruchbildung der entstehenden Polypropylenharzzusammensetzung. Übersteigt der Anteil der Polypropylen-Homopolymer-Komponente (E) den Wert von 50 Gew.-%, zeigt die erhaltene Polypropylenharzzusammensetzung eine deutlich geminderte Schlagzähigkeit. Weiter ist ein Anteil der Polypropylen-Homopolymer-Komponente (E) von weniger als 10 Gew.-Tln. nicht hinreichend, um zu einer wirksamen Verbesserung der Steifigkeit und Widerstandsfähigkeit gegen Weißbruchbildung der resultierenden Polypropylenharzzusammensetzung zu gelangen.
Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform (2) der Erfindung umfaßt die Polypropylenharzzusammensetzung:
(A) ein kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, in welchem eine in p-Xylol bei Raumtemperatur lösliche Fraktion Ac enthalten ist, wobei diese Fraktion Ac eine Grenzviskosität von 7 dl/g oder mehr aufweist, gemessen in Decalin bei einer Temperatur von 135ºC, und 18 bis 22 Gew.-% an copolymerisiertem Ethylen enthält;
(B) ein kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, in welchem eine in p-Xylol bei Raumtemperatur lösliche Fraktion Bc enthalten ist, wobei diese Fraktion Bc eine Grenzviskosität von 4 dl/g oder weniger aufweist, gemessen in Decalin bei einer Temperatur von 135ºC, und 27 bis 40 Gew.-% an copolymerisiertem Ethylen enthält; und
(C) Talkteilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 3 bis 5 um und einer größten Teilchengröße von weniger als 20 um, gemessen nach einer Laserbeugungsmethode; und
(D) ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer;
worin
(a) die in p-Xylol löslichen Fraktionen Ac und Bc der Copolymere (A) und (B) in Anteilen von As bzw. Bs vorhanden sind, bezogen auf das Gesamtgewicht der Copolymere (A) und (B), und den Beziehungen (1) und (2a) genügen:
As + Bs = 7 bis 17 Gew.-% (1)
und
As/(As + Bs) = 0,2 bis 0,6 (2a);
(b) eine in jedem der Copolymere (A) und (B) enthaltene isotaktische Pentaden-Fraktion (mmmm) an copolymerisiertem Propylen 96% oder mehr beträgt und die Mischung aus dem Copolymer (A) und dem Copolymer (B) einen Schmelzindex von 20 bis 30 g/10 min aufweist, bestimmt bei einer Temperatur von 230ºC unter einer Belastung von 2160 g; und
(c) der Gesamtanteil der Copolymere (A) und (B) 50 bis 75 Gew.-% beträgt, der Anteil des Talks (C) 5 bis 30 Gew.-% beträgt und der Anteil der Ethylen-α-Olefin- Copolymer-Komponente (D) 10 bis 20 Gew.-% beträgt.
Die Ausführungsform (2) der erfindungsgemäßen Polypropylenharzzusammensetzung ist insofern vorteilhaft, als die aus der Zusammensetzung erhaltenen Formartikel neben einer hohen Steifigkeit, Schlagzähigkeit und Formbarkeit ausgezeichnete optische Qualitätsmerkmale aufweisen, selbst wenn sie keinen Anstrich tragen. Zu den optischen Qualitätsmerkmalen gehören Fließmarken und Glanz. Im besonderen zeigen die aus der Polypropylenharzzusammensetzung der erfindungsgemäßen Ausführungsform (2) hergestellten Formteile, speziell die Teile für Automobil-Innenräume, keine Fließmarken und einen vorzugsweise geringen Glanz.
Bei den verschiedenen Polypropylenharzzusammensetzungen gemäß der Ausführungsform (2) sind die Eigenschaften der kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymere in Abhängigkeit vom Gewichtsanteil der in p-Xylol bei Raumtemperatur löslichen Fraktion, dem Gewichtsanteil an copolymerisiertem Ethylen in der in p-Xylol löslichen Fraktion und der Grenzviskosität der in p-Xylol löslichen Fraktion variabel.
Hierbei gilt im besonderen: bei gleichbleibendem Gehalt an copolymerisiertem Ethylen und gleichbleibender Grenzviskosität ist die Schlagzähigkeit der resultierenden Formkörper um so höher und ihre Steifigkeit um so niedriger, je größer der Anteil der in p-Xylol löslichen Fraktion.
Bei gleichbleibendem Anteil der in p-Xylol löslichen Fraktion gilt, daß, je kleiner der Gehalt an copolymerisiertem Ethylen, um so größer die mechanische Festigkeit und um so geringer die Fließmarkenbildung der entstehenden Polypropylenharzzusammensetzung; und je höher der Gehalt an copolymerisiertem Ethylen, desto höher die Schlagzähigkeit und desto geringer der Glanz der resultierenden Polypropylenharzzusammensetzung. Bei gleichbleibendem Anteil des copolymerisierten Ethylens gilt, daß, je höher die Grenzviskosität der in p-Xylol löslichen Fraktion, um so geringer die Fließmarkenbildung, wodurch die erhaltenen Formartikel ein ausgezeichnetes Erscheinungsbild zeigen. Die Abhängigkeit der Fließmarkenbildung von der Grenzviskosität der in p-Xylol löslichen Fraktion nimmt mit abnehmenden Gehalt an copolymerisiertem Ethylen in der in p-Xylol löslichen Fraktion zu. Dieses Phänomen leitet sich von der Tatsache her, daß, je geringer der Anteil an copolymerisiertem Ethylen, um so höher die Löslichkeit (Verträglichkeit) der resultierenden in p-Xylol löslichen Fraktion (E/P-Copolymerkautschuk-Bestandteil) in dem Polypropylen-Bestandteil.
Bei der Ausführungsform (2) steuert die kristalline Ethylen- Propylen-Blockcopolymer-Komponente (A) wirksam dazu bei, daß bei der resultierenden Polypropylenharzzusammensetzung die mechanische Festigkeit verbessert und eine Fließmarkenbildung verhindert wird. Ferner trägt die Copolymer-Komponente (B) vorteilhaft zur Verbesserung der Schlagzähigkeit bei niederen Temperaturen und zur Verbesserung des Glanzes der erhaltenen Polypropylenharzzusammensetzung bei.
Wenn die in p-Xylol lösliche Fraktion Ac der Copolymer-Komponente (A) einen Gehalt an copolymerisiertem Ethylen von weniger als 18 Gew.-% aufweist, zeigt die resultierende Polypropylenharzzusammensetzung eine deutlich reduzierte Schlagzähigkeit. Wenn ferner der Gehalt an copolymerisiertem Ethylen größer ist als 22 Gew.-%, kann die entstehende Copolymer-Komponente keinen ausreichenden Beitrag zur Verhinderung der Fließmarkenbildung leisten. Wenn ferner die Grenzviskosität der in p-Xylol löslichen Fraktion kleiner ist als 7 dl/g, kann die entstehende Copolymer-Komponente keinen hinreichenden Beitrag zur Verhinderung der Fließmarkenbildung leisten.
Wenn die in p-Xylol lösliche Fraktion Bc der Copolymer-Verbindung (B) einen Gehalt an copolymerisiertem Ethylen von weniger als 2T Gew.-% aufweist, zeigt die entstehende Polypropylenharzzusammensetzung einen unerwünscht hohen Glanz und eine unbefriedigende Schlagzähigkeit. Wenn ferner der Gehalt an copolymerisiertem Ethylen 40 Gew.-% überschreitet, ist der Beitrag des so erhaltenen Copolymers zur Verbesserung der Schlagzähigkeit der entstehenden Polypropylenharzzusammensetzung unzureichend. Bei einer Grenzviskosität von größer als 4 dl/g verursacht die entstehende Copolymer-Komponente die unerwünschte Bildung eines polymeren Gels und damit zeigt die entstehende Polypropylenharzzusammensetzung eine unbefriedigende Schlagzähigkeit.
Bei der Ausführungsform (2) beträgt das Verhältnis As/(As + Bs) 0,2 bis 0,6, vorzugsweise 0,3 bis 0,5. Bei einem Verhältnis von As/(As + Bs) kleiner als 0,2 kann der Effekt zur Verhinderung der Fließmarkenbildung der Mischung aus den Copolymer-Komponenten (A) und (B) bei der Ausführungsform (2) ungenügend ausfallen. Wenn ferner das Verhältnis As/(As + Bs) höher als 0,6 ist, zeigt die resultierende Polypropylenharzzusammensetzung eine ungenügende Schlagzähigkeit bei niederen Temperaturen und einen unerwünscht hohen Glanz und ist damit ungeeignet für Teile im Innenbereich von Automobilen.
Hei der Ausführungsform (2) beträgt der Gesamtanteil der Copolymer-Komponenten (A) und (B) 50 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 70 Gew.-%. Ist der Gesamtanteil kleiner als 50 Gew.-%, zeigt die entstehende Polypropylenharzzusammensetzung eine unbefriedigende Formbarkeit. Ferner kann ein Gesamtanteil von mehr als 75 Gew.-% einen Abfall des die Steifigkeit, Wärmeformbeständigkeit und Schlagzähigkeit der Polypropylenharzzusammensetzung verbessernden Effekts der resultierenden Mischung aus den Copolymer-Komponenten (A) und (B) verursachen.
Die für die Ausführungsform (2) verwendbare Mischung aus den Copolymer-Komponenten (A) und (B) kann nach den gleichen Verfahren hergestellt werden, wie sie im vorstehenden erwähnt wurden.
Bei der Ausführungsform (2) liegt die Talk-Komponente (C) in einem Anteil von 15 bis 30 Gew.-% vor. Ein Anteil der. Talk-Komponente (C) von weniger als 15 Gew.-% kann zu einer Minderung des steifigkeitsverbessernden Effekts führen, und wenn der Gehalt der Talk-Komponente (C) mehr als 30 Gew.-% beträgt, zeigt die entstehende Polypropylenharzzusammensetzung eine unbefriedigende Formbarkeit und verstärkte Fließmarkenbildung, wodurch die erhaltenen Formartikel ein mangelhaftes Aussehen aufweisen.
Bei der Ausführungsform (1) liegt die Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk-Verbindung (D) in einem Anteil von 10 bis 20 Gew.-% vor, vorzugsweise in einem Anteil von 12 bis 18 Gew.-%. Ein Gehalt von weniger als 10 Gew.-% kann zu einer Reduzierung der Schlagzähigkeit der Polypropylenharzzusammensetzung führen. Wenn ferner der Gehalt der Ethylen-α-Olefin- Copolymerkautschuk-Komponente (D) mehr als 20 Gew.-% beträgt, führt dies zu einer deutlich reduzierten Steifigkeit und Wärmeformbeständigkeit der entstehenden Polypropylenharzzusammensetzung.
Bei der Ausführungsform (2) umfaßt die Polypropylenharzzusammensetzung neben den kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopoly mer-Verbindungen (A) und (B), der Talk-Komponente (C) und der Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk-Komponente (D) fakultativ ferner
(F) 10 bis 200 Gew.-Tle., vorzugsweise 50 bis 150 Gew.-Tle., pro 100 Gew.-Tle. des Ethylen-α-Olefin-Copolymers (D), eines geradkettigen oder verzweigtkettigen hydrierten Polybutadien- Blockpolymers, welches der allgemeinen Formel:
I-II
oder
(I-II)n
entspricht, worin I eine hydrierte Polybutadien-Blockeinheit mit einem Gehalt von 1,2-Vinyl-Strukturen von 20 mol-% oder weniger bedeutet, worin II eine hydrierte Polybutadien-Blockeinheit mit einem Gehalt an 1,2-Vinyl-Strukturen von 30 bis 70 mol-% repräsentiert, worin n für eine ganze Zahl von 2 oder mehr steht und worin ein Gewichtsverhältnis [I/(I + II)] der hydrierten Polybutadien-Blockeinheit (I) zur Gesamtheit der hydrierten Polybutadien-Blockeinheiten (I) und (II) 15 bis 45% beträgt.
Die hydrierte Polybutadien-Blockpolymer-Komponente (F) trägt wirksam dazu bei, unerwünschte Fließmarkenbildung zu verhüten und die Formbarkeit der resultierenden Polypropylenharzzusammensetzung zu verbessern.
Wird die hydrierte Polybutadien-Blockpolymer-Komponente (F) in Anteilen von weniger als 10 Gew.-Tln. pro 100 Gew.-Tle. der Copolymerkautschuk-Komponente (D) eingesetzt, kann der Beitrag der Komponente (F) zum schlagzähigkeitsverbessernden Effekt unzureichend ausfallen. Beträgt der eingesetzte Anteil der Komponente (F) mehr als 200 Gew.-Tle., kann die resultierende Polypropylenharzzusammensetzung ein unbefriedigendes Fließvermögen aufweisen.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Polypropylenharzzusammensetzung werden die Mischung aus den kristallinen Ethylen-Propylen-Copolymer-Komponenten (A) und (H), die Talk-Komponente (C), gegebenenfalls die Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk-Komponente (D) und gegebenenfalls die Polypropylen- Homopolymer-Komponente (E) oder die hydrierte Polybutadien- Blockpolymer-Komponente (F) in gewünschten Mengen mittels herkömmlicher Mischverfahren und Mischvorrichtungen gemischt, so etwa in einem Henschel-Mischer, einem V-Mischer oder einem Bandmischer, und die Mischung wird mittels herkömmlicher Verfahren oder Vorrichtungen, beispielsweise in einem monoaxialen Extruder, einem biaxialen Extruder, einem speziellen biaxialen Extruder, der zusätzlich zu der üblichen Materialeintrittsöffnung mit einer Materialeintrittstiffnung im Zylinderteil versehen ist, in einem Kneter oder Hanbury-Mischer, schmelzgeknetet und nachfolgend granuliert.
Um das Verhalten der aus der erfindungsgemäßen Polypropylenharzzusammensetzung hergestellten Formteile weiter zu verbessern oder den Formteilen spezifische Eigenschaften zu vermitteln, kann der Polypropylenharzzusammensetzung während oder nach ihrer Herstellung ein Additiv zugegeben werden, welches mindestens ein Mitglied umfaßt, das ausgewählt ist aus z. B. Antioxidantien, UV-Absorbern, Photostabilisatoren, Pigmenten, Dispergiermitteln, Agenzien zur Verbesserung der Lackierbarkeit, Agenzien zur Verbesserung der Formbarkeit, Antistatika, Gleitmitteln, Keimbildnern und Trennmitteln. Im besonderen werden der erfindungsgemäßen Polypropylenharzzusammensetzung bevorzugt Antioxidantien, UV-Absorber, Photostabilisatoren oder Pigmente zugegeben.
Die für die erfindungsgemäße Polypropylenharzzusammensetzung geeigneten Antioxidantien umfassen 2,6-Di-tert-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4- n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-α-dimethylamino-p-cresol, 6-(4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylanilin)-2,4-bisoctyl-thio-1,3,5- triazin, n-Octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)- propionat, Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)-butan, Tetrakis-[methylen-3-(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)- propionat]-methan, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol und Dilaurylthiodipropionat.
Die für die Erfindung geeigneten UV-Absorber und Photostabilisatoren umfassen 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4- octa-decyloxybenzophenon, 4-Dodecyloxy-2-hydroxybenzophenon, 2- (2'-Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazol, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat, 1,2,3,4- Butantetracarbonsäure-1,2,2,6,6-penta-methyl-4-piperidinoltridecylalkohol-Kondensate.

Beispiele

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert, wobei es sich lediglich um typische Beispiele handelt.
In den Beispielen, wurden die im folgenden beschriebenen Prüfungen durchgeführt.
Für die Prüfungen wurden Proben aus Harzzusammensetzungen hergestellt, wobei eine Vorrichtung zum Spritzgießen (Modell: J100SAII der Fa. Nihon Seiko K.K.) verwendet wurde; die Zylindertemperatur betrug 230ºC, und die Temperatur der Form betrug 40ºC.

Prüfungen

(1) Schmelzindex (MFR)

Die Ermittlung des Schmelzindexes erfolgte nach ASTM D 1238 bei einer Temperatur von 230ºC unter einer Belastung von 2160 g.

(2) Dichte (d)

Die Dichtebestimmung wurde gemäß ASTM D 1505 durchgeführt.

(3) Streckgrenze (TYS)

Die Bestimmung der Streckgrenze erfolgte nach ASTM D 638.

(4) Biege-E-Modul (FM)

Die Ermittlung des Elastizitätsmoduls aus dem Biegeversuch wurde nach ASTM D 790 vorgenommen.

(5) Wärmeformbeständigkeit (HDT)

Die Messung der Formbeständigkeit in der Wärme erfolgte in Einklang mit ASTM D 648, unter einer Faserbeanspruchung von 18,5 kg/cm².

(6) Oberflächenhärte

Die Oberflächenhärte wurde nach ASTM D 785 mit einer Stahlkugel R ermittelt. Zur Angabe des Prüfergebnisses wurde die Skala R herangezogen.

(7) Schlagfestigkeit nach Izod (IZOD)

Die Schlagbiegefestigkeit nach Izod wurde in Einklang mit ASTM D 256 bei einer Temperatur von 23ºC durchgeführt.

(8) Schlagfestigkeit bei schneller Beanspruchung (HSI)

Es wurde ein scheibenförmiger Probekörper mit einem Durchmesser von 100 mm und einer Dicke von 1,6 mm verwendet. Ein runder Fallkörper mit einem Durchmesser von 25,4 mm (1 Inch) wurde mit einer Geschwindigkeit von 2,5 m/s bei einer Temperatur von -10ºC gegen den scheibenförmigen Probekörper fallen gelassen, um auf diese Weise die Spannungs-Dehnungs-Kurve des scheibenförmigen Probekörpers beim Bruch zu erhalten. Die Bruchenergie des scheibenförmigen Probekörpers wurde aus einer aus der Spannungs-Dehnungs-Kurve ermittelten Fläche berechnet.

(9) Widerstandsfähigkeit gegen Weißfärbung

Ein scheibenförmiger Probekörper mit einem Durchmesser von 100 mm und einer Dicke von 1,6 mm wurde einem Schlagtest nach Du Pont unterzogen. Die Weißfärbung des scheibenförmigen Probekörpers wurde mit dem bloßen Auge beobachtet und bewertet.
Prüfbedingungen nach Du Pont: 500 g Belastung · 10 cm,
Fallkörper-Durchmesser: 12,7 mm (1/2 Inch)
Auswertung:
3: Keine Weißfärbung
2: Leichte Weißfärbung
1: Deutliche Weißfärbung

(10) Versprödungstemperatur (BT)

Die Messung der Versprödungstemperatur erfolgte nach ASTM D 746.

(11) Fließmarkenbildung

Fließmarkierungen sind geordnete, streifenförmige Rauhigkeitserscheinungen an einem Formkörper im rechten Winkel zur Fließrichtung, wenn die Formoberfläche nicht getreu auf das Formteil übertragen wird, und stellen eine Erscheinung dar, bei der Deformationen in der Größenordnung von Mikrometern an der Oberfläche des Formartikels auftreten.
Zur Ermittlung der Bildung von Fließmarkierungen wird ein Spritzgießvorgang durchgeführt, unter Verwendung eines Formwerkzeugs zum Messen der Harz-Fließlänge, welches einen spiraligen Fließkanal mit einer Dicke von 3 mm, einer Breite von 10 mm und einer Länge von 2000 m aufweist. Gemessen wurde die Harz-Fließlänge, bei der die Fließmarkenbildung einsetzte. Das prozentuale Verhältnis der Harz-Fließlänge bei Einsetzen der Fließmarkenbildung zur gesamten Harz-Fließlänge wurde berechnet:

(12) Glanz

Ein ebener, rechtwinkliger Probekörper mit einer Dicke von 3 m, einer Länge von 75 mm und einer Breite von 150 mm wurde unter Verwendung einer hoohglanzpolierten Form durch ein Spritzgießverfahren hergestellt. Das Spritzgießen wurde unter Verwendung einer Spritzgießvorrichtung (Modell: M100SJ der Firma (K.K.) Meiki Seisakusho) bei einer Zylindertemperatur von 210ºC und einer Formtemperatur von 40ºC durchgeführt.
Der Glanz des Probekörpers wurde in einem mittigen Bereich des Probekörpers unter Verwendung eines digitalen Mehrwinkel-Glanzmeßgeräts (Modell: VG-1D, der Fa. Nihon Denshokukogyo K.K.) gemäß Japanese Industrial Standard (JIS) Z8741, Method 2, bei einem Einfallswinkel von 60 Grad und einem Betrachtungswinkel von 60 Grad bestimmt.

Beispiele 1 bis 6 und Vergleichsbeispiele 1 bis 13

In jedem der Beispiele 1 bis 6 und der Vergleichsbeispiele 1 bis 13 wurden die folgenden Materialien als Komponenten verwendet.
(1) Kristalline Ethylen-Propylen-Blockcopolymere (A) und (B) mit einem Schmelzindex, und einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 1 bzw. Tabelle 2. Tabelle 1 Kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer (A) Tabelle 2 Kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer (B)

(2) Talk (C)

Es wurden zwei verschiedene Arten von klassiertem Talk, nämlich T-1 und T-2, der Fa. Calceed K.K., verwendet. Der Talk T-1 hatte eine mittlere Teilchengröße von 4,1 um und eine größte Partikelgröße von 15 um. Der Talk T-2 hatte eine mittlere Teilchengröße von 6 um und eine größte Partikelgröße von 30 um.

(3) Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk (D)

Es wurden zwei verschiedene Arten von Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuken, nämlich R-1 und R-2, verwendet.
R-1: Ein Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk mit einer Mooney- Viskosität (ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC)) von 24 und einem Gehalt an copolymerisiertem Propylen von 26 Gew.-%, erhältlich unter der Marke EP 02P von der Fa. Nihon Goseigomu K.K.
R-2: Ein Ethylen-1-Buten-Copolymerkautschuk mit einem Schmelzindex von 4 bei einer Temperatur von 190ºC und einem Gehalt an copolymerisiertem 1-Buten von 20 Gew.-%, erhältlich unter der Marke TAFMER® A 4085 der Fa. Mitsuff Sekiyukagaku K.K.

(4) Polypropylen-Homopolymer (E)

H-1: Ein Polypropylen-Homopolymer mit einem MFR-Wert von 31 und einem mmmm-Anteil von 98%.

(5) Additive (Gewichtsteile)

2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol: 0,1 Teile
Tetrakis-[methylen-3-(3'-5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)- propionat]-methan: 0,2 Teile
Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat: 0,2 Teile

(6) Pigmente (Gewichtsteile)

Eisenoxide: 0,7 Teile
Titandioxid: 0,3 Teile
In jedem der Beispiele 1 bis 5 und in jedem der Vergleichsbeispiele 1 bis 13 wurde so verfahren, daß die kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymere (A) und (B), der Talk (C), der Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk (D) und das Polypropylen- Homopolymer (E) der in den Tabellen 3 und 4 angegebenen Art in den in den Tabellen 3 und 4 in Klammern angegebenen Mengen mit den Additiven und Pigmenten der obengenannten Art und Menge in einem Taumelmischer gemischt wurden und die Mischung dann mittels eines biaxialen Knetextruders schmelzgeknetet und granuliert wurde. Das Granulat wurde mittels einer Vorrichtung zum Spritzgießen zu Probekörpern geformt. Die Probekörper wurden in den im vorstehenden erwähnten Prüfungen verwendet.
Die Prüfergebnisse sind in den Tabellen 3 und 4 dargestellt. Tabelle 3 Tabelle 4
Die Tabellen 3 und 4 zeigen, daß die Produkte der Beispiele 1 bis 6 in allen ihren Prüfwerten zufriedenstellend sind, während die Produkte der Vergleichsbeispiele 1, 3, 4, 7 und 9 hinsichtlich ihrer Schlagzähigkeit, wie Izod-Schlagzähigkeit (IZOD) und Schlagfestigkeit bei schneller Beanspruchung (HSI), unbefriedigend sind, die Produkte der Vergleichsbeispiele 2, 5, 6, 8 und 10 hinsichtlich ihrer Streckgrenze (TYS) und Widerstandsfähigkeit gegen Weißbruchbildung nicht zufriedenstellend und deshalb ungeeignet für Teile im Innenbereich von Automobilen sind, die Produkte der Vergleichsbeispiele 11 und 13 hinsichtlich Ausgewogenheit zwischen Biege-E-Modul (FM) und Izod- Schlagfestigkeit unbefriedigend sind und das Produkt des Ver gleichsbeispiels 12 hinsichtlich seiner Schlagzähigkeit und Dichte (d) unbefriedigend ist.

Beispiele 7 bis 10 und Vergleichsbeispiele 14 bis 28

In jedem der Beispiele 7 bis 10 und in jedem der Vergleichsbeispiele 14 bis 28 wurden die folgenden Materialien als Komponenten verwendet.
(1) Kristalline Ethylen-Propylen-Blockcopolymere (A) und (B) mit einem Schmelzindex und einer Zusammensetzung gemäß Tabelle 5 bzw. Tabelle 6. Tabelle 5 Kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer (A) Tabelle 6 Kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer (B)

(2) Talk (C)

Es wurden die gleichen Talkprodukte T-1 und T-2 wie in Beispiel 1 verwendet.

(3) Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk (D)

Es wurden die gleichen Kautschukarten R-1 und R-2 wie in Beispiel 1 verwendet.

(4) Hydriertes Polybutadien-Blockpolymer (F)

Als Polymer F wurde ein hydriertes Polybutadien-Blockpolymer R-3 verwendet, welches der Formel (I-II)n entspricht, worin n für 4 steht, mit einem Schmelzindex von 5, bestimmt bei einer Temperatur von 230ºC unter einer Belastung von 10 kg, einem Gewichtsverhältnis [I/(I + II)] von 17% und einem Gehalt an 1,2-Vinylstrukturen in der hydrierten Butadien-Blockeinheit II von 45%. R-3 war unter der Marke Dinalon von der Fa. Nihon Goseigomu K.K. erhältlich.
Die als Komponenten eingesetzten Materialien gemäß den Tabellen 7 und 8 wurden in den in den Tabellen 7 und 8 in Klammern angegebenen Mengen miteinander gemischt und sodann granuliert, wie in Beispiel 1 beschrieben. Das Granulat wurde nach einem Spritzgießverfahren zu Probekörpern geformt. Die Probekörper wurden den im vorstehenden erwähnten Prüfungen unterzogen.
Die Prüfergebnisse sind in den Tabellen 7 und 8 dargestellt. Tabelle 7 Tabelle 8
Aus den Tabellen 7 und 8 ist klar ersichtlich, daß die aus den Beispielen 7 bis 10 erhaltenen Polypropylenharzzusammensetzungen in allen Prüfwerten zufriedenstellend sind, während die Produkte der Vergleichsbeispiele 14, 16 und 23 bezüglich Versprödungstemperatur (BT) und Glanz unzulänglich sind, die Produkte der Vergleichsbeispiele 17, 18, 19, 25 und 27 hinsichtlich Schlagzähigkeit, wie Izod-Schlagzähigkeit und Versprödungstemperatur, unbefriedigend sind und die Produkte der Vergleichsbeispiele 15, 20, 21, 22 und 24 in bezug auf die Bildung von Fließmarkierungen und in bezug auf das Erscheinungsbild nicht zufriedenstellend sind.
Die erfindungsgemäße Polypropylenharzzusammensetzung umfaßt zwei spezifische Arten von kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymeren (A) und (B), die sich in ihrem in einer in p-Xylol bei Raumtemperatur löslichen Fraktion enthaltenen Gehalt an copolymerisiertem Ethylen voneinander unterscheiden und fakultativ in der Grenzviskosität der in p-Xylol löslichen Fraktion, welche in spezifischen Gewichtsanteilen As und Bs enthalten ist, und umfaßt ferner den Talk (C) und fakultativ den Ethylen- α-Olefin-Copolymerkautschuk (D) und fakultativ das Polypropylen-Homopolymer (E) oder das hydrierte Polybutadien-Blockpolymer (F).
Die Kombination von den spezifischen kristallinen Ethylen- Propylen-Blockcopolymeren (A) und (B) trägt vorteilhaft dazu bei, die Polypropylenharzzusammensetzung in bezug auf Steifigkeit, Wärmeformbeständigkeit und Schlagzähigkeit zu verbessern, die Bildung von Fließmarkierungen zu verhindern und einen geeigneten Glanz zu vermitteln.
Die erfindungsgemäße Polypropylenharzzusammensetzung weist eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit, Formbarkeit (Formbarkeit in Formen) und ein gutes, ästhetisches Erscheinungsbild auf und ist somit geeignet für Teile im Innenbereich, z. B. für Armaturentafeln, von Autombobilen.

Claims

1. Polypropylenharzzusammensetzung; umfassend:

(A) ein kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymeres, in welchem eine Fraktion Ac enthalten ist, welche in p-Xylol bei Raumtemperatur löslich ist und welche 18 bis 22 Gew.-% an copolymerisiertem Ethylen enthält;

(B) ein kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymeres, in welchem eine Fraktion Bc enthalten ist, welche in p-Xylol bei Raumtemperatur löslich ist und in welcher 27 bis 40 Gew.-% an copolymerisiertem Ethylen enthalten ist; und

(C) Talkpartikel, welche eine mittlere Partikelgröße von 3 bis 5 um und eine größte Partikelgröße von weniger als 20 um aufweisen, gemessen mit der Laserbeugungsmethode, worin

(a) die p-Xylol-löslichen Fraktionen Ac und Bc jeweils in Mengen As und Bs vorhanden sind, bezogen auf das Gesamtgewicht der Copolymere (A) und (B), und die Beziehungen (1) und (2) erfüllen:

As + Bs = 7 bis 17 Gew.-% (1)

und

As/(As + Bs) = 0.1 bis 0.6 (2);

(b) eine isotaktische Pentaden-Fraktion (mmmm) an copolymerisiertem Propylen, welche in jedem der Copolymeren (A) und (B) enthalten ist, 96% oder mehr beträgt, bestimmt als ein mmmm-Peakanteil, welcher in den gesamten Absorptionspeaks der Methyl-Kohlenstoffbande in einem ¹³C-NMR Spektrum enthalten ist, und die Mischung des Copolymers (A) mit dem Copolymer (B) einen Schmelzindex von 20 bis 35 g/10 min aufweist, bestimmt bei einer Temperatur von 230ºC und einer Last von 2160 g; und

(c) der Gesamtgehalt der Copolymeren (A) und (B) 50 bis 95 Gew.-% beträgt und der Gehalt an Talk (C) 5 bis 50 Gew.-% beträgt, basierend auf dem Gesamtgewicht der Copolymeren (A) und (B) sowie der Talkpartikel (C).

2. Polypropylenharzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Gehalte As und Bs der p-Xylol-löslichen Fraktionen Ac und Bc die Beziehung (1a) erfüllen:

As + Bs = 8 bis 17 Gew.-% (1a),

wobei die Mischung des Copolymeren (A) mit dem Copolymeren (B) einen Schmelzindex von 25 bis 35 g/10 min aufweist, bestimmt bei einer Temperatur von 230ºC und einer Last von 2160 g;

wobei der Gesamtgehalt des Copolymeren (A) und des Copolymeren (B) 75 bis 95 Gew.-% beträgt und worin der Gehalt des Talks (C) 5 bis 25. Gew.-% beträgt, basierend auf dem Gesamtgewicht der Copolymeren (A) und (B) sowie der Talkpartikel (C).

3. Polypropylenharzzusammensetzung nach Anspruch 2, welche ferner (D) einen Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuk mit einem Gehalt von 10 Gew.-% oder weniger enthält, basierend auf dem Gesamtgewicht der Copolymeren (A) und (B), der Talkpartikel (C) und dem Kautschuk,(D).

4. Polypropylenharzzusammensetzung nach Anspruch 2 oder 3, welche ferner umfaßt (E) 10 bis 50 Teile pro 100 Gewichtsteile des Gesamten des Copolymeren (A) und des Copolymeren (B) an einem Polypropylenhomopolymeren mit einem isotaktischen Pentadenanteil von 96% oder mehr und einem Schmelzindex von 25 bis 35 g/10 min. gemessen bei einer Temperatur von 230ºC und einer Last von 2160 g.

5. Polypropylenharzzusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher die p-Xylol-lösliche Fraktion des Copolymeren (A) eine Grenzviskosität von 7 dl/g oder mehr aufweist; bestimmt in Decalin bei einer Temperatur 135ºC; wobei die p-Xylol-lösliche Fraktion des Copolymeren (B) eine Grenzviskosität von 4 dl/g oder weniger aufweist, bestimmt in Decalin bei einer Temperatur von 135ºC; wobei die Gehalte As und Bs der p-Xylol-löslichen Fraktion Ac und Bc, die in den Copolymeren (A) und (B) enthalten sind, der Beziehung (2a) genügen:

As/(As + Bs) = 0.2 bis 0.6 (2a),

wobei die Mischung des Copolymeren (A) mit dem Copolymeren (B) einen Schmelzindex von 20 bis 30 g/10 min aufweist, bestimmt bei einer Temperatur von 230ºC und einer Last von 2160 g; wobei der Gesamtgehalt des Copolymeren (A) und des Copolymeren (B) 50 bis 75 Gew.-% beträgt und wobei der Gehalt des Talks (C) 15 bis 30 Gew.-% beträgt und welche ferner

(D) 10 bis 20 Gew.-% eines Ethylen-α-Olefincopolymeren enthält.

6. Polypropylenharzzusammensetzung nach Anspruch 5, welche ferner

(F) 10 bis 200 Gewichtsteile eines geradkettigen oder verzweigten hydrierten Polybutadienblockpolymeren pro 100 Gewichtsteile des Ethylen-α-Olefincopolymeren (D) umfaßt, wobei das hydrierte Polybutadienblockpolymere durch die allgemeine Formel repräsentiert ist:

I-II

oder

(I-II)n

worin I eine hydrierte Polybutadienblockeinheit mit einem Gehalt von 1,2-Vinyl-Strukturen von 20 mol% oder weniger repräsentiert, worin II eine hydrierte Polybutadienblockeinheit repräsentiert, welche einen Gehalt an 1,2-Vinyl- Strukturen von 30 bis 70 mol% aufweist, worin n eine ganze Zahl von 2 oder mehr repräsentiert und welches ein Gewichtsverhältnis [I/(I + II)] der hydrierten Polybutadienblockeinheit (I) bezogen auf die Gesamtheit der hydrierten Polybutadienblockeinheiten (I) und (II) aufweist, welches 15 bis 45% beträgt.