DE69523425T2

DE69523425T2 - Photographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial

Info

Publication number: DE69523425T2
Application number: DE69523425T
Authority: DE
Inventors: Tetsuya Suzuki
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-12-14
Filing date: 1995-12-13
Publication date: 2002-06-06
Anticipated expiration: 2015-12-14
Also published as: JP3393271B2; DE69523425D1; EP0718674A1; EP0718674B1; US5800975A; JPH08166651A

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial, insbesondere ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial mit hoher Empfindlichkeit, hervorragender Schnellbehandelbarkeit und Verbesserungen hinsichtlich Abriebmarken.

Hintergrund der Erfindung

Es ist bekannt, dass die Verwendung von tafelförmigen Silberhalogenidemulsionskörnchen in einem lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial (im folgenden einfach als photographisches Aufzeichnungsmaterial bezeichnet) zu Verbesserungen hinsichtlich der spektralen Sensibilisierung, der Deckkraft, Schärfe und Körnigkeit führte. Andererseits ist ebenso bekannt, dass die tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen aufgrund der Form mangelnde Druckbeständigkeit aufweisen, so dass die Körnchen für Abriebmarken und eine Knickverschleierung empfänglich sind. Vor kurzem wurden tafelförmige Körnchen mit zueinander parallelen Zwillingsflächen verwendet. Die die Zwillingsflächen aufweisenden tafelförmigen Körnchen besitzen aus {100}-Flächen bestehende Hauptflächen mit einer auf der Gitterstruktur der {100}-Fläche beruhenden Sechseck- oder Dreieckform.
Tafelförmige Körnchen mit aus {100}-Flächen bestehenden Hauptflächen wurden aufgrund der Tatsache gewünscht, dass im Falle der Adsorption einer großen Menge von Sensibilisierungsfarbstoffen auf Silberhalogenidkörnchen Körnchen mit aus {100}-Flächen bestehenden Hauptflächen hinsichtlich der spektralen Sensibilisierung hochwertig waren. Das US- Patent Nr. 4 063 951 offenbart ein Herstellungsverfahren für eine Silberhalogenidemulsion, die tafelförmige Körnchen mit zwei aus {100}-Flächen bestehenen parallelen Hauptflächen und einem Aspektverhältnis von 1,5-7 umfasst. Die {100}-Hauptflächen liegen in Vierecksform auf der Basis ihrer Gitterstruktur vor.
Im Hinblick auf die Schnellbehandlung von photographischem Aufzeichnungsmaterial nimmt andererseits die Behandlung mittels einer automatischen Behandlungsvorrichtung zusammen mit einem zunehmenden Bedarf hierfür auf dem Markt rasch zu. Auf dem Gebiet der Photographie ist allgemein bekannt, dass eine Silberhalogenidemulsion mit hohem Chloridgehalt zur Schnellbehandlung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials bevorzugt ist. Eine Silberchloridemulsion ist jedoch von geringer Empfindlichkeit und für eine Schleierbildung empfänglich, so dass es schwierig war, die Emulsion in einem photographischen Aufzeichnungsmaterial für medizinische Zwecke, das eine hohe Empfindlichkeit benötigte, zu verwenden. Das US-Patent Nr. 5 275 990 offenbarte ein Verfahren im Hinblick auf das epitaxiale Aufwachsen auf ein tafelförmiges Korn mit einem Silberchloridgehalt von 50 Mol-% oder mehr, einem Aspektverhältnis von 8 oder mehr und {100}-Hauptflächen. Des weiteren offenbarte das US-Patent Nr. 5 314 798 ein Verfahren im Hinblick auf Silberiodbromidkörnchen mit einem Silberchloridgehalt von 50 Mol-% oder mehr, einem Aspektverhältnis von 2 oder mehr und {100}- Hauptflächen. Wenn diese Körnchen jedoch in einem photographischen Aufzeichnungsmaterial verwendet wurden, zeigten sie eine geringe Empfindlichkeit und eine Neigung zu Abriebmarken bei der Handhabung derselben, so dass ein weiter verbessertes Verfahren gefordert wird.

Zusammenfassung der Erfindung

Demgemäß ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung die Bereitstellung eines lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidaufzeichnungsmaterials mit hoher Empfindlichkeit, hervorragender Schnellbehandelbarkeit und Verbesserungen hinsichtlich Abriebmarken; sowie ein Sensibilisierungsverfahren für eine Silberhalogenidemulsion.
Die im vorhergehenden genannte Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann durch ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial, umfassend einen Schichtträger mit einer darauf befindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die Silberhalogenidkörnchen, die einen mittleren Silberchloridgehalt von 50 Mol-% oder mehr aufweisen und selensensibilisiert wurden, enthält, wobei die Silberhalogenidkörnchen ferner Silberiodid enthalten und der Variationskoeffizient des Silberiodidgehalts der Körnchen 30% oder weniger beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberhalogenidkörnchen tafelförmige Körnchen mit zwei aus {100}-Flächen bestehenden parallelen Hauptflächen sind, gelöst werden.
Ferner erfolgt die Bereitstellung eines lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidaufzeichnungsmaterials, umfassend einen Schichtträger mit einer darauf befindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die Silberhalogenidkörnchen mit einem Silberchloridgehalt von 50 Mol-% oder mehr enthält; wobei die Silberhalogenidkörnchen ferner Silberiodid enthalten und die relative Standardabweichung des Silberiodidgehalts der Körnchen 30% oder weniger beträgt; und die Silberhalogenidemulsion durch ein Verfahren, umfassend:
(i) das Bilden der Silberhalogenidemulsion durch Mischen eines Silbersalzes und eines Halogenidsalzes in einem Dispersionsmedium und
(ii) das Durchführen einer Selensensibilisierung der gebildeten Emulsion durch Zugabe einer Selenverbindung,
hergestellt wird,
dadurch gekennzeichnet, dass die Silberhalogenidkörnchen tafelförmige Körnchen sind, die zwei zueinander parallele {100}-Hauptflächen aufweisen.

Detaillierte Erklärung der Erfindung

Eine erfindungsgemäß verwendete Silberhalogenidemulsion kann zu 50 Mol-% oder mehr chloridhaltige regelmäßige Kristallkörnchen, die isotrop herangewachsen sind, wie kubische, oktaedrische oder tetradekaedrische Kristalle, polyedrische Kristalle, wie kugelförmige Kristalle, Zwillingskristallkörnchen mit einem Flächendefekt, wie eine Zwillingsfläche, oder ein Gemisch oder einen Verbund derselben und bei denen es sich um tafelförmige Silberhalogenidkörnchen mit zwei aus {100}-Flächen bestehenden parallelen Hauptflächen handelt, umfassen.
Eine in einem erfindungsgemäßen lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial verwendete Silberhalogenidemulsion kann gemäß auf dem Gebiet der Photographie bekannten Verfahren, wie einem in Research Disclosure (RD) Nr. 17643 (Dezember 1978), S. 22-23, "Emulsion Preparation and Types" beschriebenen Verfahren und einem in RD Nr. 18716 (November 1979), S. 648 beschriebenen Verfahren, hergestellt werden.
Ferner kann die in einem erfindungsgemäßen lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial verwendete Emulsion gemäß bei T. H. James, "The Theory of the Photographic process", 4. Auflage, Macmillan (1977), S. 3-104, G. F. Duffin, "Photographic Emulsion Chemistry", Focal Press (1966), P. Glafkides "Chimie et Physique Photographique" Paul Montel (1967), V. L. Zelikman et al. "Making and coating Photographic Emulsion", Focal Press (1964) beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
So kann die Emulsion unter Verwendung von Lösungsbedingungen, wie einem sauren Verfahren, einem ammoniakalischen Verfahren oder einem neutralen Verfahren; Mischbedingungen, wie einer normalen Fällung, einer Umkehrfällung, einem Doppelstrahlverfahren oder einem gesteuerten Doppelstrahlverfahren; Kornbildungsbedingungen, wie einem Umwandlungsverfahren oder einem Kern/Hülle-Verfahren; oder einer Kombination derselben hergestellt werden.
Die tafelförmigen Körnchen führen in vorteilhafter Weise zu einer Verstärkung der spektralen Sensibilisierung und Verbesserungen hinsichtlich Körnigkeit und Schärfe des Bildes gemäß der Beschreibung im britischen Patent Nr. 2 112 157, US-Patent Nr. 4 439 520, 4 433 048, 4 414 310 und 4 434 226.
Die in der Erfindung verwendeten tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen weisen Hauptflächen aus {100}-Flächen und eine mittlere Korngröße von 0,3-3,0 um, vorzugsweise 0,5-1,5 um auf. In der Erfindung bezeichnet die mittlere Korngröße der tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen den Mittelwert der Kantenlängen der Hauptflächen der Körnchen. Der Ausdruck "Hauptflächen" bezeichnet zwei parallele Kristallflächen, von denen jede im wesentlichen größer als jede andere einzelne Kristallfläche des Korns ist.
Die erfindungsgemäß verwendeten tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen weisen einen Mittelwert des Verhältnisses Kornkantenlänge/Dicke (im folgenden als Aspektverhältnis angegeben) von 2,0 oder mehr, zweckmäßigerweise 2,0-20,0, vorzugsweise 2,2-8,0 auf. Zur Bestimmung des Aspektverhältnisses müssen mindestens 100 Prüflinge einer Messung unterzogen werden.
Die tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen weisen eine mittlere Dicke von 0,5 um oder weniger, vorzugsweise 0,35 um oder weniger auf.
In der vorliegenden Erfindung ist die Kantenlänge der Hauptfläche des tafelförmigen Korns als die Kantenlänge eines Quadrats mit einer zur Projektionsfläche des tafelförmigen Korns äquivalenten Fläche auf der Basis der elektronenmikrographischen Betrachtung definiert.
In der vorliegenden Erfindung ist die Dicke des Korns als der Abstand zwischen zwei parallelen Flächen, die von den das tafelförmige Korn bildenden Flächen die größten sind, definiert. Die Dicke des tafelförmigen Korns ist deshalb der Abstand zwischen zwei Hauptflächen.
Die Dicke des tafelförmigen Korns kann aus einer Elektronenmikrographie mit Schattenaufzeichnung des Korns oder einer Schnittelektronenmikrographie eines Prüflings, der einen mit einer Silberhalogenidemulsion beschichteten Schichtträger umfasst, bestimmt werden.
Erfindungsgemäß machen die tafelförmigen Körnchen 50% oder mehr, zweckmäßigerweise 60% oder mehr und vorzugsweise 70 % oder mehr der Projektionsfläche aller enthaltenen Körnchen aus.
Die erfindungsgemäßen tafelförmigen Körnchen können neben der {100}-Fläche andere Kristallflächen, wie {111}- und {110}-Flächen, umfassen.
Die tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen sind zweckmäßigerweise monodispers und vorzugsweise liegt der Variationskoeffizient der Kantenlänge der Hauptfläche innerhalb eines Bereichs von 20% oder weniger. Die erfindungsgemäße Emulsion mit tafelförmigen Körnchen kann mit einer Emulsion mit monodispersen tafelförmigen Körnchen mit einer unterschiedlichen Kantenlänge der Hauptfläche oder einer Emulsion mit polydispersen tafelförmigen Körnchen verschnitten werden. Die erfindungsgemäße Emulsion mit tafelförmigen Körnchen kann mit einer Emulsion mit monodispersen oder polydispersen nicht-tafelförmigen Körnchen verschnitten werden.
Der Variationskoeffizient ist als der Wert der Standardabweichung der Korngröße (entsprechend der Kantenlänge eines zu der Fläche der Hauptfläche äquivalenten Quadrats) dividiert durch die mittlere Korngröße mal 100 (%) angegeben.
In einem erfindungsgemäßen lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial werden 50% oder mehr (vorzugsweise 60 Mol-% oder mehr) einer in einer Silberhalogenidemulsionsschicht enthaltenen Silberhalogenidemulsion von einer erfindungsgemäßen Silberhalogenidemulsion, die selensensibilisierte Körnchen mit einem Silberchloridgehalt von 50 Mol-% oder mehr umfasst und in der die relative Standardabweichung des Silberiodidgehalts der Körnchen 30% oder weniger beträgt, belegt.
Die Mischkristallgrenze (Festlöslichkeit) von in Silberchlorid enthaltenem Silberiodid wurde gemäß H. Hirsch, Journal of Photographic Science, Band 10, S. 129-139 (1962) als 13 Mol-% angegeben.
Eine erfindungsgemäß verwendete Silberhalogenidemulsion mit tafelförmigen Körnchen ist Silberiodchlorid oder -iodbromchlorid, das 50 Mol-% oder mehr Silberchlorid enthält, vorzugsweise Silberiodchlorid oder Silberiodbromchlorid, das 70 Mol-% oder mehr Silberchlorid enthält. Ein mittlerer Silberiodgehalt ist 0,01-13,0 Mol-%, zweckmäßigerweise 0,05-8,0 Mol-% und vorzugsweise 0,1-3,0 Mol-%.
Erfindungsgemäße tafelförmige Silberhalogenidkörnchen können im Inneren einen Flächendefekt, wie eine Zwillingsfläche, enthalten. Die tafelförmigen Körnchen können eine homogene Halogenidzusammensetzung oder eine Kern/Hülle- Struktur, die im Inneren lokalisiertes Iodid enthält, umfassen. Die tafelförmigen Körnchen können in der Nähe ihrer Oberfläche einen hohen Silberiodidgehalt aufweisen.
Für ein Herstellungsverfahren der erfindungsgemäßen tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen kann auf US-Patent Nr. 4 063 951, 4 386 156, 5 275 930 und 5 314 798 Bezug genommen werden.
Die Größe und Form der erfindungsgemäßen tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen kann durch Einstellen der Temperatur, des pAg-Werts, des pCl-Werts, des pBr-Werts, des pH-Werts und der Strömungsraten von Silbersalz- und Halogenidlösungen im Laufe der Bildung der Körnchen gesteuert werden. Der pCl-Wert wird so eingestellt, dass er in einem Bereich von 0,5-4,0, zweckmäßigerweise 1,0-3,5, vorzugsweise 1,5-3,0 während des Zeitraums von der Keimbildung bis zum Wachsen der erfindungsgemäßen tafelförmigen Körnchen liegt. Außerdem wird der pH-Wert so eingestellt, dass er in einem Bereich von 2,0-8,0, vorzugsweise 5,0-7,0 liegt.
Die Halogenidzusammensetzung der tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen kann durch Variieren der Halogenidzusammensetzung (Anteil von Chlorid, Bromid und Iodid) eines Dispersionsmediums und/oder einer zuzusetzenden Halogenidlösung gesteuert werden.
Erfindungsgemäß beträgt der Variationskoeffizient (alternativ die relative Standardabweichung) des Silberiodidgehalts der Körnchen 30% oder weniger, zweckmäßigerweise 20% oder weniger und vorzugsweise 15% oder weniger. Der Silberiodidgehalt eines Korns kann durch Analysieren der einzelnen Körner bezüglich der Halogenidzusammensetzung, beispielsweise unter Verwendung einer Röntgenmikroanalysevorrichtung, bestimmt werden. Der Variationskoeffizient des Silberiodidgehalts der Körnchen bezeichnet den Wert der Standardabweichung des Silberiodidgehalts der Körnchen (S) dividiert durch den mittleren Silberiodidgehalt der Körnchen (I) und ferner multipliziert mit 100% (somit der Form S/I x 100%)
Zur Bestimmung des Silberiodidgehalts der Körnchen werden mindestens 100 Körnchen einer Messung desselben unter Verwendung einer Röntgenmikroanalysevorrichtung unterzogen. Ein Verfahren zur Messung des Silberiodidgehalts des Körnchens wird im folgenden Beispiel erklärt. Zunächst wird ein Emulsionsprüfling 5fach mit destilliertem Wasser verdünnt und anschließend mit Proteinase versetzt, wonach die Emulsion 3 h lang bei 40ºC gehalten wird, um Gelatine zu zersetzen. Der Prüfling wird einem Zentrifugieren unterzogen, um eine Sedimentation der Emulsionskörnchen zu bewirken. Nach dem Dekantieren wird destilliertes Wasser zum Dispergieren der Körnchen zugesetzt. Dieses Waschverfahren wird 2 mal wiederholt und danach wird der Prüfling über eine Prüflingsplatte verteilt. Nach dem Trocknen wird der Prüfling einer Kohlenstoffvakuumverdampfung unterworfen und anschließend einer Messung mit einer Röntgenmikroanalysevorrichtung, die im Handel erhältlich ist, unterzogen. In der vorliegenden Erfindung wurde eine von Shimazu Seisakusho hergestellte Röntgenmikroanalysevorrichtung EMX-SM verwendet. Bei der Messung werden Silberhalogenidkörnchen jeweils mit Elektronenstrahlung bestrahlt und die charakteristischen Röntgenintensitäten der Elemente, aus denen das Korn besteht, die durch die Elektronenstrahlung angeregt wurden, werden mittels eines Wellenlängendispersionsröntgendetektors ermittelt. Zur Bestimmung des Silberiodidgehalts der Körnchen aus der charakteristischen Röntgenintensität des Elements wird die Messung in ähnlicher Weise bezüglich Körnchen, deren Silberiodidgehlt bereits bekannt ist, durchgeführt, um eine Eichkurve herzustellen. Der Silberiodidgehalt kann aus der Eichkurve bestimmt werden.
Zu Herstellung einer relativen Standardabweichung des Silberiodidgehalts der Körnchen von 30% oder weniger wird vorzugsweise eine feinkörnige Silberiodidemulsion als Quelle von in dem Korn später enthaltenem Silberiodid im Zeitraum der Bildung der Körnchen zugeführt. Die mittlere Korngröße feiner Silberiodidkörnchen beträgt 0,1 um oder weniger, zweckmäßigerweise 0,07 um oder weniger und vorzugsweise 0,05 um oder weniger.
In Bezug auf Silberiodid ist kubisches γ -AgI und hexagonales β-AgI allgemein bekannt und ein beliebiges von diesen kann als feine Silberiodidkörnchen einzeln oder in Kombination derselben verwendet werden. Vorzugsweise wird eine Emulsion aus monodispersen feinen Silberiodidkörnchen, die durch Steuern der Temperatur, des pH-Werts und des pAg- Werts bei einem Doppelstrahlverfahren hergestellt werden kann, verwendet.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsion kann die feinkörnige Silberiodidemulsion einem Dispersionsmedium im voraus zugesetzt werden. Vorzugsweise wird jedoch eine feinkörnige Silberiodidemulsion zusammen mit einer wässrigen Silbernitratlösung und einer wässrigen Halogenidlösung nach einem Dreistrahlverfahren unter Steuerung der Strömungsraten, des pCl-Werts (pAg-Werts), des pH-Werts und der Temperatur zugesetzt, um schließlich die angestrebte Halogenidzusammensetzung zu erhalten.
Ein hoher Grad an Übersättigung einer Mischlösung ist während der Zugabe bevorzugt und vorzugsweise werden die Lösungen in beschleunigter Weise gemäß der Beschreibung in dem US-Patent Nr. 4 242 445 derart zugesetzt, dass die Wachstumsrate von Silberhalogenidkristallen 30-100% der kritischen Wachstumsrate derselben wird. Eine erfindungsgemäße Emulsion mit einer engen Iodidgehaltverteilung kann durch Zugabe der Lösungen in der oben beschriebenen Weise, wobei der pCl-Wert in einem Bereich von 0,5-3,5 gehalten wird, erhalten werden.
Bei der Herstellung der tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen wird optional ein Silberhalogenidlösemittel, wie Ammoniak, Thioether oder Thioharnstoff verwendet.
Die im vorhergehenden beschriebene Emulsion kann in beliebiger Weise ein Typ mit Latentbildbildung auf der Oberfläche, ein Typ mit Latentbildbildung im Inneren und ein Typ mit Latentbildbildung auf der Oberfläche und im Inneren sein. Bei diesen Emulsionen kann ein Eisensalz, Cadmiumsalz, Bleisalz, Zinksalz, Thalliumsalz, Rutheniumsalz, Osmiumsalz, Iridiumsalz oder ein Komplex desselben oder ein Rhodiumsalz oder ein Komplex desselben diesen Emulsionen während des Zeitraums der Bildung und der physikalischen Reifung der Körnchen zugesetzt werden.
Die Emulsion kann einem Waschen, wie einer Ultrafiltration, einer Nudelwäsche oder einer Ausflockungsfällbehandlung, zur Entfernung löslicher Salze unterzogen werden. Als bevorzugtes Beispiel hierfür seien die Verwendung eines eine Sulfogruppe enthaltenden Aldehydharzes vom Typ aromatischer Kohlenwasserstoff gemäß der Offenbarung in dem geprüften japanischen Patent Nr. 35-16086/1960 und die Verwendung eines polymeren Flockungsmittels, der Beispiele G3 und G8 in der JP-A-63-158644/1988 genannt.
Gemäß der Erfindung wird eine Silberhalogenidemulsion mit einer Selenverbindung selensensibilisiert. Die Selensensibilisierung kann auf eine einschlägig bekannte Weise durchgeführt werden. Danach wird eine labile Selenverbindung und/oder eine nicht-labile Selenverbindung der Emulsion zugesetzt, die des weiteren während eines Zeitraums unter Rühren bei hoher Temperatur gehalten wird. Vorzugsweise wird eine Selensensibilisierung mit einer labilen Selenverbindung gemäß der Offenbarung in dem geprüften japanischen Patent Nr. 44-15748/1969 verwendet. Als Beispiele für labile Selensensibilisatoren seien aliphatisches Isoselenocyanat, Selenharnstoff, Selenketon, Selenamid, Selencarbonsäure und Ester derselben und Selenophosphat genannt. Bevorzugte Beispiele hierfür sind im folgenden angegeben.
(1) kolloides elementares Selen
(2) organische Selenverbindung (in der ein Selenatom kovalent mit einer Doppelbindung an ein Kohlenstoffatom einer organischen Verbindung gebunden ist)
a) Isoselenocyanat beispielsweise ein aliphatisches Isoselenocyanat, wie Allylisocyanoselenat
b) Selenharnstoff einschließlich Enoltyp, beispielsweise Selenharnstoff, aliphatischer Selenharnstoff, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Dioctyl-, Tetramethyl-, n- (β - Carboxyethyl)-N,N'-dimethyl-, N,N-Dimethyl-, Diethyl- oder Dimethylselenharnstoff; aromatischer Selenharnstoff mit einer oder mehreren aromatischen Gruppen, wie Phenyl oder Tolyl; heterocyclischer Selenharnstoff mit einer heterocyclischen Gruppe, wie Pyridyl oder Benzothiazolyl. Als bevorzugte Selenharnstoffe seien N,N-substituierter Selenharnstoff, wie ein aliphatischer Selenharnstoff, umfassend N,N-Dimethylselenharnstoff und N,N-Diethylselenharnstoff, und ein Phenyl- oder Pyridyl-substituierter Selenharnstoff genannt.
c) Selenketon, beispielsweise Selenoaceton, Selenoacetophenon, Selenketon, worin eine Alkylgruppe an = C = Se gebunden ist, und Selenobenzophenon
d) Selenamid, beispielsweise Selenamid
e) Selencarbonsäure und Ester derselben, beispielweise 2-Selenpropionsäure, 2-Selenbuttersäure und Methyl-3-selenobutyrat
(3) andere
a) Selenid, beispielsweise Dimethylselenid, Diethylselenid und Triphenylphosphinselenid
b) Selenophosphat, beispielsweise Tri-p-triselenophosphat und Tri-n- butylselenophosphat.
Labile Selenverbindungen sind nicht auf die im vorhergehenden beschriebenen Verbindungen beschränkt.
Eine nicht-labile Selenverbindung ist ebenfalls als Selensensibilisator gemäß der Offenbarung in dem geprüften japanischen Patent Nr. 46-4553/1971, 52-34491/1977 und 52- 34492/1977 verwendbar. Als Beispiele hierfür seien Selenigsäure, Kaliumselenocyanat, Selenazole und quaternäre Ammoniumsalze derselben, Diarylselenid, Diaryldiselenid, 2- Thioselenazolidindion, 2-Selenooxazolidindion und Derivate derselben genannt.
Ein nicht-labiler Selensensibilisator, die in dem geprüften japanischen Patent 52-38408/1977 offenbarte Thioselenazolidindionverbindung ist ebenfalls wirksam.
Die Zugabemenge des Selensensibilisators ist optional, wobei sie von Bedingungen, wie dem pH-Wert, der Temperatur und der Silberhalogenidkorngröße abhängt. Sie beträgt zweckmäßigerweise 1 · 10&supmin;&sup8; bis 1 · 10&supmin;² und vorzugsweise 1 · 10&supmin;&sup7; bis 1 · 10&supmin;&sup4; mol pro mol Silberhalogenid.
Exemplarische Beispiele für Selenverbindungen sind im folgenden angegeben.
Erfindungsgemäß wird die Selensensibilisierung vorzugsweise in Gegenwart einer Purinverbindung durchgeführt. Als Purinverbindung seien Xanthin, 7-Azaindol, Adenin und 4,5,6- Triaminopyridin genannt. Eine andere Purinverbindung wird durch die folgende Formel angegeben.
In der Formel steht Z² für -C(R²)= oder -N= ; Z³ für -C(R³)= oder -N= ; Z&sup4; für -C(R³)= oder -N= ; Z&sup5; für -C(R&sup5;)= oder -N= , wobei nur einer der Reste 24, Z und 26 -N = ist; es bedeuten R³ und R&sup5; unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom, eine Aminogruppe oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1-7 Kohlenstoffatomen, R&sup4; ein Wasserstoffatom, Halogenatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1-7 Kohlenstoffatomen und R&sup6; ein Wasserstoffatom oder -NH&sub2;.
Ferner wird eine weitere heterocyclische Verbindung des Purintyps durch die folgende Formel angegeben.
In der Formel steht Z&sup8; für -C(R&sup8;)= oder -N= ; R&sup8; für ein Wasserstoffatom, -NH&sub2; oder -CH&sub3; und R¹ für ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1-7 Kohlenstoff atomen.
Des weiteren ist eine andere Verbindung des Purintyps ein 2-Hydroaminoazin der folgenden Formel
In der Formel ist Z wie bei Z&sup8; definiert.
Die Zugabemenge der im vorhergehenden beschriebenen Purinverbindung beträgt zweckmäßigerweise 0,05-500, vorzugsweise 0,5-50 mg pro mol Silberhalogenid. Beispiele für Purinverbindungen sind im folgenden angegeben.
Erfindungsgemäß wird eine Silberhalogenidemulsion vorzugsweise in Kombination mit einer anderen Sensibilisierungsmethode selensensibilisiert. Insbesondere erhöht eine Kombination einer Schwefel- und Goldsensibilisierung mit der Selensensibilisierung nicht nur die Sensibilisierungswirkung, sondern sie erreicht auch eine wirksame Schleierverhinderung.
Schwefelsensibilisatoren umfassen beispielsweise ein Thiosulfat, Allylthiocarbamid, einen Thioharnstoff, ein Allylisothiocyanat, Cystin, p-Toluolthiosulfat und Rhodanin. Ferner können Schwefelsensibilisatoren gemäß der Beschreibung in dem US-Patent Nr. 1 574 944 und 3 656 955, deutschen Patent Nr. 1 422 869, geprüften japanischen Patent 56-24937/1981 und der JP-A-55-45016/1980 verwendet werden. Der Schwefelsensibilisator wird in einer zur wirksamen Verstärkung der Empfindlichkeit einer Silberhalogenidemulsion ausreichenden Menge zugesetzt. Die Zugabemenge ist variabel, wobei sie von Bedingungen, wie dem pH-Wert, der Temperatur und der Silberhalogenidkorngröße abhängt, jedoch beträgt sie zweckmäßigerweise 5 · 10&supmin;&sup7; bis 5 · 10&supmin;³ und vorzugsweise 2 · 10&supmin;&sup6; bis 2 · 10&supmin;&sup4; mol pro mol Silberhalogenid.
Goldsensibilisatoren umfassen ein Chloroaurat, Goldthioharnstoff-komplexsalz, Kaliumchloroaurat, Gold(III) - trichlorid, Kaliumgold(III)-thiocyanat, Kaliumiodoaurat, Tetracyanogold(III)-amid, Ammoniumaurothiocyanat und Pyridyltrichlorgold. Die Zugabemenge desselben ist variabel, wobei sie von Bedingungen, wie dem pH-Wert, der Temperatur und der Silberhalogenidkorngröße abhängt, sie beträgt jedoch zweckmäßigerweise 5 · 10&supmin;&sup7; bis 5 · 10&supmin;³ und vorzugsweise 2 · 10&supmin;&sup6; bis 2 · 10&supmin;&sup4; mol pro mol Silberhalogenid.
Erfindungsgemäß kann eine Reduktionssensibilisierung oder Wasserstoffsensibilisierung verwendet werden. Als Reduktionssensibilisator stehen ein Zinn(II)-salz, Amin, Formamindisulfinsäure, Silan, Boran und Ascorbinsäure und Derivate derselben zur Verfügung.
Die Zugabemenge des Reduktionssensibilisators beträgt in Abhängigkeit von der Reduktionsfähigkeit desselben, der Art des Silberhalogenids und den Lösebedingungen 1 · 10&supmin;&sup8; bis 1 · 10&supmin;² mol pro mol Silberhalogenid.
Die Temperatur zur chemischen Sensibilisierung (oder chemischen Reifung) einer erfindungsgemäßen Silberhalogenidemulsion kann optional gewählt werden und sie beträgt zweckmäßigerweise 30-90ºC, vorzugsweise 35-70ºC.
Im Hinblick auf die Emulsionsstabilität wird vorzugsweise ein die chemische Reifung stoppendes Mittel zum Stoppen der chemischen Sensibilisierung verwendet. Als die chemische Reifung stoppendes Mittel ist ein Halogenid (beispielsweise Kaliumbromid und Natriumchlorid), Antischleiermittel oder Stabilisator (beispielsweise 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7- tetrazainden) bekannt. Diese Verbindungen können einzeln oder in einer Kombination derselben verwendet werden.
Bei der Herstellung einer Silberhalogenidemulsion wird vorteilhafterweise Gelatine als in einem Dispersionsmedium verwendetes Schutzkolloid oder Bindemittel einer hydrophilen Kolloidschicht verwendet; jedoch kann ein anderes hydrophiles Kolloid vorteilhafterweise verwendet werden.
Als Beispiele hierfür seien ein Gelatinederivat, ein Pfropfpolymer aus Gelatine und einem anderen Polymer, ein Protein, wie Albumin oder Casein, ein Cellulosederivat, wie Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose oder Celluloseschwefelsäureester, Natriumalginat, ein Saccharidderivat, wie ein Stärkederivat, ein Polymer, wie Polyvinylalkohol und ein partielles Acetal desselben, Poly-Nvinylpyrrolidonpolyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Polyacrylamid, Polyvinylimidazol oder Polyvinylpyrazol und ein Copolymer derselben genannt.
Als Gelatine ist kalkbehandelte Gelatine, säurebehandelte Gelatine, enzymbehandelte Gelatine gemäß der Beschreibung in Bull. Soc. Sci. Phot. Japan, Nr. 16, S.30 (1966) oder ein Hydrolyseprodukt oder ein Produkt eines enzymatischen Prozesses von Gelatine verwendbar. Bei der Herstellung einer erfindungsgemäßen Silberhalogenidemulsion wird vorteilhafterweise eine Gelatine mit einem geringen Methioningehalt von weniger als 30 umol pro g Gelatine, vorzugsweise weniger als 12 umol pro g Gelatine gemäß der Offenbarung in dem US-Patent Nr. 4 713 323 verwendet.
Eine in dem erfindungsgemäßen photographischen Aufzeichnungsmaterial verwendete Silberhalogenidemulsion wird mit verschiedensten Arten photographischer Zusatzstoffe zu einem Zeitpunkt vor, während oder nach der physikalischen Reifung oder chemischen Reifung versetzt. Als Zusatzstoffe können Verbindungen gemäß der Beschreibung in der im vorhergehenden genannten RD Nr. 17643, 18716 und 308119 verwendet werden, wobei die relevanten Arten der Verbindungen und die Abschnitte hierfür im folgenden angegeben sind.
Als in dem erfindungsgemäßen photographischen Aufzeichnungsmaterial verwendete Schichtträger seien die in der im vorhergehenden genannten RD-17643, S. 28 und RD-308119, S. 1009 beschriebenen genannt.
Als optimaler Schichtträger sei ein Polyethylenterephthalatfilm genannt. Die Oberfläche des Schichtträgers kann mit einer Haftgrundschicht überzogen oder einer Koronaentladung oder UV-Bestrahlung ausgesetzt werden.

Beispiele

Im folgenden werden Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung erläutert, doch ist die vorliegende Erfindung nicht auf diese beschränkt.

Beispiel 1

Eine Silberhalogenidemulsion mit tafelförmigen Körnchen, Em-1, wurde unter Verwendung der im folgenden angegebenen Lösungen hergestellt.

Herstellung von EM-1 (Vergleichsbeispiel):

Lösung A&sub1;
Oxidationsbehandelte Gelatine 350 g
Natriumchlorid 3,27 g
Kaliumiodid 0,25 g
Wasser zum Auffüllen auf 10,0 l
Lösung B&sub1;
Silbernitrat 25,5 g
Wasser zum Auffüllen auf 150 ml
Lösung C&sub1;
Natriumchlorid 8,72 g
Wasser zum Auffüllen auf 150 ml
Lösung D&sub1;
Kaliumiodid 0,52 g
Wasser zum Auffüllen auf 150 ml
Lösung E&sub1;
Silbernitrat 794,5 g
Wasser zum Auffüllen auf 9,4 l
Lösung F&sub1;
Natriumchlorid 286,4 g
Wasser zum Auffüllen auf 10,0 l
Die Lösung A&sub1; in einem Reaktionsgefäß wurde 30 s lang nach dem Dreistrahlverfahren gleichzeitig mit den Lösungen B&sub1;, C&sub1; und D&sub1; versetzt, während sie unter Schnellrühren bei 40ºC gehalten wurde. Nachdem das Reaktionsgemisch 12 min lang unter Rühren bei 40ºC gehalten wurde, wurden die Lösungen E&sub1; und F&sub1; mit einer Strömungsrate von 40 ml/min während 40 min nach einem Doppelstrahlverfahren und ferner mit einer Strömungsrate von 80 ml/min während 100 min zugegeben. Während der Zugabe wurde der pCl-Wert auf 2,25 gesteuert, während der pH-Wert bei 5,8 gehalten wurde. Danach wurden 100 g phthalatierte Gelatine zu der entstandenen Emulsion gegeben, die dann zur Entfernung löslicher Salze unter Verwendung einer wässrigen Lösung von Demol (Produkt von Kao- Atlas Corp.) und einer wässrigen Magnesiumsulfatlösung einer Koagulationsentsalzungsbehandlung unterzogen wurde. Des weiteren wurde der Emulsion weitere Gelatine zugesetzt. Die Emulsion wurde 30 min lang unter Rühren bei 50ºC gehalten und anschließend zum Härten abgekühlt.
Eine Elektronenmikrographie der auf diese Weise hergestellten Silberiodchloridemulsion, die einen Silberiodidgehalt von 0,2 Mol-% aufwies, ergab, dass 85% der gesamten Körnchen aus tafelförmigen Körnchen mit quadratförmigen Hauptflächen, einer mittleren Kantenlänge (mittlere Korngröße) von 1,33 um, einem Variationskoeffizienten der Korngröße von 27%, einer mittleren Dicke von 0,17 um und einem mittleren Aspektverhältnis von 7,8 bestanden. Diese Emulsion wurde mit EM-1 bezeichnet.

Herstellung von Em-2 (Vergleichsbeispiel):

Eine Silberiodchloridemulsion EM-2 (Silberiodidgehalt: 0,2 Mol-%) wurde gemäß EM-1 hergestellt, wobei jedoch der pCl- Wert während der Zugabe der Lösungen E&sub1; und F&sub1; bei 2,05 gehalten wurde. Die Betrachtung mittels eines Elektronenmikroskops ergab, dass 93% der Emulsionskörnchen aus tafelförmigen Körnchen mit quadratförmigen Hauptflächen, einer mittleren Korngröße von 1,3 um, einer mittleren Dicke von 0,18 um und einem mittleren Aspektverhältnis von 7,3 bestanden. Diese Emulsion wurde mit EM-2 bezeichnet.

Herstellung einer feinkörnigen Silberiodidemulsion:

Zu 5000 ml einer 0,008 mol Kaliumiodid enthaltenden 5,2gew.-%igen wässrigen Gelatinelösung wurden jeweils 1500 ml einer 1,06 mol Silbernitrat enthaltenden wässrigen Lösung und 1500 ml einer 1,06 mol Kaliumiodid enthaltenden wässrigen Lösung über einen Zeitraum von 30 min gegeben, während diese bei 40ºC gehalten wurde. Die 60000fach vergrößerte Elektronenmikrographie hergestellter feiner Silberiodidkörnchen ergab, dass die mittlere Korngröße 0,045 um betrug.

Herstellung von EM-3:

Eine Silberiodchloridemulsion EM-3 (Silberiodidgehalt von 0,2 Mol-%) wurde gemäß EM-1 hergestellt, wobei jedoch die Lösung D&sub1; durch eine Lösung ersetzt wurde, die eine zu 3,13 x 10&supmin;³ mol äquivalente feinkörnige Silberiodidemulsion enthielt. Die Betrachtung druch ein Elektronenmikroskop ergab, dass 88% der Emulsionskörnchen durch tafelförmige Körnchen mit quadratförmigen Hauptflächen, einer mittleren Korngröße von 1,29 um, einer mittleren Dicke von 0,18 um und einem mittleren Aspektverhältnis von 7,2 gebildet wurden.

Herstellung von EM-4:

Eine Silberiodchloridemulsion EM-4 (Silberiodidgehalt von 0,2 Mol-%) wurde gemäß EM-3 hergestellt, wobei jedoch der pci-Wert während der Zugabe der Lösungen E&sub1; und F&sub1; bei 2,05 gehalten wurde. Die Betrachtung durch ein Elektronenmikroskop ergab, dass die mittlere Korngröße 1,2 um, die mittlere Dicke 0,21 um und das mittlere Aspektverhältnis 5,7 betrug.

Herstellung von EM-5:

Lösung A&sub2;
Oxidationsbehandelte Gelatine 350 g
Natriumchlorid 3,27 g
Wasser zum Auffüllen auf 10,0 l
Lösung B&sub2;
Silbernitrat 25,5 g
Wasser zum Auffüllen auf 150 ml
Lösung C&sub2;
Natriumchlorid 8,72 g
Wasser zum Auffüllen auf 150 ml
Lösung D&sub2;
Feinkörnige Silberiodidemulsion 3,13 · 10&supmin;³ Mol äq.
Wasser zum Auffüllen auf 150 ml
Lösung E&sub2;
Silbernitrat 79415 g
Wasser zum Auffüllen auf 9,4 l
Lösung F&sub2;
Natriumchlorid 286,4 g
Wasser zum Auffüllen auf 10,0 l
Die Lösung A&sub2; in einem Reaktionsgefäß wurde mit 1,51 · 10&supmin;³ Moläquivalenten einer feinkörnigen Silberiodidemulsion und anschließend 30 s lang nach einem Dreistrahlverfahren gleichzeitig mit den Lösungen B&sub2;, C&sub2; und D&sub2; versetzt, während sie unter Schnellrühren bei 40ºC gehalten wurde. Nachdem das Reaktionsgemisch 12 min lang unter Rühren bei 40ºC gehalten wurde, wurden die Lösungen E&sub2; und F&sub2; mit einer Strömungsrate von 40 ml/min während 40 min nach einem Doppelstrahlverfahren und ferner mit einer Strömungsrate von 80 ml/min während 100 min zugesetzt. Während der Zugabe wurde der pCl-Wert auf 2,25 gesteuert, während der pH-Wert bei 5,8 gehalten wurde. Danach wurden 100 g phthalatierte Gelatine zu der entstandenen Emulsion gegeben, die anschließend zur Entfernung löslicher Salze einer Koagulationsentsalzung unterworfen wurde. Ferner wurde weitere Gelatine zu der Emulsion gegeben, die 30 min lang unter Rühren bei 50ºC gehalten und anschließend zum Härten abgekühlt wurde.
Die elektronenmikroskopische Betrachtung der auf diese Weise hergestellten Silberiodchloridemulsion ergab, dass 94% der gesamten Körnchen aus tafelförmigen Körnchen mit quadratförmigen Hauptflächen, einer mittleren Kantenlänge (mittlere Korngröße) von 1,07 um, einem Variationskoeffizienten der Korngröße von 27%, einer mittleren Dicke von 0,29 um und einem mittleren Aspektverhältnis von 3,7 bestanden. Diese einen Silberiodidgehalt von 0,2 Mol-% enthaltende Silberiodchloridemulsion wurde als EM-5 bezeichnet.

Herstellung von EM-6:

Eine Silberiodchloridemulsion EM-6 (die einen Silberiodidgehalt von 0,2 Mol-% aufwies) wurde gemäß EM-5 hergestellt, wobei jedoch der pci-Wert während der Zugabe der Lösungen E&sub2; und F&sub2; bei 2,05 gehalten wurde. Nach der elektronenmikroskopischen Betrachtung betrugen die mittlere Korngröße, die Dicke und das Aspektverhältnis 0,98 mm, 0,32 um bzw. 3,1.

Chemische Sensibilisierung der Emulsionen:

Jede der auf diese Weise erhaltenen Emulsionen wurde mit einer wässrigen Lösung der im folgenden angegebenen Verbindung (a) in einer in Tabelle 1 angegebenen Menge versetzt, während diese unter Rühren bei 50ºC gehalten wurde. Nach 20 min wurden Ammoniumthiocyanat, Chlorogoldsäure, Natriumthiosulfat und Selensensibilisatoren, die Verbindungen (b) und (c), in einer Menge von 52 mg, 0,5 mg, 1,7 mg, 0,04 mg bzw. 0,05 mg zugesetzt. Nach einem weiteren Halten bei 50 ºC während 40-100 min wurden 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7- tetrazainden und 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol zur Stabilisierung der Emulsion zugesetzt. Auf diese Weise wurde jede der Emulsionen optimal chemisch sensibilisiert.
Jede der erhaltenen Emulsionen wurde mit den im folgenden angegebenen Zusatzstoffen zur Herstellung einer Emulsionsbeschichtungslösung versetzt. Gleichzeitig wurde auch eine Schutzschichtauftraglösung hergestellt. Eine gleichzeitige Doppelseitenbeschichtung wurde mit einer Beschichtungsgeschwindigkeit von 80 m/min unter Verwendung einer Gleittrichterbeschichtungsvorrichtung so durchgeführt, dass die Silber- und Gelatineauftragmenge 2,8 bzw. 3,6 g/m² betrugen. Nach dem Auftragen wurde während 2 min 20 s eine Trocknung durchgeführt, um die in Tabelle 1 angegebenen photographischen Aufzeichnungsmaterialprüflinge zu erhalten. Als Schichtträger wurde eine 175-um- Polyethylenterephthalatfilmgrundlage zu Röntgenzwecken, die eine Blaudichte von 0,15 aufwies und mit einem Copolymer aus Glycidylmethacrylat (50 Gew.-%), Methylmethacrylat (10 Gew.-%) und Butylmethacrylat (40 Gew.-%) haftgrundbeschichtet war, verwendet.
Die folgenden Zusatzstoffe wurden für die Emulsion verwendet. Die Zugabemenge ist als Menge pro mol Silberhalogenid ausgedrückt. 1,1-Dimethylol-1-brom-1-nitromethan 70 mg
tert.-Butylbrenzkatechin 82 mg
Polyvinylpyrrolidon (MG 10000) 1,0 g
Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer 25 g
Nitrophenyltriphenylphosphonium- chlorid 50 mg
Ammonium-1, 3-dihydroxybenzol-4-sulfonat 2,0 g
Natrium-2-mercaptobenzimidazol-5- sulfonat 1,5 mg
2-Mercapto-(S- acetyl)bernsteinsäureanhydrid 7,2 mg
C&sub4;H&sub9;OCH&sub2;CH(OH)CH&sub2;N(CH&sub2;COOH)&sub2; 1 g
1-Phenyl-5-mercaptotetrazol 15 mg
Diethylenglykol 7 g
Dextran (MG 60000) 600 mg
Natriumpolyacrylat (MG 36000) 2,5 g
Die Auftraglösung der Schutzschicht wurde wie folgt hergestellt. Die Zugabemenge wurde als Menge pro 1 der Auf traglösung angegeben.
Kalkbehandelte Gelatine 68 g
Säurebehandelte Gelatine 2 g
Natrium-isoamyl-n-decylsulfosuccinat 0,3 g Polymethylmethacrylat (Mattiermittel) flächengemittelte Teilchengröße von 1,2 um) 1,1 g
Siliciumdioxid (Mattiermittel, flächengemittelte Teilchengröße von 1,2 um) 0,5 g
Ludox AM, Produkt von DuPont (Mattiermittel) 30 mg
(CH&sub2;=CHSO&sub2;CH&sub2;) 20 (Härtungsmittel) 7 mg
40%ige wässrige Glyoxallösung (Härtungsmittel) 2 mg
Sensitometrie (Bewertung der photographischen Eigenschaften)
Ein photographischer Aufzeichnungsmaterialprüfling wurde mit zwei Verstärkerschirmlagen (NR-160, Produkt der Konica Corp.) laminiert und über einen Aluminiumkeil mit mit einer Röhrenspannung von 80 kVp und einem Röhrenstrom von 50 mA emittierter Röntgenstrahlung 0,05 s lang belichtet. Die belichteten Prüflinge wurden mit einem Entwickler und einem Fixierer SR-DF (Produkt der Konica Corp.) unter Verwendung einer automatischen Behandlungsvorrichtung des Walzentransporttyps behandelt.
Die Behandlungsdauer betrug von trocken-zu-trocken 45 s. Die Temperatur beim Entwickeln, Fixieren, Wässern und Trocknen betrug 35, 33, 20 bzw. 50ºC. Die Empfindlichkeit wurde als Reziprokwert der zum Erreichen einer Dichte "Schleier plus 1,0" notwendigen Belichtungsmenge ausgedtückt. Die Empfindlichkeit wurde als Relativwert, bezogen auf eine Empfindlichkeit von 100 für den Prüfling 1, der 1 d lang bei 23ºC und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 55% gealtert wurde, angegeben.

Bewertung der Abriebbeständigkeit:

Nach einer einstündigen Alterung bei 25ºC und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 30% wurde ein unbelichteter photographischer Aufzeichnungsmaterialprüfling mit einer Nylonbürste mit einer Geschwindigkeit von 2 cm/min mit einer Last von 100 g auf einer Fläche von 2 cm² gebürstet. Nach einer Behandlung mittels einer automatischen Behandlungsvorrichtung, wie im vorhergehenden beschrieben, wurde die Anzahl der Abriebmarken gezählt.
Die Ergebnisse hierfür sind in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1
* Variationskoeffizient des Silberiodidgehalts der Körnchen ** mg pro mol Silberhalogenid
Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, dass die erfindungsgemäßen Prüflinge erwiesenermaßen eine höhere Empfindlichkeit und eine verbesserte Abriebbeständigkeit mit weniger Abriebmarken auch bei der Druchführung einer Schnellbehandlung zeigten.

Claims

1. Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial, umfassend einen Schichtträger mit einer darauf befindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die Silberhalogenidkörnchen, die einen mittleren Silberchloridgehalt von 50 Mol-% oder mehr aufweisen und selensensibilisiert wurden, enthält, wobei die Silberhalogenidkörnchen ferner Silberiodid enthalten und der Variationskoeffizient des Silberiodidgehalts der Körnchen 30% oder weniger beträgt, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberhalogenidkörnchen tafelförmige Körnchen mit zwei aus {100}- Flächen bestehenden parallelen Hauptflächen sind.

2. Das photographische Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, wobei das lichtempfindliche photographische Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial für die Schwarz-Weiß-Photographie ist.

3. Das photographische Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, wobei die tafelförmigen Körnchen eine mittlere Korngröße von 0,3-3,0 um und ein mittleres Aspektverhältnis von 2,0 oder mehr aufweisen.

4. Das photographische Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, wobei die tafelförmigen Körnchen 50% oder mehr der Projektionsfläche der gesamten, in der Silberhalogenidemulsion enthaltenen Silberhalogenidkörnchen ausmachen.

5. Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial, umfassend einen Schichtträger mit einer darauf befindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die Silberhalogenidkörnchen mit einem Silberchloridgehalt von 50 Mol-% oder mehr enthält; wobei die Silberhalogenidkörnchen ferner Silberiodid enthalten und die relative Standardabweichung des Silberiodidgehalts der Körnchen 30% oder weniger beträgt; und die Silberhalogenidemulsion durch ein Verfahren, umfassend:

(i) das Bilden der Silberhalogenidemulsion durch Mischen eines Silbersalzes und eines Halogenidsalzes in einem Dispersionsmedium und

(ii) das Durchführen einer Selensensibilisierung der gebildeten Emulsion durch Zugabe einer Selenverbindung,

hergestellt wird,

dadurch gekennzeichnet, dass die Silberhalogenidkörnchen tafelförmige Körnchen sind, die zwei {100}- Hauptflächen parallel zueinander aufweisen.

6. Das photographische Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, wobei das lichtempfindliche photographische Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial für die Schwarz-Weiß-Photographie ist.

7. Das photographische Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5 oder 6, wobei die tafelförmigen Körnchen eine mittlere Korngröße von 0,3-3,0 um und ein mittleres Aspektverhältnis von 2,0 oder mehr aufweisen.

8. Das photographische Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5 oder 6, wobei die Selenverbindung aus elementerem Selen, einem Isoselenocyanat, einem Selenharnstoff, einem Selenketon, einem Selenamid, einer Selencarbonsäure und einem Ester derselben, einem Selenid und einem Selenophosphat ausgewählt ist.

9. Das photographische Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, 2, 5 oder 6, wobei die Silberhalogenidemulsion in Gegenwart einer Purinverbindung selensensibilisiert wird.

10. Das photographische Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5 oder 6, wobei feine Silberiodidkörnchen einer mittleren Korngröße von 0,1 um oder weniger als Silberiodidquelle zu einem Zeitpunkt während des Ablaufens der Bildung der Silberhalogenidemulsion zugeführt werden.

11. Das photographische Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, 2, 5 oder 6, wobei die Silberhalogenidkörnchen Silberiodchlorid oder Silberiodbromchlorid sind.

12. Das photographische Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, 2, 5 oder 6, wobei das Silberhalogenid in Kombination mit einer Schwefel- und Goldsensibilisierung selensensibilisiert wird.