DE69311148T2 - Zusammensetzung auf Basis von Stärke - Google Patents
Zusammensetzung auf Basis von StärkeInfo
- Publication number
- DE69311148T2 DE69311148T2 DE69311148T DE69311148T DE69311148T2 DE 69311148 T2 DE69311148 T2 DE 69311148T2 DE 69311148 T DE69311148 T DE 69311148T DE 69311148 T DE69311148 T DE 69311148T DE 69311148 T2 DE69311148 T2 DE 69311148T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- starch
- composition according
- weight
- composition
- coupling agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 61
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 15
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 claims description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 2
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 claims description 2
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 2
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims 2
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 5
- 244000024675 Eruca sativa Species 0.000 description 5
- 235000014755 Eruca sativa Nutrition 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019759 Maize starch Nutrition 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(O)CO KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 2
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIIFDPAEUKBEP-UHFFFAOYSA-N Nilvadipine Chemical compound COC(=O)C1=C(C#N)NC(C)=C(C(=O)OC(C)C)C1C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 FAIIFDPAEUKBEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008262 Thermoplastic starch Polymers 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002362 mulch Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000029553 photosynthesis Effects 0.000 description 1
- 238000010672 photosynthesis Methods 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Cereal-Derived Products (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung auf der Basis von gegebenenfalls weichgemachter Stärke, die dank der Gegenwart eines Kopplungsmittels, das gegebenenfalls ein thermoplastisches Polymer umfaßt, verbesserte Eigenschaften insbesondere der Transparenz und der mechanischen Festigkeit aufweist.
- Die Erfindung bezieht sich auch auf das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung und auf deren Verwendung.
- Die Stärke bildet, da sie dank des Photosynthesezyklus erneuerbar ist, eine interessante Quelle für Makromoleküle, die in großer Menge verfügbar, biologisch abbaubar und ökonomisch ist.
- Wegen ihrer chemischen und physikalischen Struktur ist die Stärke eigentlich kein Thermoplast, und sie wird hauptsächlich in Zubereitungen auf Wasserbasis als Bindemittel, Verdickungsmittel oder Lebensmittel verwendet.
- Man hat folglich versucht, die Stärke zu modifizieren, indem man sie weichmacht und/oder indem man sie einer geeigneten thermischen Behandlung unterzieht, um sie in der Wärme formbar zu machen.
- In der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 304 401 (Wamer Lambert Co.) wird vorgeschlagen, eine Stärke zu verwenden, die bei einer vorherigen Verarbeitung, wie einer Extrusion, destrukturiert wurde, und ihr gegebenenfalls Wasser zuzusetzten, was das Endprodukt in der Wärme formbar macht.
- Zusätzliche Bestandteile, wie Polyalkylen-Glykol- oder Glycerinacetat-Weichmacher können der destrukturierten Stärke ebenfalls zugesetzt werden.
- In der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 282 451 (Warner Lambert Co.) wird die Verwendung einer ebenfalls destrukturierten Stärke vorgeschlagen, deren Viskosität mittels eines Depolymerisationskatalysators herabgesetzt wurde.
- Zusätzliche Bestandteile, wie Weichmacher, Verdünnungsmittel oder Füllstoffe können der Stärke ebenfalls zugesetzt werden.
- Durch das Dokument WO-90 10 019 (Tomka) ist es bekannt, thermoplastische Stärke in Form eines Gemischs einer wenigstens teilweise kristallinen Stärke mit Wasser und/oder anderen Zusätzen, wie Glycerin (5 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemischs), die ihre Schmelztemperatur herabsetzen, zu extrudieren (siehe Seite 27, Zeilen 1 bis 7 und Anspruch 13).
- Durch die Patentanmeldung WO-90 05 161 (Tomka) kennt man eine Technik zum Erhitzen und Mischen der Stärke mit anderen Zusätzen, die ein Schmelzen der Stärke bei einer Temperatur ermöglichen, die niedriger als ihre Zersetzungstemperatur ist.
- Jedoch bleibt die gemäß diesen Verfahren behandelte Stärke ein hydrophiles Material, das Wasser absorbiert, welches sie weichmacht und sie jede mechanische Eigenschaft verlieren läßt. Dies bildet ein Haupthindernis bei einer Massenverwendung dieses Produkts, obwohl der hydrophile Charakter auch eine notwendige Eigenschaft für eine gute biologische Abbaubarkeit bildet.
- Untersuchungen wurden folglich auch angestellt, um die Empfindlichkeit der Stärke gegenüber Wasser zu vermindern, insbesondere indem man die Stärke mit einer hydrophoben Verbindung überzog.
- Die europäische Patentanmeldung EP-0 378 646-A (Tomka) (entspricht WO-90 00 1043) beschreibt die Beschichtung eines hydrophilen Polymers, wie Stärke oder Gelatine, mit einer filmbildenden hydrophoben Verbindung, die aus Polyhydroxycarbonsäure besteht, der gegebenenfalls Proteine, natürliche Lipide, Wachs und/oder Paraffin zugesetzt sind.
- Das Dokument "Starch-based film for Degradable Agricultural Mulch" (Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop., Vol. 13 (1), 1974, S. 90) beschreibt eine Beschichtung mit Polyvinylchlorid (PVC) oder mit einem Copolymer aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril eines Stärkefilms, dem ein Polyvinylalkohol (PVA) zugesetzt ist und der durch Formaldehyd vernetzt ist.
- Gemische von Stärke mit Copolymeren wurden auch in den folgenden Dokumenten beschrieben:
- - Das Patent US-A-4 133 784 (U.S. Secretary of Agriculture) und das Dokument "Composites of starch and polyethylene coacrylic acid, Complexing between polymers components" (Journal of Applied Polymeric Science, Vol. 40, S. 811 bis 821, 1990) erwähnen ein Verbundmaterial auf der Basis von Stärke und eines Copolymers aus Ethylen und Acrylsäure (EM), das unter atmosphärischen Bedingungen nur für begrenzte Zeitdauern als stabil beschrieben wird.
- - Das Patent EP-0 408 503-A (Warner Lambert Co.) beschreibt ein Verbundmaterial, das aus destrukturierter Stärke und aus Copolymeren vom Ethylen- Vinylalkohol-Typ (EVOH) und gegebenenfalls einem in Wasser unlöslichen thermoplastischen Polymer besteht.
- Jedoch erweisen sich die erhaltenen Produkte als brüchig, und sie reißen leicht direkt nach ihrer Verarbeitung, und beim Lagern werden sie in dem Maße der Wasserabsorption und der Weichmachung, die sie erzeugt, weich.
- Die Erfindung hat das Ziel, eine Zusammensetzung auf der Basis einer Stärke, die durch Zugabe eines polymeren Mittels, Kopplungsmittel genannt, modifiziert ist, das der warmgeformten Stärke verbesserte Eigenschaften, insbesondere verbesserte Eigenschaften der Transparenz, der Reißfestigkeit und geringer Ausbleichung bei einer Falzung verleiht, zu liefern.
- Ergänzend hat die vorliegende Erfindung das Ziel, ein Mittel zu liefern, das als Kompatibilitätsmittel für ein Gemisch von Stärke mit einem thermoplastischen Polymer wirkt und das die Eigenschaften der mechanischen Festigkeit besagten Gemischs verstärkt.
- Es ist vorstellbar, der Stärke Polymere, wie Polyolefine, hinzuzufügen, die das Eindringen von Wasser durch ihre natürliche Hydrophobie verringern, damit diese Gemische verbesserte Eigenschaften der Feuchtigkeitsbeständigkeit aufweisen. Gemische dieses Typs, insbesondere Gemische von Polyolefinen und Stärke sind jedoch sehr heterogen, weil die sehr polare Stärke mit einem unpolaren Polyolefin nicht kompatibel ist.
- Gemäß der Erfindung schlägt man eine Legierungszusammensetzung vor, die verbesserte Eigenschaften der Transparenz und der mechanischen Festigkeit aufweist, die eine Stärke und ein als Kopplungsmittel wirkendes Polymer umfaßt, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus den Polyolefinen, die durch im Hinblick auf die Hydroxylgruppen der Stärke chemisch aktive Funktionen modifiziert sind, gebildet wird, die sich dadurch auszeichnet, daß das Verhältnis ihres dynamischen Elastizitätsmoduls G' zu ihrem Verlustmodul G", gemessen bei 160 ºC und bei einer Frequenz von 0,1 rad pro Sekunde (0,1 s&supmin;¹), größer als 1,6 und vorzugsweise größer als 1,7 ist.
- Genaue Angaben über die Messung und die physikalische Bedeutung der Module G' und G" werden in der folgenden Beschreibung von bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung gemacht.
- Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das als Kopplungsmittel wirkende Polymer aus der Gruppe ausgewählt, die von den durch Pfropfung mit Maleinsäureanhydrid modifizierten Polyolefinen und von den Ethylencopolymeren und -terpolymeren, die von Maleinsäureanhydrid abgeleitete Einheiten enthalten, gebildet wird.
- Die Verwendung von Stärke, der ein Weichmacher, insbesondere Glycerin, Diglycerin, Polyglycerin und/oder Sorbit zugesetzt ist, kann sich in vielen Fällen als vorteilhaft erweisen.
- Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfaßt die Zusammensetzung auch ein thermoplastisches Polymer, das vorzugsweise ein Polyolefin, wie Polyethylen, ist.
- Die verwendeten Stärken sind natürlichen und pflanzlichen Ursprungs. Diese Kohlehydrate sind Verbindungen hauptsächlich aus Amylose und/oder Amylopektin, die gemäß ihres biologischen Ursprungs in verschiedenen Gehalten vorkommen. Sie können nach Zugabe von Wasser und/oder eines wie oben beschriebenen Weichmachers gemäß dem in der Patentanmeldung WO-90 10 019 (Tomka) beschriebenen Verfahren destrukturiert, vorgeliert oder modifiziert werden.
- Die Stärke kann, als nicht beschränkendes Beispiel, eine normale Maisstärke, eine amylosereiche Maisstärke (EURYLON 7 von Roquette), eine amylopektinreiche Maisstärke (Waxilys von Roquette), eine Weizenstärke (Nutralys von Roquette), eine Kartoffelstärke oder ein Gemisch derselben sein.
- Vorzugsweise ist die in den Zusammensetzungen der Erfindung verwendete Stärke eine Stärke, deren Amylopektingehalt größer 70% ist, die den Erhalt von Produkten ermöglicht, die nach Wasseraufnahme im Kontakt mit der atmosphärischen Feuchtigkeit transparenter, farblos und nicht klebend sind.
- Die Werte der Gewichtsprozente der verschiedenen Bestandteile der erfindungsgemäßen Legierung liegen in der Größenordnung von 20 bis 80% und vorzugsweise 40 bis 60% Stärke, vorzugsweise weichgemachte Stärke, 0 bis 70% und vorzugsweise 30 bis 50% thermoplastisches Polymer beziehungsweise 1 bis 30%, vorzugsweise 5 bis 20% Kopplungsmittel.
- Wenn die weichgemachte Stärke verwendet wird, kann sie, bezogen auf das Gesamtgewicht der Stärke und des Weichmachers ausgedrückt, bis zu 50 Gew.-% Weichmacher, vorzugsweise jedoch in der Größenordnung von 5 bis 40 Gew.-% Weichmacher enthalten.
- Die als Kopplungsmittel dienenden Polymere, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, sind, so wie es angegeben wurde, Verbindungen, die im Hinblick auf die Hydroxylfunktionen der Stärke chemisch aktive Funktionen aufweisen.
- Diese Polymere sind wenig kristallin und weisen eine Schmelztemperatur kleiner 150 ºC auf.
- Vorteilhafterweise kann das Kopplungsmittel auch zur Kompatibilisierung eines thermoplastischen Polymers mit Stärke verwendet werden.
- Die Zugabe eines thermoplastischen Polymers, insbesondere ein Polyolefin, wie Polyethylen, das das Eindringen von Wasser durch seine natürliche Hydrophobie verringert, ergibt eine Legierung, die verbesserte Eigenschaften der Feuchtigkeitsbeständigkeit aufweist.
- In den Zusammensetzungen, die 20 bis 80%, vorzugsweise 40 bis 60% weichgemachte Stärke umfassen, ermöglicht der Zusatz von 10 bis 70%, vorzugsweise 30 bis 50% eines thermoplastischen Polymers und von 1 bis 30%, vorzugsweise 5 bis 20% eines Kompatibilisierungsmittels auch das eine Steigerung der Reißdehnungseigenschaften der Produkte der Erfindung bei verschiedenen Temperaturen.
- Ein anderer Aspekt der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung auf der Basis von Stärke, bei dem man eine Vorrichtung zur Weichmachung mit einem mechanischen Gemisch speist, das das Kopplungsmittel, die Stärke, der ein vorkompoundierter Weichmacher zugesetzt ist oder nicht, und gegebenenfalls ein thermoplastisches Polymer umfaßt. Die Vorrichtung zur Weichmachung kann ein mit einer oder mehreren Entgasungsöffnungen ausgestatteter Extruder mit corotativer Doppelschnecke oder ein internes Knetwerk, das das Gemisch schmilzt, sein. Die Stärke kann vor ihrer Einführung in das Gemisch gleichermaßen getrocknet sein oder nicht und kann in Form von mit Weichmacher durchsetztem Pulver oder in Form von bei einem vorherigen Kompoundierungsvorgang weichgemachtem Granulat vorliegen.
- Die Produkte, die in die Zusammensetzungen der Erfindung eingehen, werden mit einem Extruder mit corotativer Doppelschnecke oder einem internen Laborknetwerk Plastograph Brabender gemäß den in den folgenden Beispielen beschriebenen Bedingungen geschmolzen und homogenisiert.
- Dann werden rheologische Messungen an einer Platte mit 1 mm Dicke ausgeführt, die durch Heißpressen der so hergestellten Gemische und Trocknen bei 70 ºC im Vakuum während 12 Stunden erhalten wird.
- Die rheologischen Messungen zeigen, daß die Ansätze, die am reißfestesten sind, die am wenigsten bei einer Falzung ausbleichen und die am transparentesten sind, diejenigen sind, die ein Verhältnis ihres dynamischen Moduls G', der ihr elastisches Verhalten darstellt (shear storage modulus, Scher-Speichermodul), und ihres Verlustmoduls G" (shear loss modulus, Scher-Verlust-Modul), gemessen bei einer Temperatur von 160 ºC und bei einer Frequenz von 0,1 rad pro Sekunde (0,1 s&supmin;¹), größer 1,6 und vorzugsweise größer 1,7 besitzen, und daß die Wahl des Copolymers oder Terpolymers, das Maleinsäureanhydrid enthält, vorteilhaft ist.
- Die physikalische Bedeutung der Module G' und G", die Ausdrücke, die sie verbinden, und andere genaue Angaben zu diesem Thema wurden in dem Dokument "Viscoelastic Properties of Polymers" von J. D. Ferry, 2. Ausgabe, John Wiley & Sons, Inc. 1970 (Seiten 12 bis 15) beschrieben.
- Die Module G' und G" werden bei 160 ºC an einem Rheometer bestimmt, das es gestattet, die dynamischen mechanischen Eigenschaften der Polymere im glasartigen oder kristallinen Zustand in der Schmelze zu messen. Die Messungen in der Schmelze erfolgen an Tabletten mit 1 bis 2 mm Dicke und 2,5 cm Durchmesser, die von aus erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gepreßten Platten entnommen wurden.
- Die Messung besteht darin, unter einer Frequenz von 0,1 rad pro Sekunde (0,1 s&supmin;¹) bei einer Temperatur von 160 ºC die Module G' und G" an verschiedenen Legierungszusammensetzungen der Erfindung auf einer gemeinsamen Basis einer Formel, die 75 Gew.-% Stärke + Weichmacher und 25 Gew.-% Kompatibilitätsmittel enthält, zu bestimmen.
- Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.
- 38,9 g Stärke werden mit 13,6 g Glycerin und 17,5 g linearem Polyethylen niedriger Dichte Dowlex vom Typ 4000E gemischt. Dieses Gemisch wird in ein internes Laborknetwerk Plastograph Brabender gegeben, auf eine konstante Temperatur von 160 ºC erhitzt und dann 10 Minuten lang unter einer Rotationsgeschwindigkeit der Nocken von 50 Umdrehungen/Minute geknetet. Am Ende des Knetens wird die geschmolzene Masse entnommen. Nach ihrer Abkühlung wird ein Teil von ihr entnommen und in einer Presse entweder in einer Dicke von 0,35 mm für die Bestimmung der Transparenz, der Homogenität und der Reißfestigkeit einerseits, oder in einer Dicke von 1 mm gepreßt, um daran die Module G' und G" mit einem Rheometer Rheometrics bei einer Temperatur von 160 ºC zu bestimmen. Bei 0,1 s&supmin;¹ beträgt das Verhältnis G'/G" 1,15. Man stellt fest, daß der erhaltene Film heterogen ist und leicht reißt.
- Man verfährt gleich wie in Beispiel 1, außer daß das LLDPE durch ein Ethylen- Acryl- und Methacrylsäure-Copolymer Escor vom Typ ATX 325, das 26% Acryl- und Methacrylsäure enthält, ersetzt wird. Das Verhältnis G'/G" ist gleich 1,34, und die erhaltenen Filme reißen ebenfalls.
- Man verfährt gleich wie in Beispiel 1, außer daß das LLDPE durch ein Ethylen- Acrylsäureester-Copolymer Lotryl vom Typ 3400 ersetzt wird. Das Verhältnis G'/G" ist gleich 1,27, und die Filme sind heterogen und brüchig.
- Man verfährt gleich wie in Beispiel 1, außer daß das LLDPE durch mit einem Maleinsäureanhydrid gepfropftes Polyethylen Admer vom Typ L2100 ersetzt wird. Das Verhältnis G'/G" ist gleich 1,67, und die erhaltenen Filme sind homogen, reißfest, bleichen aber am Ort einer Falzung aus.
- Man verfährt gleich wie in Beispiel 1, außer daß das LLDPE durch ein Ethylen- Acrylsäureester-Maleinsäureanhydrid-Copolymer Lotader vom Typ 3700 ersetzt wird. Das Verhältnis G'/G" beträgt 1,47; die Filme reißen und sind heterogen.
- Man verfährt gleich wie in Beispiel 1, außer daß man ein Lotader vom Typ 3410 verwendet. Das Verhältnis G'/G" beträgt 1,71, und die Filme sind homogen, reißen schwer und bleichen am Ort einer Falzung nicht aus.
- Man verfährt gleich wie in Beispiel 1, außer daß man ein Lotader vom Typ 3200 verwendet. Das Verhältnis G'/G" beträgt 2,11, und die Filme sind homogen, reißfest und bleichen am Ort einer Falzung nicht aus.
- Man verfährt gleich wie in Beispiel 1, außer daß man ein Ethylen-Glycidylmethacrylat-Copolymer Rexpearl vom Typ RA3150 verwendet. Das Verhältnis G'/G" beträgt 1,45, und die erhaltenen Filme reißen und sind heterogen.
- Man verfährt gleich wie in Beispiel 1, außer daß man ein Ethylen-Glycidylmethacrylat-Acrylsäureester-Copolymer Rexpearl vom Typ JS4450 verwendet. Das Verhältnis G'/G" beträgt 1,38, und die Filme reißen und sind heterogen.
- Das in Beispiel 7 erhaltene Extrusionsgemisch wird granuliert. 42 g dieses Granulats werden mit 28 g linearem Polyethylen niedriger Dichte Dowlex vom Typ 4000E gemischt. Das Ganze unterliegt der gleichen Verarbeitung wie der in Beispiel 1 beschriebenen. Die erhaltenen Filme sind homogen, reißen nicht und bleichen am Ort einer Falzung nicht aus.
- Das in Beispiel 6 erhaltene Gemisch wird granuliert. 42 g dieses Granulats werden mit 28 g linearem Polyethylen niedriger Dichte Dowlex vom Typ 4000E gemischt. Die erhaltenen Filme sind homogen, reißen nicht und bleichen am Ort einer Falzung nicht aus. Der Prozentsatz der Reißdehnung, gemessen, nachdem die Wasseraufnahme sich stabilisiert hat, bei 23 ºC mit einer Apparatur IVSTRON (Geschwindigkeit 100 mm/minute), beträgt 90% und bei 190 ºC mit einem Elongationsviskosimeter Rheometrics (Geschwindigkeitsgradient = 0,5 s&supmin;¹) 1420%.
- Der gleiche Versuch wie der des Beispiels 11 wird durchgeführt, außer daß man von dem in Beispiel 1 hergestellten Extrusionsgemisch ausgeht. Die erhaltenen Filme reißen und sind heterogen. Der Prozentsatz der Reißdehnung, gemessen unter denselben Bedingungen wie für Beispiel 11 beträgt 41 % bei 23 ºC und 346% bei 190 ºC.
- 34,125 g normale, natürliche und nicht getrocknete (12,5 Gew.-% Wasser) Maisstärke Roquette werden mit 18,375 g Glycerin und mit 17,5 g Lotader 3200 gemischt. Das Ganze wird gemäß der für das Beispiel 1 verwendeten Arbeitsweise geknetet und umgeformt. Das Verhältnis G'/G" beträgt 1,95 und die erhaltenen Filme weisen eine Qualität auf, die derjenigen, die bei der Untersuchung der Filme des Beispiels 7 festgestellt wurde, gleicht.
- 22,75 g normale, natürliche und nicht getrocknete (12,5 Gew.-% Wasser) Maisstärke Roquette werden mit 12,25 g Glycerin, 28 g Dowlex 4000E und 7 g Lotader 3200 gemischt. Das Ganze wird gemäß der für das Beispiel 1 verwendeten Arbeitsweise geknetet und umgeformt. Die Qualität der Filme ist mit derjenigen der Filme des Beispiels 10 gleichwertig.
- Die erhaltenen Produkte können für die Herstellung von Folien verwendet werden, die für den Büromaterial-Markt oder für biologisch abbaubare Kunststoffverpackungen bestimmt sind.
Claims (1)
1 - Legierungszusammensetzung, die verbesserte Eigenschaften der
mechanischen Festigkeit aufweist, und die
- 20 bis 80 Gew.-% einer Stärke, vorzugsweise in der Form einer weichgemachten
Stärke, die bis zu 50 Gew.-% Weichmacher, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Stärke und des Weichmachers, enthält,
- 1 bis 70 Gew.-% eines als Kopplungsmittel wirkenden Polymers, das aus der
Gruppe ausgewählt ist, die von dem durch Pfropfung mit Maleinsäureanhydrid
modifizierten Polyethylen und den Ethylencopolymeren und -terpolymeren, die
von Maleinsäureanhydrid abgeleitete Einheiten enthalten, gebildet wird,
- 0 bis 70 Gew.-% eines thermoplastischen Polymers
enthält, wobei besagte Zusammensetzung ein Verhältnis ihres dynamischen
Elastizitätsmoduls G' zu ihrem Verlustmodul G", gemessen bei 160 ºC und bei einer
Frequenz von 0,1 rad pro Sekunde, größer 1,6 aufweist.
2 - Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
Verhältnis G'/G" größer als 1,7 ist.
3 - Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Stärke durch Glycerin, Diglycerin, Polyglycerin, Sorbit
und/oder ein Polyol weichgemacht ist.
4 - Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung auch ein thermoplastisches Polymer umfaßt.
5 - Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das
thermoplastische Polymer ein Polyolefin, wie Polyethylen, ist.
6 - Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß die verwendete Stärke destrukturiert, modifiziert oder vorgeliert ist.
7 - Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die Stärke mehr als 70 Gew.-% Amylopektin enthält.
8 - Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, die durch die
Gewichtsprozente der verschiedenen Bestandteile gekennzeichnet ist:
- 40 bis 60% Stärke, vorzugsweise in Form von weichgemachter Stärke,
- 30 bis 50% thermoplastisches Polymer und
- 5 bis 20% Kopplungsmittel.
9 - Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die
verwendete weichgemachte Stärke Weichmacher in der Größenordnung von 5 bis
40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Stärke und des Weichmachers
ausgedrückt, enthält.
10 - Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung gemäß einem der
Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Vorrichtung zur
Weichmachung mit einem Gemisch speist, das das Kopplungsmittel und die Stärke und
gegebenenfalls ein thermoplastisches Polymer umfaßt.
11 - Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die
Vorrichtung zur Weichmachung ein internes Knetwerk ist.
12 - Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die
Vorrichtung zur Weichmachung ein gegebenenfalls mit Entgasungsöffnungen
ausgestatteter Extruder mit corotativer Doppelschnecke ist.
13 - Verfahren gemäß einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß man ein Gemisch verwendet, das eine Verbindung aus
weichgemachter Stärke und ein Kopplungsmittel umfaßt.
14 - Verfahren gemäß einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß man ein Gemisch verwendet, das eine natürliche, vorgelierte oder
modifizierte Stärke, einen Weichmacher und ein Kopplungsmittel umfaßt.
15 - Verwendung der Zusammensetzungen gemäß einem der Ansprüche 1
bis 9 und/oder der Zusammensetzungen, die durch das Verfahren eines der
Ansprüche 10 bis 14 erhalten werden, zur Herstellung von Folien, die für den
Büromaterial-Markt oder für biologisch abbaubare Kunststoffverpackungen bestimmt
sind.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE9200130A BE1005694A3 (fr) | 1992-02-07 | 1992-02-07 | Composition a base d'amidon. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69311148D1 DE69311148D1 (de) | 1997-07-10 |
DE69311148T2 true DE69311148T2 (de) | 1998-01-08 |
Family
ID=3886134
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69311148T Expired - Fee Related DE69311148T2 (de) | 1992-02-07 | 1993-01-27 | Zusammensetzung auf Basis von Stärke |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5510401A (de) |
EP (1) | EP0554939B1 (de) |
JP (1) | JPH07258488A (de) |
AT (1) | ATE154059T1 (de) |
BE (1) | BE1005694A3 (de) |
DE (1) | DE69311148T2 (de) |
FI (1) | FI930512A (de) |
NO (1) | NO310297B1 (de) |
Families Citing this family (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1256693B (it) * | 1992-03-10 | 1995-12-12 | Novamont Spa | Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo. |
KR960012445B1 (ko) * | 1992-11-24 | 1996-09-20 | 주식회사 유공 | 전분이 화학결합된 생분해성 폴리에틸렌 조성물 및 그 제조방법 |
KR960012444B1 (ko) * | 1992-11-24 | 1996-09-20 | 주식회사 유공 | 전분이 화학 결합된 생분해성 폴리에틸렌 조성물 및 그 제조방법 |
FR2732026B1 (fr) * | 1995-03-21 | 1997-06-06 | Roquette Freres | Procede pour ameliorer la compatibilite reciproque de polymeres |
US5852078A (en) * | 1996-02-28 | 1998-12-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof |
US6025417A (en) * | 1996-02-28 | 2000-02-15 | Biotechnology Research & Development Corp. | Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof |
US5665786A (en) * | 1996-05-24 | 1997-09-09 | Bradley University | Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom |
US5861216A (en) * | 1996-06-28 | 1999-01-19 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Biodegradable polyester and natural polymer laminates |
US5821286A (en) * | 1996-05-24 | 1998-10-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture | Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom |
JPH09294482A (ja) * | 1996-05-07 | 1997-11-18 | Nippon Shokuhin Kako Co Ltd | 生分解性育苗用ポット |
US6893527B1 (en) | 1996-06-28 | 2005-05-17 | William M. Doane | Biodegradable polyester and natural polymer laminates |
JP2935103B2 (ja) * | 1996-09-05 | 1999-08-16 | 株式会社富士計器 | 生分解性を有するでん粉系プラスチック成形品の製造方法 |
BE1011215A3 (fr) * | 1997-06-13 | 1999-06-01 | Solvay | Composition comprenant une matiere thermoplastique et une phase amylacee. |
BE1011795A3 (fr) * | 1997-06-13 | 2000-01-11 | Solvay | Composition comprenant une matiere thermoplastique et une phase amylacee. |
JP2000321720A (ja) * | 1999-05-10 | 2000-11-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真感光材料用容器 |
US6605657B1 (en) | 1999-12-27 | 2003-08-12 | Polyvalor Societe En Commandite | Polymer compositions containing thermoplastic starch |
US7608649B2 (en) * | 2002-02-28 | 2009-10-27 | Cereplast, Inc. | Biodegradable materials from starch-grafted polymers |
US6869985B2 (en) * | 2002-05-10 | 2005-03-22 | Awi Licensing Company | Environmentally friendly polylactide-based composite formulations |
CN1172983C (zh) * | 2002-10-28 | 2004-10-27 | 汕头市奇佳机械厂有限公司 | 以淀粉为基料的全降解仿纸材料及其制备方法 |
US7256223B2 (en) * | 2002-11-26 | 2007-08-14 | Michigan State University, Board Of Trustees | Environmentally friendly polylactide-based composite formulations |
CN1274754C (zh) * | 2003-09-09 | 2006-09-13 | 青岛科技大学高分子科学与工程学院 | 遇水崩解型环境友好高分子共混材料及其制取方法 |
US20080036115A1 (en) * | 2004-03-10 | 2008-02-14 | Minoru Ueda | Starch Resin Composition, Molded Product Using the Same and Method for Producing the Same |
US8802754B2 (en) * | 2005-01-25 | 2014-08-12 | Mgpi Processing, Inc. | Starch-plastic composite resins and profiles made by extrusion |
WO2007050560A2 (en) * | 2005-10-24 | 2007-05-03 | Mgp Ingredients, Inc. | Thermotolerant starch-polyester composites and methods of making same |
JP5420423B2 (ja) * | 2007-01-26 | 2014-02-19 | プランティック・テクノロジーズ・リミテッド | バイオポリマーを含む組成物 |
US20080249212A1 (en) * | 2007-04-06 | 2008-10-09 | Sigworth William D | Starch-polyolefin composites with improved performance |
US20090048368A1 (en) * | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Bash Thomas F | Polyolefin compositions comprising bio-based starch materials |
DE102007050770A1 (de) | 2007-10-22 | 2009-04-23 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Polymeres Material und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102007050769A1 (de) | 2007-10-22 | 2009-04-23 | Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Polymeres Material und Verfahren zu dessen Herstellung |
FR2934272B1 (fr) * | 2008-07-24 | 2013-08-16 | Roquette Freres | Procede de preparation de compositions a base de matiere amylacee et de polymere synthetique. |
JP5237751B2 (ja) * | 2008-10-20 | 2013-07-17 | 三井化学株式会社 | 紡糸性の良いデンプン樹脂組成物 |
US8016980B2 (en) * | 2008-11-25 | 2011-09-13 | Dixie Consumer Products Llc | Paper products |
CN101885869A (zh) * | 2009-05-15 | 2010-11-17 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 挠性热塑性膜和制品 |
FR2966769B1 (fr) * | 2010-10-27 | 2014-02-07 | Roquette Freres | Structure multicouche comprenant une composition adhesive a base de matiere amylacee |
US9327438B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-05-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for forming a thermoplastic composition that contains a plasticized starch polymer |
US9718258B2 (en) | 2011-12-20 | 2017-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Multi-layered film containing a biopolymer |
FR2992651B1 (fr) * | 2012-06-27 | 2015-07-17 | Arkema France | Utilisation d'un alliage d'amidon thermoplastique et de pof pour la fabrication d'un film ultra-fin imper-respirant adhesif. |
CN103059146A (zh) * | 2013-02-05 | 2013-04-24 | 湘潭大学 | 一种淀粉表面处理工艺 |
US9464188B2 (en) | 2013-08-30 | 2016-10-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Simultaneous plasticization and compatibilization process and compositions |
US11046840B2 (en) | 2015-06-30 | 2021-06-29 | BiologiQ, Inc. | Methods for lending biodegradability to non-biodegradable plastic materials |
US11674014B2 (en) | 2015-06-30 | 2023-06-13 | BiologiQ, Inc. | Blending of small particle starch powder with synthetic polymers for increased strength and other properties |
US11674018B2 (en) | 2015-06-30 | 2023-06-13 | BiologiQ, Inc. | Polymer and carbohydrate-based polymeric material blends with particular particle size characteristics |
US10752759B2 (en) | 2015-06-30 | 2020-08-25 | BiologiQ, Inc. | Methods for forming blended films including renewable carbohydrate-based polymeric materials with high blow up ratios and/or narrow die gaps for increased strength |
US10920044B2 (en) | 2015-06-30 | 2021-02-16 | BiologiQ, Inc. | Carbohydrate-based plastic materials with reduced odor |
US11359088B2 (en) | 2015-06-30 | 2022-06-14 | BiologiQ, Inc. | Polymeric articles comprising blends of PBAT, PLA and a carbohydrate-based polymeric material |
US20170002185A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | BiologiQ, Inc. | Articles Formed with Biodegradable Materials |
US11926929B2 (en) | 2015-06-30 | 2024-03-12 | Biologiq, Inc | Melt blown nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials |
US11149144B2 (en) | 2015-06-30 | 2021-10-19 | BiologiQ, Inc. | Marine biodegradable plastics comprising a blend of polyester and a carbohydrate-based polymeric material |
US11926940B2 (en) | 2015-06-30 | 2024-03-12 | BiologiQ, Inc. | Spunbond nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials |
US11111355B2 (en) | 2015-06-30 | 2021-09-07 | BiologiQ, Inc. | Addition of biodegradability lending additives to plastic materials |
US10995201B2 (en) | 2015-06-30 | 2021-05-04 | BiologiQ, Inc. | Articles formed with biodegradable materials and strength characteristics of the same |
US11879058B2 (en) | 2015-06-30 | 2024-01-23 | Biologiq, Inc | Yarn materials and fibers including starch-based polymeric materials |
US11111363B2 (en) | 2015-06-30 | 2021-09-07 | BiologiQ, Inc. | Articles formed with renewable and/or sustainable green plastic material and carbohydrate-based polymeric materials lending increased strength and/or biodegradability |
US10919203B2 (en) | 2015-06-30 | 2021-02-16 | BiologiQ, Inc. | Articles formed with biodegradable materials and biodegradability characteristics thereof |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5026745A (en) * | 1989-06-12 | 1991-06-25 | Aristech Chemical Corporation | Biodeteriable plastics and blends |
PL286051A1 (en) * | 1989-07-20 | 1991-03-11 | Warner Lambert Co | Polymer mixture, method for manufacturing a thermoplastic product and a method for manufacturing a thermoplastic alloy |
IT1232909B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene |
-
1992
- 1992-02-07 BE BE9200130A patent/BE1005694A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-01-27 AT AT93200198T patent/ATE154059T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-01-27 DE DE69311148T patent/DE69311148T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-27 EP EP93200198A patent/EP0554939B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-02-05 NO NO19930413A patent/NO310297B1/no not_active IP Right Cessation
- 1993-02-05 FI FI930512A patent/FI930512A/fi unknown
- 1993-02-08 JP JP5020102A patent/JPH07258488A/ja active Pending
-
1994
- 1994-04-12 US US08/227,230 patent/US5510401A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07258488A (ja) | 1995-10-09 |
EP0554939A2 (de) | 1993-08-11 |
NO930413L (no) | 1993-08-09 |
DE69311148D1 (de) | 1997-07-10 |
FI930512A0 (fi) | 1993-02-05 |
FI930512A (fi) | 1993-08-08 |
NO930413D0 (no) | 1993-02-05 |
US5510401A (en) | 1996-04-23 |
ATE154059T1 (de) | 1997-06-15 |
EP0554939A3 (de) | 1994-03-02 |
NO310297B1 (no) | 2001-06-18 |
BE1005694A3 (fr) | 1993-12-21 |
EP0554939B1 (de) | 1997-06-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69311148T2 (de) | Zusammensetzung auf Basis von Stärke | |
DE69318722T2 (de) | Biologisch abbaubare zusammensetzungen, die stärke enthalten | |
DE69030527T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen auf der Basis von destrukturierter Stärke und danach hergestellte Zusammensetzungen | |
DE69527191T2 (de) | Bioabbaubare mehrkomponenten-polymerwerkstoffe basierend auf nicht modifizierten, stärkeartigen polysachariden | |
DE69009306T2 (de) | Kunststoffmischung, welche destrukturierte Stärke enthält. | |
DE69009879T2 (de) | Kunststoffmischung welche destrukturierte Stärke enthält. | |
DE69724950T2 (de) | Bioabbaubarer polyester und natürliche polymerzusammensetzungen und daraus hergestellte filme | |
DE69009323T2 (de) | Zusammensetzungen auf der Basis einer Polymermischung, die destrukturierte Stärke enthält. | |
DE69011431T2 (de) | Kunststoffmischung, welche destrukturierte Stärke enthält. | |
DE69009327T2 (de) | Kunststoffmischung, welche destrukturierte Stärke enthält. | |
DE69021728T2 (de) | Geformte gegenstände aus stärke deriviert. | |
DE69027664T2 (de) | Polymerzusammensetzung, die destrukturierte stärke und ein ethylencopolymer enthält | |
US5322866A (en) | Method of producing biodegradable starch-based product from unprocessed raw materials | |
DE69009877T2 (de) | Kunststoffmischung, welche destrukturierte Stärke enthält. | |
EP2212378B1 (de) | Polymeres material und verfahren zu dessen herstellung | |
US5635550A (en) | Starch-based composition | |
DE69926917T2 (de) | Biologisch abbaubares polymer | |
EP0994654B1 (de) | Stärke und/oder modifizierte stärke und weichmacher enthaltende zusammensetzungen | |
DE69306874T2 (de) | Durch Wärme formbare Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung zur Herstellung von thermogeformten Gegenständen | |
DD298416A5 (de) | Polymerzusammensetzungen zur herstellung von artikeln aus biologisch abbaubarem plasmaterial und verfahren zu dessen herstellung | |
DE4116404A1 (de) | Polymermischung fuer die herstellung von folien | |
DE69009880T2 (de) | Kunststoffmischung welche destrukturierte Stärke enthält. | |
WO2012096913A1 (en) | Isosorbide-plasticized starch and uses thereof | |
DE19729269C2 (de) | Dialdehydstärke und natürliche Polymere enthaltende thermoplastische Mischungen, Verfahren und Verwendung | |
DE69009878T2 (de) | Zusammensetzungen auf Basis von Polymeren und destrukturierter Stärke. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |