DE69413065T2 - Urea- und urethan-monomere für kontaktlinsenmaterialien - Google Patents
Urea- und urethan-monomere für kontaktlinsenmaterialienInfo
- Publication number
- DE69413065T2 DE69413065T2 DE69413065T DE69413065T DE69413065T2 DE 69413065 T2 DE69413065 T2 DE 69413065T2 DE 69413065 T DE69413065 T DE 69413065T DE 69413065 T DE69413065 T DE 69413065T DE 69413065 T2 DE69413065 T2 DE 69413065T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- groups
- monomer
- optionally substituted
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims description 94
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 9
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005649 substituted arylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000005717 substituted cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- -1 vinyl lactams Chemical class 0.000 claims description 6
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical group CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QPZCTFRNJRJWBV-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexylcarbamoylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCNC(=O)NC1CCCCC1 QPZCTFRNJRJWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 claims 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N (S)-(-)-1,1'-Bi-2-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MKVYSRNJLWTVIK-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O MKVYSRNJLWTVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXPHJTKVWZVEGA-UHFFFAOYSA-N ethenyl hydrogen carbonate Chemical class OC(=O)OC=C FXPHJTKVWZVEGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- JZUCDZZFJRODNS-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butyl-2-hydroxycyclohexyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1O JZUCDZZFJRODNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006832 (C1-C10) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005838 1,3-cyclopentylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:2])C([H])([H])C1([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IELVMUPSWDZWSD-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4-hexafluoropentane-1,5-diol Chemical compound OCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CO IELVMUPSWDZWSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYWKGACXENPUKU-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxycarbonyloxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)OC=C QYWKGACXENPUKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007975 buffered saline Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005155 haloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XNTUJOTWIMFEQS-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl octadecaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC XNTUJOTWIMFEQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/20—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/24—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/26—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft neue Harnstoff- und Urethanmonomere. Die Monomere können als Mittel zum Erhöhen der Festigkeit von copolymeren Materialien für Kontaktlinsen, insbesondere von Hydrogelmaterialien für Kontaktlinsen, verwendet werden.
- Es sind verschiedene monomere Bestandteile bekannt, welche den Modul (modulus) und die Reißfestigkeit erhöhen, wenn sie in copolymere Systeme, wie z. B. Hydrogele, die für Kontaktlinsen verwendet werden, eingebracht werden. Z. B. sind Verbindungen wie 2-Hydroxy-4-t-butylcyclohexylmethacrylat (TBE) als Mittel zum Erhöhen der Festigkeit in verschiedenen Hydrogelzusammensetzungen beschrieben worden (US-Patent Nr. 5006622). Eine charakteristische Eigenschaft solcher Mittel zum Erhöhen der Festigkeit ist die, daß sie voluminös und manchmal schwer herzustellen sind.
- Die Druckschriften EP-A-0400383, EP-A-0343476, GB-A-2063248 und DE-A-35 04 336 beschreiben verschiedene Verbindungen, die als Monomere verwendet werden könnten. Die Verwendung dieser Verbindungen als Mittel zum Erhöhen der Festigkeit von Materialien für Kontaktlinsen durch Polymerisation mit einem hydrophilen Monomer wird jedoch nicht beschrieben.
- Ein erster Aspekt der Erfindung betrifft Monomere, ausgewählt aus Verbindungen der allgemeinen Formel (I):
- worin A eine ethylenisch ungesättigte polymerisierbare Gruppe der Formel
- ist;
- jede der Gruppen X bedeutet unabhängig voneinander -O- oder -NH-;
- R ist eine einwertige Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer C&sub5;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe; einer C&sub5;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe, die mit einer C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe substituiert ist; einer C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Alkylcycloalkylgruppe; einer C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Alkylcycloalkylgruppe, die mit einer C1-C&sub6;-Alkylgruppe substituiert ist; einer C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Arylgruppe; einer C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Arylgruppe, die mit einer C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe substituiert ist; einer C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Alkylarylgruppe und einer verzweigten C&sub5;-C&sub1;&sub0;-Alkylgruppe;
- jede der Gruppen R' bedeutet unabhängig voneinander eine zweiwertige Gruppe mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer verzweigten Alkylengruppe, einer wahlweise substituierten Cycloalkylengruppe, einer wahlweise substituierten Alkylen-Cycloalkylen-Gruppe, einer wahlweise substituierten Arylengruppe und einer wahlweise substituierten Alkylen-Arylen-Gruppe;
- jede der Gruppen R² bedeutet unabhängig voneinander eine zweiwertige organische Gruppe;
- p ist 0, 1 oder 2;
- R³ ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und der Gruppe
- R&sup4;-Y-CO-, worin R&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist und Y bedeutet -O-, -S- oder -NH-;
- R&sup5; ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -OCOO-, -NHCOO- und -OCO-NH-;
- R&sup6; ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und einer Methylgruppe;
- Ar ist eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen;
- w ist 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6;
- x ist 0 oder 1;
- y ist 0 oder 1; und
- z ist 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10.
- Ein anderer Aspekt der Erfindung betrifft Formkörper, hergestellt aus dem Polymerisationsprodukt eines Gemisches, umfassend:
- (a) ein Monomer, ausgewählt aus Verbindungen der allgemeinen Formel
- worin A eine ethylenisch ungesättigte polymerisierbare Gruppe ist;
- jede der Gruppen X bedeutet unabhängig voneinander -O- oder -NH-;
- R ist eine einwertige Gruppe mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer verzweigten Alkylgruppe, einer wahlweise substituierten Cycloalkylgruppe, einer wahlweise substituierten Alkylcycloalkylgruppe, einer wahlweise substituierten Arylgruppe und einer wahlweise substituierten Alkylarylgruppe;
- jede der Gruppen R' bedeutet unabhängig voneinander eine zweiwertige Gruppe mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer verzweigten Alkylengruppe, einer wahlweise substituierten Cycloalkylengruppe, einer wahlweise substituierten Alkylen-Cycloalkylen-Gruppe, einer wahlweise substituierten Arylengruppe und einer wahlweisesubstituierten Alkylen-Arylen-Gruppe;
- jede der Gruppen R² bedeutet unabhängig voneinander eine zweiwertige organische Gruppe; und
- p ist 0, 1 oder 2, und
- (b) ein hydrophiles Monomer,
- und wobei der Formkörper optisch durchsichtig ist und in Form einer Kontaktlinse vorliegt.
- Entsprechend den bevorzugten Ausführungsformen ist der Formkörper optisch durchsichtig und liegt in Form einer Kontaktlinse vor.
- Weitere Aspekte der Erfindung betreffen Monomere, ausgewählt aus Verbindungen der allgemeinen Formel (II)
- worin jede der Gruppen A unabhängig voneinander eine ethylenisch ungesättigte polymerisierbare Gruppe der Formel
- ist;
- jede der Gruppen X bedeutet unabhängig voneinander -O- oder -NH-;
- jede der Gruppen R' bedeutet unabhängig voneinander eine zweiwertige Gruppe mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer verzweigten Alkylengruppe, einer wahlweise substituierten Cycloalkylengruppe, einer wahlweise substituierten Alkylen-Cycloalkylen- Gruppe, einer wahlweise substituierten Arylengruppe und einer wahlweise substituierten Alkylen-Arylen-Gruppe;
- jede der Gruppen R² bedeutet unabhängig voneinander eine zweiwertige organische Gruppe;
- p ist 1 oder 2;
- R³ ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und der Gruppe R&sup4;-Y-CO-, worin R&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist und Y bedeutet -O-, -S- oder -NH-;
- R&sup5; ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -OCOO-, -NHCOO- und -OCO-NH-;
- R&sup6; ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und einer Methylgruppe;
- Ar ist eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen;
- w ist 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6;
- x ist 0 oder 1;
- y ist 0 oder 1; und
- z ist 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10.
- Die Erfindung betrifft ebenfalls Formkörper, wie z. B. Kontaktlinsen, hergestellt aus den Polymerisationsprodukten eines Gemisches, umfassend.
- (a) ein Monomer, ausgewählt aus Verbindungen der allgemeinen Formel
- worin jede der Gruppen A unabhängig voneinander eine ethylenisch ungesättigte polymerisierbare Gruppe bedeutet;
- jede der Gruppen X bedeutet unabhängig voneinander -O- oder -NH-;
- jede der Gruppen R' bedeutet unabhängig voneinander eine zweiwertige Gruppe mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer verzweigten Alkylengruppe, einer wahlweise substituierten Cycloalkylengruppe, einer wahlweise substituierten Alkylen-Cycloalkylen- Gruppe, einer wahlweise substituierten Arylengruppe und einer wahlweise substituierten Alkylen-Arylen-Gruppe;
- jede der Gruppen R² bedeutet unabhängig voneinander eine zweiwertige organische Gruppe; und
- p ist 0, 1 oder 2; und
- (b) ein hydrophiles Monomer,
- und wobei der Formkörper optisch durchsichtig ist und in Form einer Kontaktlinse vorliegt.
- Die erfindungsgemäßen Monomere dienen insbesondere als Comonomere für copolymere Materialien auf der Basis eines Hydrogels, und die Monomere können relativ einfach hergestellt werden. Die Monomere können verwendet werden, um die gewünschten Eigenschaften des Copolymers einzustellen, einschließlich einer erhöhten Zugfestigkeit, eines erhöhten Moduls und/oder einer erhöhten Reißfestigkeit des erhaltenen Copolymers.
- Ein erster Aspekt der Erfindung betrifft Monomere, ausgewählt aus Verbindungen der zuvor beschriebenen Formel (I). Bevorzugte Monomere umfassen Urethanderivate, wenn X in der Formel -O- bedeutet, und Harnstoffderivate, wenn X -NH- bedeutet.
- In Formel (I) ist R eine relativ "voluminöse" Gruppe. Es ist erwünscht, daß die Monomere als Mittel zum Erhöhen der Festigkeit der Copolymere dienen, so daß eine erhöhte Zugfestigkeit, ein erhöhter Modul und/oder eine erhöhte Reißfestigkeit erzielt werden. Da die Monomere mindestens eine "voluminöse" Gruppe enthalten, können sie verwendet werden, um dem daraus hergestellten copolymeren Material Starrheit und Festigkeit zu verleihen.
- Repräsentative Gruppen für R umfassen einwertige Gruppen mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, umfassend eine verzweigte Alkylgruppe, wie z. B. eine Neopentylgruppe; eine wahlweise substituierte Cycloalkylgruppe, wie z. B. eine Cyclopentylgruppe, eine Cyclohexylgruppe oder Derivate davon, wobei der Cyclohexylring mit einer oder mehreren C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppen substituiert ist; eine wahlweise substituierte Alkylcycloalkylgruppe, wie z. B. eine Ethylcyclohexylgruppe; eine wahlweise substituierte Arylgruppe, wie z. B. eine Phenylgruppe oder Derivate davon, wobei der Phenylring mit einer oder mehreren C&sub1;-C&sub6;- Alkylgruppen substituiert ist; und eine wahlweise substitu ierte Alkylarylgruppe, wie z. B. eine Benzylgruppe oder Derivate davon, wobei der Phenylring mit einer oder mehreren C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppen substituiert ist.
- R' ist eine relativ "voluminöse" zweiwertige Gruppe. Repräsentative Gruppen für R' umfassen zweiwertige Gruppen mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, umfassend eine verzweigte Alkylengruppe, wie z. B. eine Neopentylengruppe; eine wahlweise substituierte Cycloalkylengruppe, wie z. B. eine 1,3-Cyclopentylengruppe, eine 2,4-Cyclohexylengruppe oder Derivate davon, wobei der Cyclohexylring mit einer oder mehreren C&sub1;-C6- Alkylgruppen substituiert ist; eine wahlweise substituierte Alkylen-Cycloalkylen-Gruppe, wie z. B. eine Ethylencyclohexylengruppe, eine 1,4-Dimethylen-Cyclohexylen-Gruppe oder eine Methylen-1,5,5-Trimethyl-1,3-cyclohexylen-Gruppe; eine wahlweise substituierte Arylengruppe, wie z. B. eine 1,4- Phenylengruppe, eine 1,3-Phenylengruppe, eine 4,4'-Diphenylengruppe oder Derivate davon, wobei der Phenylring mit einer oder mehreren C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppen substituiert ist; und eine wahlweise substituierte Alkylen-Arylen-Gruppe, wie z. B. eine 1,4-Dimethylen-Phenylen-Gruppe.
- R² in Formel (I) ist eine zweiwertige organische Gruppe. Diese Gruppe ist der Rest eines α, ω-Dihydroxyl-Reaktanten oder eines α, ω-Diamino-Reaktanten (wobei die endständigen Hydroxyl- oder Aminogruppen mit einem Isocyanat-Reaktanten reagieren, um jeweils die Urethan- oder Harnstoffbindung zu bilden). Repräsentative Diaminoverbindungen umfassen 1,2-Ethylendiamin, 1,4- Phenylendiamin, 1,6-Hexamethylendiamin und 1,4-Cyclohexyldiamin. Repräsentative Dihydroxylverbindungen umfassen Neopentylglykol, 1,2-Ethandiol, 1,6-Hexandiol, Triethylenglykol, Bisphenol A, 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,2-Propandiol und 2, 2,3,3,4,4-Hexafluorpentan-1,5-diol. Dementsprechend umfassen bevorzugte Gruppen für R² eine C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylengruppe, eine C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Haloalkylengruppe, wie z. B. eine C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Fluoralkylengruppe, eine C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylenethergruppe, eine C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Arylengruppe, eine C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Haloarylengruppe, eine C&sub7;-C&sub1;&sub0;-Alkylarylen gruppe, eine C&sub7;-C&sub1;&sub0;-Haloalkylarylengruppe und eine C&sub5;-C&sub1;&sub0;- Cycloalkylengruppe. Wahlweise kann die Gruppe R² den "voluminösen" Gruppen entsprechen, die zuvor für R' beschrieben wurden.
- Repräsentative polymerisierbare Gruppen für A umfassen solche, die durch die Formel (III) dargestellt werden:
- worin R³ ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und der Gruppe R&sup4;-Y-CO-, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist und Y bedeutet -O-, -5- oder -NH-;
- R&sup5; ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -OCOO-, -NHCOO- und -OCO-NH-;
- R&sup6; ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und einer Methylgruppe;
- Ar ist eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen;
- w ist 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6;
- x ist 0 oder 1;
- y ist 0 oder 1; und
- z ist 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10.
- Eine bevorzugte Klasse von polymerisierbaren Gruppen wird durch die Formel (IV) dargestellt:
- wobei z die gleiche Bedeutung wie zuvor beschrieben hat.
- Die Monomere der Formel (I) sind insbesondere dazu geeignet, um die Reißfestigkeit von copolymeren Hydrogelmaterialien für Kontaktlinsen zu erhöhen.
- Eine zweite bevorzugte Klasse von Monomeren umfaßt die zuvor beschriebenen zweiwertigen Monomere der Formel (II), welche zwei ethylenisch ungesättigte polymerisierbare Gruppen enthalten. Bevorzugte Monomere umfassen Urethanderivate, wenn jede der Gruppen X in Formel (II) -O- ist, und Harnstoffderivate, wenn jede der Gruppen X -NH- ist.
- Die Gruppen A in Formel (II), die gleich oder verschieden sein können, sind bevorzugt Gruppen, ausgewählt aus den Gruppen entsprechend Formel (III), und besonders bevorzugt Gruppen, ausgewählt aus Gruppen entsprechend Formel (IV).
- In Formel (II) bedeutet R' eine relativ "voluminöse" zweiwertige Gruppe. Repräsentative Gruppen für R' umfassen die zuvor genannten Gruppen. R² in Formel (II) ist eine zweiwertige organische Gruppe, wie sie für die Verbindungen gemäß Formel (I) beschrieben wurde.
- Diese zuletzt genannte Klasse von Monomeren ist besonders geeignet, um den Modul des Copolymers zu erhöhen, da die zweiwertigen Monomere nicht nur die Starrheit des Copolymers erhöhen, sondern auch vernetzend wirken.
- Die erfindungsgemäßen Monomere können entsprechend herkömmlichen Verfahren, die dem Fachmann bekannt sind, aus Vorläufern hergestellt werden, die handelsüblich erhältlich sind oder die mit Verfahren, die dem Fachmann bekannt sind, hergestellt werden können. Im allgemeinen können Monomere mit einer Urethangruppe hergestellt werden, indem die entsprechenden Isocyanat- Vorläufer mit Vorläufern mit einer endständigen Hydroxylgruppe umgesetzt werden, und die Monomere mit einer Harnstoffgruppe können hergestellt werden, indem die entsprechenden Isocyanat- Vorläufer mit Vorläufern mit einer endständigen Aminogruppe umgesetzt werden.
- Die einwertigen Monomere mit einer Urethangruppe oder einer Harnstoffgruppe gemäß Formel (I) können entsprechend den folgenden allgemeinen Reaktionsgleichungen hergestellt werden. Zur Vereinfachung entsprechen die Monomere den Verbindungen gemäß Formel (I), in der p = 0 ist.
- Eine detailliert beschriebene Synthese entsprechend den zuvor genannten Reaktionsgleichungen wird in den folgenden Beispielen 1 und 2 beschrieben.
- Die zweiwertigen Monomere entsprechend Formel (II) können hergestellt werden, indem zuerst die Diisocyanat-Vorläufer (die im allgemeinen die "voluminöse" zweiwertige Gruppe R' enthalten) mit den zuvor genannten α, ω-Dihydroxyl-Reaktanten oder α, ω-Diamino-Reaktanten (die im allgemeinen die zweiwertige Gruppe R² enthalten) in einem geeigneten Verhältnis umgesetzt werden, und danach das erhaltene Produkt mit ethylenisch un gesättigten polymerisierbaren Gruppen versehen wird. Ein repräsentatives Reaktionsschema wird im folgenden Beispiel 3 beschrieben.
- Ein anderer Aspekt der Erfindung betrifft Formkörper, die aus dem Polymerisationsprodukt eines Gemisches, umfassend ein erfindungsgemäßes Monomer und ein hydrophiles Monomer, erhalten werden.
- Es ist bevorzugt, daß das Monomergemisch, das zur Herstellung des Formkörpers verwendet wird, mindestens ein Monomer der Formel (I) oder (II) in einer Menge im Bereich von etwa 5 bis 95 Gew.-% (besonders bevorzugt in einer Menge im Bereich von etwa 5 bis 50 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in einer Menge im Bereich von etwa 5 bis etwa 30 Gew.-%) und mindestens ein hydrophiles Monomer in einer Menge im Bereich von etwa 5 bis 95 Gew.-% (besonders bevorzugt in einer Menge im Bereich von etwa 50 bis 95 Gew.-%) enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht der monomeren Bestandteile. Entsprechend den bevorzugten Ausführungsformen ist der Formkörper optisch durchsichtig und liegt in Form einer Kontaktlinse, umfassend starre, gasdurchlässige copolymere Materialien und copolymere Hydrogelmaterialien, vor. Hydrogel-Copolymere sind besonders bevorzugt.
- Ein Hydrogel ist ein hydratisiertes vernetztes polymeres System, das Wasser im Gleichgewichtszustand enthält und das durch Polymerisation eines Monomergemisches, enthaltend mindestens ein hydrophiles Monomer, hergestellt wird. Das hydrophile Monomer oder das Monomer gemäß Formel (II) können als Vernetzungsmittel (ein Vernetzungsmittel ist ein Monomer mit mehreren polymerisierbaren Gruppen) dienen, oder ein separates vernetzendes Monomer kann dem Monomergemisch zugegeben werden. Im Falle von Silicon-Hydrogelen wird dem Monomergemisch ein Monomer mit einer Silicongruppe zugegeben.
- Geeignete hydrophile Monomere umfassen ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren, wie z. B. Methacrylsäure und Acrylsäure; (meth)acryl-substituierte Alkohole, wie z. B. 2-Hydroxyethylmethacrylat und 2-Hydroxyethylacrylat; Vinyllactame, wie z. B. N-Vinylpyrrolidon; und Acrylamide, wie z. B. (Meth)acrylamid und N,N-Dimethyl(meth)acrylamid. (Der hier verwendete Ausdruck "(meth)" bedeutet eine wahlweise Substitution mit einer Methylgruppe. D. h., Ausdrücke wie z. B. "(Meth)acrylatgruppen" bedeuten Acrylatgruppen und Methacrylatgruppen.) Andere geeignete hydrophile Monomere sind dem Fachmann bekannt.
- Repräsentative vernetzende Monomere umfassen Divinylmonomere, wie z. B. Divinylbenzol; Allylmethacrylat; Di(meth)acrylatmonomere, wie z. B. Ethylenglykoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglykoldi(meth)acrylat und Polyethylenglykoldi(meth)acrylat; und Vinylcarbonatderivate der Glykoldi(meth)acrylate, d. h. Verbindungen, in denen mindestens eine (Meth)acrylatgruppe durch eine Vinylcarbonatgruppe ersetzt ist, wie z. B. Methacryloxyethylvinylcarbonat gemäß der Formel
- Dieses zuletzt genannte vernetzende Monomer ist bevorzugt, wenn das hydrophile Monomer eine Vinylgruppe enthält, die keine (Meth)acrylatgruppe ist, wie z. B. N-Vinyl-2-pyrrolidon. Das vernetzende Monomer wird bevorzugt in das Monomergemisch in einer Menge im Bereich von etwa 0,01 bis etwa 10 Gew.-% eingebracht, bezogen auf das Gesamtgewicht der monomeren Bestandteile.
- Die Monomergemische mit den Monomeren entsprechend der vorliegenden Erfindung werden, wenn sie copolymerisiert werden, unmittelbar zu gegossenen Formkörpern ausgehärtet, wobei z. B. eine UV-Polymerisation, ein Verfahren zur thermischen Polymerisation oder eine Kombination dieser Verfahren angewandt werden können. Repräsentative Initiatoren für die thermische Polymerisation umfassen organische Peroxide, wie z. B. Acetalperoxid, Lauroylperoxid, Decanoylperoxid, Stearoylperoxid, Benzoylperoxid, t-Butylperoxypivalat und Peroxydicarbonat in einer Konzentration im Bereich von etwa 0,01 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Monomergemisch. Repräsentative Initiatoren für die UV-Polymerisation sind dem Fachmann bekannt und umfassen z. B. Benzoinmethylether, Benzoinethylether, Darocur- 1173, 1164, 2273, 1116, 2959, 3331 (EM Industries) sowie Igracure 651 und 184 (Ciba-Geigy). Das Monomergemisch kann ebenfalls andere Monomere oder Bestandteile enthalten, die dem Fachmann bekannt sind, wie z. B. Färbungs- bzw. Tönungsmittel oder UV-Absorber.
- Bei der Herstellung von Kontaktlinsen kann das Monomergemisch in rohrförmigen Formen ausgehärtet werden, so daß stabförmige Formkörper entstehen, die dann zu Knöpfen (buttons) zerschnitten werden. Die Knöpfe können dann auf einer Drehbank zu Kontaktlinsen weiterverarbeitet werden. Alternativ können die Kontaktlinsen hergestellt werden, indem das Monomergemisch direkt in Formen gegossen wird, z. B. mit Hilfe eines Schleudergießverfahrens oder eines statischen Gießverfahrens (static casting method). Weiterhin kann ein Verfahren angewandt werden, bei dem ein Überschuß des Monomergemisches mittels eines Schleudergießverfahrens in eine Form eingebracht und ausgehärtet wird, so daß ein Formkörper mit einer vorderen Linsenoberfläche und einer relativ großen Dicke entsteht, und die hintere Oberfläche des gegossenen und ausgehärteten Formkörpers wird dann auf einer Drehbank weiterverarbeitet, um eine Kontaktlinse mit der gewünschten Dicke und einer hinteren Linsenoberfläche zu erhalten.
- Die folgenden Beispiele veranschaulichen weiterhin verschiedene bevorzugte Ausführungsformen.
- In einen 250 ml Dreihalsrundkolben, ausgestattet mit einem Rückflußkühler, wurden 6,7185 g 2-Hydroxyethylmethacrylat, 1,3 mg 1,1'-bi-2-Naphthol, 6,100 g Cyclohexylisocyanat, 49 mg Dibutylzinndilaurat und 50 ml Methylenchlorid eingebracht. Das Gemisch wurde dann gerührt, bis das IR-Spektrum des Produktes keinen NCO-Peak mehr enthielt (16 Stunden). Die Lösung wurde filtriert und bis zur Tockenheit eingedampft, um das Produkt zu erhalten. Das Produkt war durch das folgende H-NMR-Spektrum gekennzeichnet: 0,70-2,10 ppm (m, 10H), 1,92 ppm (s, 3H), 3,42 ppm (m, 1H), 4,22 ppm (s, 4H), 4,92 ppm (b, 1H), 5,50 ppm (s, 1H), 6,10 ppm (s, 1H).
- In einen 250 ml Dreihalsrundkolben, ausgestattet mit einem Rückflußkühler, wurden 7,79 g Isocyanatoethylmethacrylat, 1,3 mg 1,1'-bi-2-Naphthol und 50 ml Methylenchlorid eingebracht. Während dem Rühren wurden 5,24 g Cyclohexylamin und 52,3 mg Dibutylzinndilaurat in 50 ml Methylenchlorid über einen Zeitraum von 15 Minuten eingebracht. Das Reaktionsgemisch wurde weitere 30 Minuten lang gerührt. Die Lösung wurde filtriert und bis zur Trockenheit eingedampft, um das Produkt zu erhalten. Das Produkt war durch das folgende H-NMR-Spektrum gekennzeichnet: 0,72-2,10 ppm (m, 1H), 1,92 ppm (s, 3H), 3,45 ppm (t, 2H), 3,50 ppm (überlagert, 1H), 4,18 ppm (t, 2H), 5,12 ppm (s., 1H), 5,26 ppm (s, 1H), 5,52 ppm (s, 1H), 6,10 ppm (s, 1H).
- In einen Dreihalsrundkolben, ausgestattet mit einem Rückflußkühler, wurden 6,6639 g (0,03 Mol) Isophorondiisocyanat, 2,1260 g (0,02 Mol) Diethylenglykol, 96,1 mg Dibutylzinndilaurat und 60 ml Methylenchlorid eingebracht. Der Inhalt des Rundkolbens wurde 6 Stunden lang unter Rückfluß umgesetzt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Zu dem Gemisch wurden 3,091 g 2-Hydroxyethylmethacrylat und 1,2 mg 1,1'-bi-2- Naphthol gegeben. Das Gemisch wurde dann gerührt, bis kein NCO-Peak mehr erkennbar war (48 Stunden). Die Lösung wurde filtriert und bis zur Trockenheit eingedampft, um das Produkt zu erhalten, ein Gemisch aus Dimethacrylaturethanisomeren. Ein Isomer ist die im folgenden gezeigte Dimethacrylaturethanverbindung, in der jede der Gruppen R' der Hydrocarbylrest von Isophorondiisocyanat und jede der Gruppen A 2-Ethylmethacrylat ist:
- Die in Tabelle 1 aufgeführten Gemische wurden zwischen zwei Glasplatten gegossen und 2 Stunden lang mittels UV-Licht gehärtet. Die erhaltenen Filme wurden abgelöst, 4 Stunden lang in entionisiertem Wasser gekocht und dann in eine gepufferte Kochsalzlösung eingebracht. Der Wassergehalt und die mechanischen Eigenschaften wurden dann gemessen. Die in Tabelle 1 angegebenen Mengen beziehen sich auf die Gewichtsteile. Es wird darauf hingewiesen, daß die Zusammensetzung von Kontrollbeispiel C1 kein erfindungsgemäßes Monomer enthielt. Tabelle 1
- * Verbindung von Beispiel 1
- ** Verbindung von Beispiel 2
- Die folgenden Gemische wurden entsprechend der Prozedur von Beispiel 4 zu copolymeren Hydrogelfilmen gegossen. Es wird darauf hingewiesen, daß die Zusammensetzung C2 kein erfindungsgemäßes Monomer enthielt. Tabelle 2
- * das in Beispiel 3 beschriebene Urethandimethacrylat-Monomer
- Die in Tabelle 3 angegebenen Gemische wurden entsprechend der Prozedur von Beispiel 4 zu copolymeren Hydrogelfilmen gegossen. Die Zusammensetzungen C3 und C4 enthielten kein erfindungsgemäßes Monomer. Tabelle 3
- * Verbindung von Beispiel 1
- ** Verbindung von Beispiel 2
Claims (25)
1. Monomer, ausgewählt aus Verbindungen der allgemeinen
Formel
worin A eine ethylenisch ungesättigte polymerisierbare
Gruppe der Formel
jede der Gruppen X bedeutet unabhängig voneinander -O-
oder -NH-;
R ist eine einwertige Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe,
bestehend aus einer C&sub5;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe; einer C&sub5;-C&sub6;-
Cycloalkylgruppe, die mit einer C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe
substituiert ist; einer C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Alkylcycloalkylgruppe; einer
C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Alkylcycloalkylgruppe, die mit einer
C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe substituiert ist; einer C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Arylgruppe; einer
C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Arylgruppe, die mit einer C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe
substituiert ist; einer C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Alkylarylgruppe und einer
verzweigten C&sub5;-C&sub1;&sub0;-Alkylgruppe;
jede der Gruppen R' bedeutet unabhängig voneinander eine
zweiwertige Gruppe mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen,
ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer verzweigten
Alkylengruppe, einer wahlweise substituierten
Cyclo
alkylengruppe, einer wahlweise substituierten Alkylen-
Cycloalkylen-Gruppe, einer wahlweise substituierten
Arylengruppe und einer wahlweise substituierten Alkylen-
Arylen-Gruppe;
jede der Gruppen R² bedeutet unabhängig voneinander eine
zweiwertige organische Gruppe;
p ist 0, 1 oder 2;
R³ ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
der Gruppe R&sup4;-Y-CO-, worin R&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 12
Kohlenstoffatomen ist und Y bedeutet -O-, -S- oder -NH-;
R&sup5; ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -COO-,
-OCO-, -CONH-, -NHCO-, -OCOO-, -NHCOO- und -OCO-NH-;
R&sup6; ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
Wasserstoff und einer Methylgruppe;
Ar ist eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12
Kohlenstoffatomen;
w ist 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6;
x ist 0 oder 1;
y ist 0 oder 1; und
z ist 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10.
2. Monomer nach Anspruch 1, wobei p = 0 ist.
3. Monomer nach Anspruch 2, wobei das Monomer 1-Cyclohexyl-
3-methacryloxyethylcarbamat oder
1-Cyclohexyl-3-methacryloxyethylharnstoff ist.
4. Formkörper, hergestellt aus dem Polymerisationsprodukt
eines Gemisches, umfassend:
(a) ein Monomer, ausgewählt aus Verbindungen der
allgemeinen Formel
worin A eine ethylenisch ungesättigte polymerisierbare
Gruppe ist;
jede der Gruppen X bedeutet unabhängig voneinander -O-
oder -NH-;
R ist eine einwertige Gruppe mit 5 bis 30
Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer
verzweigten Alkylgruppe, einer wahlweise substituierten
Cycloalkylgruppe, einer wahlweise substituierten
Alkylcycloalkylgrüppe, einer wahlweise substituierten
Arylgruppe und einer wahlweise substituierten Alkylarylgruppe;
jede der Gruppen R' bedeutet unabhängig voneinander eine
zweiwertige Gruppe mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen,
ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer verzweigten
Alkylengruppe, einer wahlweise substituierten
Cycloalkylengruppe, einer wahlweise substituierten Alkylen-
Cycloalkylen-Gruppe, einer wahlweise substituierten
Arylengruppe und einer wahlweise substituierten Alkylen-
Arylen-Gruppe;
jede der Gruppen R² bedeutet unabhängig voneinander eine
zweiwertige organische Gruppe; und
p ist 0, 1 oder 2, und
(b) ein hydrophiles Monomer,
und wobei der Formkörper optisch durchsichtig ist und in
Form einer Kontaktlinse vorliegt.
5. Formkörper nach Anspruch 4, wobei das Monomer aus
Verbindungen der allgemeinen Formel ausgewählt ist, in der p = 0
ist.
6. Formkörper nach Anspruch 5, wobei das Monomer
1-Cyclohexyl-3-methacryloxyethylcarbamat oder 1-Cyclohexyl-
3-methacryloxyethylharnstoff ist.
7. Monomer, ausgewählt aus Verbindungen der allgemeinen
Formel
worin jede der Gruppen A unabhängig voneinander eine
ethylenisch ungesättigte polymerisierbare Gruppe der
Formel
ist;
jede der Gruppen X bedeutet unabhängig voneinander -O-
oder -NH-;
jede der Gruppen R' bedeutet unabhängig voneinander eine
zweiwertige Gruppe mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen,
ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer verzweigten
Alkylengruppe, einer wahlweise substituierten
Cycloalkylengruppe, einer wahlweise substituierten Alkylen-
Cycloalkylen-Gruppe, einer wahlweise substituierten
Arylengruppe und einer wahlweise substituierten Alkylen-
Arylen-Gruppe;
jede der Gruppen R² bedeutet unabhängig voneinander eine
zweiwertige organische Gruppe;
p ist 1 oder 2;
R³ ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
der Gruppe R&sup4;-Y-CO-, worin R&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 12
Kohlenstoffatomen ist und Y bedeutet -O-, -S- oder -NH-;
R&sup5; ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -COO-,
-OCO-, -CONH-, -NHCO-, -OCOO-, -NHCOO- und -OCO-NH-;
R&sup6; ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
Wasserstoff und einer Methylgruppe;
Ar ist eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12
Kohlenstoffatomen;
w ist 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6;
x ist 0 oder 1;
y ist 0 oder 1; und
z ist 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10.
8. Monomer nach Anspruch 1 oder 7, wobei jede der Gruppen X
-NH- bedeutet.
9. Monomer nach Anspruch 1 oder 7, wobei jede der Gruppen X
-O- bedeutet.
10. Monomer nach Anspruch 9, wobei jede der Gruppen R² eine
zweiwertige Alkylenethergruppe ist.
11. Monomer nach Anspruch 10, wobei jede der Gruppen R' eine
C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Alkylen-Cycloalkylen-Gruppe ist, die mit einer
C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe substituiert ist.
12. Monomer nach Anspruch 8, wobei R ausgewählt ist aus der
Gruppe, bestehend aus einer C&sub5;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe; einer
C&sub5;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe, die mit einer C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe
substituiert ist; einer C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Alkylcycloalkylgruppe; einer
C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Alkylcycloalkylgruppe, die mit einer
C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe substituiert ist; einer C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Arylgruppe; einer
C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Arylgruppe, die mit einer C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe
substituiert ist; einer C&sub7;-C&sub1;&sub2;-Alkylarylgruppe und einer
verzweigten C&sub5;-C&sub1;&sub0;-Alkylgruppe.
13. Monomer nach Anspruch 12, wobei jede der Gruppen A
2-Ethylmethacrylat und jede der Gruppen R' der
Hydrocarbylrest von Isophorondiisocyanat ist.
14. Formkörper, hergestellt aus dem Polymerisationsprodukt
eines Gemisches, umfassend:
(a) ein Monomer, ausgewählt aus Verbindungen der
allgemeinen Formel
worin jede der Gruppen A unabhängig voneinander eine
ethylenisch ungesättigte polymerisierbare Gruppe bedeutet;
jede der Gruppen X bedeutet unabhängig voneinander -O-
oder -NH-;
jede der Gruppen R' bedeutet unabhängig voneinander eine
zweiwertige Gruppe mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen,
ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer verzweigten
Alkylengruppe, einer wahlweise substituierten
Cycloalkylengruppe, einer wahlweise substituierten Alkylen-
Cycloalkylen-Gruppe, einer wahlweise substituierten
Arylengruppe und einer wahlweise substituierten Alkylen-
Arylen-Gruppe;
jede der Gruppen R² bedeutet unabhängig voneinander eine
zweiwertige organische Gruppe; und
p ist 0, 1 oder 2; und
(b) ein hydrophiles Monomer,
und wobei der Formkörper optisch durchsichtig ist und in
Form einer Kontaktlinse vorliegt.
15. Formkörper nach Anspruch 4 oder 14, wobei das Gemisch
weiterhin ein Vernetzungsmittel enthält.
16. Formkörper nach Anspruch 4 oder 14, wobei das hydrophile
Monomer mindestens einen Bestandteil umfaßt, ausgewählt
aus der Gruppe, bestehend aus ethylenisch ungesättigten
Carbonsäuren, (meth)acryl-substituierten Alkoholen,
Vinyllactamen und Acrylamiden.
17. Formkörper nach Anspruch 4 oder 16, wobei das hydrophile
Monomer ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus
2-Hydroxyethylmethacrylat, N-Vinylpyrrolidon, N,N-
Dimethylacrylamid und Gemischen davon.
18. Formkörper nach Anspruch 14, wobei das Monomer eine
Verbindung der allgemeinen Formel ist, in der p 1 oder 2
bedeutet.
19. Formkörper nach Anspruch 14, wobei das Monomer eine
Verbindung der allgemeinen Formel ist, in der jede der
Gruppen X -O- bedeutet.
20. Formkörper nach Anspruch 14, wobei das Monomer eine
Verbindung der allgemeinen Formel ist, in der jede der
Gruppen A eine Gruppe der Formel
ist,
worin R³ ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus
Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen und der Gruppe R&sup4;-Y-CO-, worin R&sup4; eine Alkylgruppe
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist und Y bedeutet -O-, -S-
oder -NH-;
R&sup5; ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -COO-,
-CCC-, -CONH-, -NHCO-, -OCOO-, -NHCOO- und -OCO-NH-;
R&sup6; ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus
Wasserstoff und einer Methylgruppe;
Ar ist eine aromatische Gruppe mit 6 bis 12
Kohlenstoffatomen;
w ist 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6;
x ist 0 oder 1;
y ist 0 oder 1; und
z ist 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10.
21. Monomer nach Anspruch 1 oder 7 oder Formkörper nach
Anspruch 20, wobei jede der Gruppen A eine Gruppe der
Formel
ist.
22. Monomer nach Anspruch 7 oder Formkörper nach Anspruch 14,
wobei das Monomer eine Verbindung der allgemeinen Formel
ist, in der R ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus
einer C&sub5;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe; einer C&sub5;-C&sub6;-Cycloalkylgruppe,
die mit einer C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe substituiert ist; einer
C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Alkylcycloalkylgruppe; einer
C&sub6;-Cl2-Alkylcycloalkylgruppe, die mit einer C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe substituiert ist;
einer C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Arylgruppe; einer C&sub6;-C&sub1;&sub0;-Arylgruppe, die mit
einer C&sub1;-C&sub6;-Alkylgruppe substituiert ist; einer C&sub7;-C&sub1;&sub2;-
Alkylarylgruppe und einer verzweigten C&sub5;-C&sub1;&sub0;-Alkylgruppe.
23. Formkörper nach Anspruch 14, wobei das Monomer eine
Verbindung der allgemeinen Formel ist, in der jede der
Gruppen R² eine zweiwertige Alkylenethergruppe ist.
24. Formkörper nach Anspruch 14, wobei das Monomer eine
Verbindung der allgemeinen Formel ist, in der jede der
Gruppen A 2-Ethylmethacrylat und jede der Gruppen R' der
Hydrocarbylrest von Isophorondiisocyanat ist.
25. Monomer nach Anspruch 12 oder Formkörper nach Anspruch 24,
wobei das Monomer eine Verbindung der allgemeinen Formel
ist, in der p = 2 ist und jede der Gruppen R² bedeutet
-(CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;CH&sub2;)-.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/169,824 US5451651A (en) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | Urea and urethane monomers for contact lens materials |
PCT/US1994/014506 WO1995016668A1 (en) | 1993-12-17 | 1994-12-16 | Urea and urethane monomers for contact lens materials |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69413065D1 DE69413065D1 (de) | 1998-10-08 |
DE69413065T2 true DE69413065T2 (de) | 1999-01-21 |
Family
ID=22617325
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69413065T Expired - Fee Related DE69413065T2 (de) | 1993-12-17 | 1994-12-16 | Urea- und urethan-monomere für kontaktlinsenmaterialien |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US5451651A (de) |
EP (1) | EP0736003B1 (de) |
JP (1) | JPH09507475A (de) |
CN (1) | CN1078587C (de) |
AU (1) | AU687977B2 (de) |
BR (1) | BR9408515A (de) |
CA (1) | CA2178196A1 (de) |
DE (1) | DE69413065T2 (de) |
ES (1) | ES2121342T3 (de) |
HK (1) | HK1012621A1 (de) |
SG (1) | SG49748A1 (de) |
WO (1) | WO1995016668A1 (de) |
Families Citing this family (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7468398B2 (en) | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
US5760100B1 (en) | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
US5656210A (en) * | 1995-03-31 | 1997-08-12 | Johnson & Johnson Vision Products, Inc. | Reaction injection molding as a process to prepare contact lenses |
US5842971A (en) * | 1996-05-22 | 1998-12-01 | Yoon; Inbae | Optical endoscopic portals and methods of using the same to establish passages through cavity walls |
US6008317A (en) | 1998-05-15 | 1999-12-28 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydroxy or amino terminated hydrophilic polymers |
US6218503B1 (en) | 1998-05-15 | 2001-04-17 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone-containing prepolymers |
US6528602B1 (en) | 1999-09-07 | 2003-03-04 | Alcon Universal Ltd. | Foldable ophthalmic and otorhinolaryngological device materials |
WO2001075350A1 (en) | 2000-04-04 | 2001-10-11 | Flexfab Horizons International, Inc. | Repair bladder with heat sink cuff |
AU2001251460A1 (en) | 2000-04-05 | 2001-10-23 | Flexfab Horizons International, Inc. | Fluorocarbon repair bladder |
US6364934B1 (en) | 2000-07-31 | 2002-04-02 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of making ocular devices |
WO2002024793A1 (en) | 2000-09-19 | 2002-03-28 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for applying polymeric lens coating |
JP2004517653A (ja) * | 2000-10-24 | 2004-06-17 | ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド | カチオン性多糖による、生体材料への細菌付着の予防 |
WO2002049613A2 (en) | 2000-12-19 | 2002-06-27 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for enhancing integrity of epithelium using retinoic acid |
US20040213827A1 (en) * | 2000-12-21 | 2004-10-28 | Enns John B. | Antimicrobial contact lenses and methods for their production |
US6702983B2 (en) | 2001-05-15 | 2004-03-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Low ionic strength method and composition for reducing bacterial attachment to biomaterials |
US6815074B2 (en) | 2001-05-30 | 2004-11-09 | Novartis Ag | Polymeric materials for making contact lenses |
US6528464B1 (en) | 2001-08-17 | 2003-03-04 | Bausch & Lomb Incorporated | Composition and method for inhibiting uptake of biguanide antimicrobials by hydrogels |
US7151148B2 (en) * | 2003-09-16 | 2006-12-19 | Acushnet Company | Castable golf ball components using acrylate functional resins |
US20060067981A1 (en) * | 2004-09-29 | 2006-03-30 | Bausch & Lomb Incorporated | Contact lens with improved biocidal activity and related methods and materials |
US7759408B2 (en) * | 2005-12-21 | 2010-07-20 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicon-containing monomers end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups |
US7622512B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-11-24 | Bausch & Lomb Incorporated | Cationic hydrophilic siloxanyl monomers |
US7825273B2 (en) | 2006-01-06 | 2010-11-02 | Bausch & Lomb Incorporated | Process for making cationic hydrophilic siloxanyl monomers |
US8828420B2 (en) * | 2006-01-06 | 2014-09-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Siloxane prepolymer containing pendant cationic and polymerizable groups |
US20070161769A1 (en) * | 2006-01-06 | 2007-07-12 | Schorzman Derek A | Polymerizable silicon-containing monomer bearing pendant cationic hydrophilic groups |
US7528208B2 (en) * | 2006-01-06 | 2009-05-05 | Bausch & Lomb Incorporated | Siloxane prepolymer containing pendant and end-capping cationic and polymerizable groups |
US7960447B2 (en) * | 2006-04-13 | 2011-06-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Cationic end-capped siloxane prepolymer for reduced cross-link density |
US8105623B2 (en) * | 2006-06-30 | 2012-01-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Fluorinated poly(ether)s end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups |
US7557231B2 (en) * | 2006-06-30 | 2009-07-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Carboxylic tris-like siloxanyl monomers |
US7468397B2 (en) * | 2006-06-30 | 2008-12-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymerizable siloxane-quaternary amine copolymers |
US7601766B2 (en) * | 2006-06-30 | 2009-10-13 | Bausch & Lomb Incorporated | Carboxylic siloxanyl monomers with pendant polymerizable groups |
US20080004413A1 (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Derek Schorzman | Carboxylic M2Dx-like siloxanyl monomers |
US7781558B2 (en) * | 2006-09-27 | 2010-08-24 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic siloxanyl monomers with pendant polymerizable groups |
US20080076898A1 (en) * | 2006-09-27 | 2008-03-27 | Salamone Joseph C | Water soluble silicone macromonomers for ophthalmic materials |
US20080152540A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-06-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Packaging solutions |
US7951897B2 (en) * | 2007-01-26 | 2011-05-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Synthesis of cationic siloxane prepolymers |
JP4860525B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2012-01-25 | 富士フイルム株式会社 | 硬化性組成物及び平版印刷版原版 |
US7691917B2 (en) | 2007-06-14 | 2010-04-06 | Bausch & Lomb Incorporated | Silcone-containing prepolymers |
US7732546B2 (en) * | 2007-10-03 | 2010-06-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Use of silylated sulfonate monomers to improve contact lens wettability |
US7994356B2 (en) * | 2009-07-09 | 2011-08-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers |
US7915323B2 (en) * | 2009-07-09 | 2011-03-29 | Bausch & Lamb Incorporated | Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers |
US8420711B2 (en) | 2009-07-09 | 2013-04-16 | Bausch & Lomb Incorporated | Mono ethylenically unsaturated polymerizable group containing polycarbosiloxane monomers |
US9039174B2 (en) | 2009-07-09 | 2015-05-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Ethylenically unsaturated polymerizable groups comprising polycarbosiloxane monomers |
US8827447B2 (en) | 2009-07-09 | 2014-09-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Mono ethylenically unsaturated polymerizable group containing polycarbosiloxane monomers |
US9254786B2 (en) | 2012-11-05 | 2016-02-09 | Nissan North America, Inc. | Vehicle horn control assembly |
KR102022521B1 (ko) * | 2012-12-20 | 2019-09-18 | 엘지디스플레이 주식회사 | 유기절연막 조성물 및 유기절연막의 제조방법, 이를 포함하는 표시장치 |
US8669281B1 (en) | 2013-03-14 | 2014-03-11 | Alkermes Pharma Ireland Limited | Prodrugs of fumarates and their use in treating various diseases |
CA2906580C (en) | 2013-03-14 | 2019-10-29 | Alkermes Pharma Ireland Limited | Prodrugs of fumarates and their use in treating various diseases |
WO2014143926A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Bausch & Lomb Incorporated | Ethylenically unsaturated polymerizable groups comprising polycarbosiloxane monomers |
AU2014201932B2 (en) | 2013-05-22 | 2018-03-15 | Dow Global Technologies Llc | Polyurea macromer and latexes thereof |
BR102014011025A2 (pt) | 2013-05-22 | 2015-11-24 | Rohm And Hass Company E Dow Global Technologies Llc | composto, e, composição |
ES2753361T3 (es) | 2014-02-24 | 2020-04-08 | Alkermes Pharma Ireland Ltd | Sulfonamida y profármacos de fumaratos de sulfinamida y su uso en el tratamiento de diversas enfermedades |
JP6607697B2 (ja) * | 2015-05-11 | 2019-11-20 | 国立大学法人北海道大学 | 水性ゲルおよびその製造方法 |
CN112521550A (zh) * | 2019-09-18 | 2021-03-19 | 天津大学 | 一种超分子共聚水凝胶及其制备方法 |
CN112521625A (zh) * | 2019-09-18 | 2021-03-19 | 天津大学 | 一种基于脲胺的高模量超分子聚合物水凝胶及其制备方法 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2544638A (en) * | 1949-12-28 | 1951-03-13 | Eastman Kodak Co | Copolymers of acrylonitrile and n-allyl and n-2-methallyl ureas |
FR1489950A (de) * | 1965-07-22 | 1967-11-15 | ||
DE2210603A1 (de) * | 1972-03-04 | 1973-09-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von n,n'trisubstituierten n-halogenmethylharnstoffen und -thioharnstoffen |
FR2369837A1 (fr) * | 1976-11-04 | 1978-06-02 | Labaz | Derives actifs de l'uree, leur procede de preparation ainsi que les compositions therapeutiques les contenant |
JPS5412109A (en) * | 1977-06-30 | 1979-01-29 | Matsushita Electric Works Ltd | Device for supporting hung ceiling |
US4250322A (en) * | 1979-08-10 | 1981-02-10 | Altshuler Judif M | Oligourethanacrylates and methods for their manufacture |
FR2469398B1 (fr) * | 1979-11-16 | 1985-10-31 | Witco Chemical Corp | Production de monomeres d'urethanes insatures |
US4772695A (en) * | 1982-09-24 | 1988-09-20 | Societe Nationale Des Poudres Et Explosifs | Process for the preparation of vinyl carbamates |
US4584143A (en) * | 1984-10-01 | 1986-04-22 | Ciba Geigy Corporation | Fluoroalkyl-carbamyl group containing acrylates and methacrylates |
US4945050A (en) * | 1984-11-13 | 1990-07-31 | Cornell Research Foundation, Inc. | Method for transporting substances into living cells and tissues and apparatus therefor |
DE3504336A1 (de) * | 1985-02-08 | 1986-08-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Polymerisierbare, hydroxylgruppen tragende carbamoyloxyalkyldicarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
JPH06937B2 (ja) * | 1985-06-24 | 1994-01-05 | 株式会社東芝 | 高純度のモリブデン又はタングステンの製造方法 |
US4668550A (en) * | 1985-08-28 | 1987-05-26 | Hitachi, Ltd. | Optical disc |
FR2590895B1 (fr) * | 1985-12-03 | 1988-01-15 | Atochem | Monomeres acryliques fluores, polymeres en derivant et leur application comme agents hydrophobes et oleophobes |
US5144056A (en) * | 1985-12-03 | 1992-09-01 | Atochem | Fluorinated acrylic monomers as hydrophobic and oleophobic agents |
US5006622A (en) * | 1987-04-02 | 1991-04-09 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymer compositions for contact lenses |
DE3817468A1 (de) * | 1988-05-21 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | Ethylenisch ungesaettigte harnstoffderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
US5070215A (en) * | 1989-05-02 | 1991-12-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers |
DE3917320A1 (de) * | 1989-05-27 | 1990-12-20 | Bayer Ag | Harnstoffgruppen enthaltende (meth)-acrylsaeure-derivate von triisocyanaten und ihre verwendung |
US5034461A (en) * | 1989-06-07 | 1991-07-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel prepolymers useful in biomedical devices |
-
1993
- 1993-12-17 US US08/169,824 patent/US5451651A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-12-16 BR BR9408515A patent/BR9408515A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-12-16 WO PCT/US1994/014506 patent/WO1995016668A1/en active IP Right Grant
- 1994-12-16 CN CN94194532A patent/CN1078587C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-16 JP JP7516965A patent/JPH09507475A/ja not_active Ceased
- 1994-12-16 EP EP95905968A patent/EP0736003B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-16 CA CA002178196A patent/CA2178196A1/en not_active Abandoned
- 1994-12-16 SG SG1996004681A patent/SG49748A1/en unknown
- 1994-12-16 ES ES95905968T patent/ES2121342T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-16 DE DE69413065T patent/DE69413065T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-16 AU AU14377/95A patent/AU687977B2/en not_active Ceased
-
1995
- 1995-05-16 US US08/441,904 patent/US5594085A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-16 US US08/442,216 patent/US5639908A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-16 US US08/442,447 patent/US5648515A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-12-17 HK HK98113927A patent/HK1012621A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU1437795A (en) | 1995-07-03 |
HK1012621A1 (en) | 1999-08-06 |
CA2178196A1 (en) | 1995-06-22 |
US5648515A (en) | 1997-07-15 |
US5594085A (en) | 1997-01-14 |
EP0736003B1 (de) | 1998-09-02 |
AU687977B2 (en) | 1998-03-05 |
CN1078587C (zh) | 2002-01-30 |
BR9408515A (pt) | 1997-08-19 |
WO1995016668A1 (en) | 1995-06-22 |
ES2121342T3 (es) | 1998-11-16 |
SG49748A1 (en) | 1998-06-15 |
JPH09507475A (ja) | 1997-07-29 |
DE69413065D1 (de) | 1998-10-08 |
EP0736003A1 (de) | 1996-10-09 |
US5639908A (en) | 1997-06-17 |
CN1137790A (zh) | 1996-12-11 |
US5451651A (en) | 1995-09-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69413065T2 (de) | Urea- und urethan-monomere für kontaktlinsenmaterialien | |
DE68905627T2 (de) | Hydrophile sauerstoffdurchlaessige polymere. | |
DE3003300C2 (de) | ||
DE69030898T2 (de) | Copolymere von Vinylcarbonat- und Vinylcarbamat-Monomeren als Material für Kontaktlinsen | |
DE3023096C2 (de) | ||
DE69410849T2 (de) | Ophthalmische Polymerlinse ein acyclisches Monomer enthaltend | |
DE69405025T2 (de) | Polymere ophthalmische Linse aus ungesättigten Polyoxymethylenmonomere | |
DE69624285T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ultraviolettstrahlung absorbierender Kontaktlinse | |
DE69615393T2 (de) | Monomere zur reduzierung des modulus von siloxynhydrogele | |
DE69220577T2 (de) | Neue UV-härtbare Vernetzungsmitteln für Copolymerisation. | |
DE69312291T2 (de) | Benetzbare polysiloxan hydrogele | |
DE3446923C2 (de) | ||
DE68922339T2 (de) | Harte transparente Harze und Verfahren zu deren Herstellung. | |
EP0176481A2 (de) | Ungesättigte Polysiloxane, polymerisierbare Zusammensetzungen und Kontaktlinsen daraus | |
EP0501917A2 (de) | Kontaktlinsen aus thermoformbarem Material | |
DE69028329T2 (de) | Abriebfestes transparentes Harz und polymerisierbares Monomer | |
DE2740271C2 (de) | Allylester von N-[2-(2-Acryloyloxyäthyl-oxycarbonyloxy)-alkyl]-carbaminsäuren und der N-[2-(2-Methacryloyloxyäthyl-oxycarbonyloxy)-alkyl]-carbaminsäuren, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
DE69210539T2 (de) | Giessharz für optische Zwecke | |
DE68916712T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Gläsern. | |
DE69018661T2 (de) | Harz mit hohem Brechungsindex. | |
DE69210754T2 (de) | Giessharz für optische Zwecke | |
DE69002624T2 (de) | Polyol(allyl-kohlensäureester)-zusammensetzung. | |
EP0943601B1 (de) | Vinylcyclopropan-(Meth) acrylate und deren Verwendung | |
DE2363627C3 (de) | Kontaktlinse | |
DE3851975T2 (de) | Kontaktlinsenzusammensetzung. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |