JP5237751B2

JP5237751B2 - 紡糸性の良いデンプン樹脂組成物

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Publication number: JP5237751B2
Application number: JP2008269591A
Authority: JP
Inventors: 隆中原; 泰広北原
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2008-10-20
Filing date: 2008-10-20
Publication date: 2013-07-17
Anticipated expiration: 2028-10-20
Also published as: JP2010095671A

Description

本発明は、不織布等の繊維の原料などとして用いることのできるデンプン樹脂組成物、より詳しくは従来よりも紡糸性が改善されたデンプン樹脂組成物に関する。

デンプン、熱可塑性樹脂、可塑剤等を含有する組成物（デンプン樹脂組成物、スターチポリマー組成物などともよばれる。）を紡糸して製造される繊維は生分解性を有し、使い捨て製品に用いられる不織布などの素材として好適である。しかしながら、かかる組成物の紡糸は容易ではなく、紡糸性の改善が求められていた。

特表２００４−５３２３６４号公報（特許文献１）には、変性デンプンと、熱可塑性ポリマーと、可塑剤とを含む溶融紡糸組成物およびこれから製造される高減衰繊維が開示されている。特表２００４−５３００５７号公報（特許文献２）には、鞘−芯構造等を有する環境分解性多成分繊維であって、その構成成分の一つに、非構造化デンプンと、５００，０００未満の分子量を有する生分解性熱可塑性ポリマーと、可塑剤とが含まれるものが開示されている。特表２００４−５３００５８号公報（特許文献３）には、鞘−芯構造等を有する多成分繊維であって、その構成成分の一つに、非構造化デンプンと、５００，０００未満の分子量を有する熱可塑性ポリマーと、可塑剤とが含まれるものが開示されている。

また、米国特許出願公開第２００７／００８２９８１号明細書（特許文献４）および米国特許出願公開第２００７／００８２５７３号明細書（特許文献７）には、非構造化デンプンと、ポリオールとエステル官能基を有するトリグリセリドのエステル交換反応による反応物とを含有し、さらにマレイン酸変性ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を含有していてもよい、耐水性の向上した熱可塑性樹脂組成物が開示されている。米国特許出願公開第２００７／００８２９８２号明細書（特許文献５）および米国特許出願公開第２００７／００７９９４５号明細書（特許文献６）にも同様に、非構造化デンプンと、ポリオールとカルボン酸等とのエステル反応物とを含有し、さらにマレイン酸変性ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を含有していてもよい、耐水性の向上した熱可塑性樹脂組成物が開示されている。これらの特許文献４〜７の実施例には、非構造化デンプン、グリセロール、マレイン酸変性ポリプロピレン等を含有する組成物が例示されており、これらの組成物は、特許文献４および５では単層フィルムに、特許文献６および７では鞘／芯構造を有する二成分繊維に加工されている。

しかしながらこれらの特許文献１〜７のいずれにも、酸変性熱可塑性ポリマーをデンプン樹脂組成物の一成分として用いることにより紡糸性を改善できるという効果は、記載も示唆もされていない。特に、特許文献４〜７の実施例で用いられているマレイン酸変性ポリプロピレンの性状は、後述する比較例７および８の結果から分かるように、デンプン樹脂組成物の紡糸性を向上させる点において好ましいものとはいえない。
特表２００４−５３２３６４号公報特表２００４−５３００５７号公報特表２００４−５３００５８号公報米国特許出願公開第２００７／００８２９８１号明細書米国特許出願公開第２００７／００８２９８２号明細書米国特許出願公開第２００７／００７９９４５号明細書米国特許出願公開第２００７／００８２５７３号明細書

本発明は、紡糸性（紡糸速度等）の向上したデンプン樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、酸変性熱可塑性ポリマーとして、重量平均分子量、不飽和カルボン酸等のポリオレフィンへのグラフト量、未反応の不飽和カルボン酸等の量、望ましくはさらにＭＦＲについて、所定の条件を満たす酸変性ポリオレフィンを所定の割合で配合することにより、デンプン樹脂組成物の紡糸性を向上させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明には以下の事項が含まれる。
［１］下記成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を含む樹脂組成物（下記含有量は成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計を１００重量％とする）。
（ａ）変性デンプン：５〜８５質量％、
（ｂ）ポリオレフィンを不飽和カルボン酸又はその誘導体によってグラフト変性して得られる酸変性ポリオレフィンであって、重量平均分子量が５，０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌ、当該酸変性ポリオレフィン中のポリオレフィンにグラフトされた不飽和カルボン酸又はその誘導体量が０．１〜２質量％、かつ当該酸変性ポリオレフィン中に含まれる未反応の不飽和カルボン酸又はその誘導体の量が１，０００ｐｐｍ以下である酸変性ポリオレフィン：１〜９０質量％、
（ｃ）可塑剤：２〜７０質量％。

［２］前記酸変性ポリオレフィン（ｂ）がさらに、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが５０〜３００ｇ／１０分であるとの条件を満たすことを特徴とする［１］に記載の樹脂組成物。

［３］前記ポリオレフィンがポリプロピレンであることを特徴とする［１］または［２］記載の樹脂組成物。
［４］前記不飽和カルボン酸又はその誘導体が無水マレイン酸であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

本発明により紡糸性の向上したデンプン樹脂組成物は、単成分繊維、二成分繊維、多成分繊維などの原料として好適であり、これらの繊維の生産性や品質の向上につながる。

− デンプン樹脂組成物の成分 −
（ａ）変性デンプン
本発明のデンプン樹脂組成物に配合される変性デンプン（ａ）は、天然デンプンが酸、加熱、酵素等による加水分解で非構造化（destructurized）されたもの、すなわち天然デンプンの粒状構造に含まれるアミロペクチンおよびアミロースの構造が破壊されて低分子化されたものであり、従来のデンプン樹脂組成物に配合されているものと同様のものを用いることができる。粒状構造を有する天然デンプンは熱可塑性ポリマーと異なり流動性に乏しいため、溶融加工または紡糸する前に塊が残らない程度にまで充分に非構造化をし、繊維紡糸プロセスに影響を与えないようにしなければならない。

変性デンプン（ａ）の原料となる天然デンプンは特に限定されるものではなく、トウモロコシ、ワクシーメイズ（ほぼ100％のアミロペクチンよりなるデンプンを有するトウモ
ロコシ変種）、ジャガイモ、サツマイモ、小麦、サゴヤシ、キャッサバ（タピオカ）、米、大豆、クズウコン、ワラビ、ハスなどから得られるデンプンを用いることができる。ここれらは１種単独で用いても２種以上組み合わせて用いてもよい。

デンプンの非構造化には種々の方法が用いられるが、典型的には天然デンプンに溶媒を作用させてゼラチン化する方法が挙げられる。たとえば、加圧条件下で加熱しながら天然デンプンと溶媒の混合物に剪断力を加えることにより、ゼラチン化を促進することができる。このような方法により得られる非構造化されたデンプンは、通常、非構造化されていないデンプンよりも粘度が高く、ゼラチン化した状態であるが、乾燥および／または徐冷すると結晶状態になる。

デンプンを非構造化するための溶媒としては、水の他、糖、糖アルコール、ポリオール（マンニトール、ソルビトール、グリセリン等）などの１つ以上の水酸基を有する化合物や、その他低分子量またはモノマー可塑剤などが挙げられる。このうち、糖、糖アルコール、ポリオールなどの溶媒は、本発明のデンプン樹脂組成物における可塑剤（ｃ）としても作用する物質であるため、デンプンを非構造化した後に除去せず、変性デンプン（ａ）とともにデンプン樹脂組成物に添加するようにしてもよい。一方、可塑剤（ｃ）としては作用しない物質であれば、紡糸される繊維中に残存しないように除去可能なものを溶媒として用いることが望ましい。

天然デンプンの重量平均分子量（Ｍｗ）は非常に大きいが（たとえば天然コーンスターチのＭｗは約６０，０００，０００ｇ／ｍｏｌである）、変性デンプン（ａ）のＭｗは、通常３，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２０，０００〜７００，０００ｇ／ｍｏｌである。

また、変性デンプン（ａ）は、そこに含まれる水酸基の一部（たとえば１〜６％程度）がエーテル化、エステル化などにより修飾されたものであってもよい。たとえばエチレンオキシドとの反応により水酸基をエトキシ化（ヒドロキシエチル化）することにより、酸変性熱可塑性ポリマー（ｂ）および可塑剤（ｃ）との相溶性を高めることができる。

デンプン樹脂組成物を製造する際には、上記のようにして天然デンプンから変性デンプンを調製した後にそれを添加してもよいが、市販されている変性デンプンを用いてもよい。市販されている変性デンプンとしては、「Ethylex（登録商標）2005」（Tate＆Lyle社
製、住友商事販売。ヒドロキシエチル化および低分子化されたコーンスターチ。）、「コーンアルファー」（アルファースターチ（加工澱粉）、三和澱粉工業(株)販売）、「タピオカアルファー」（アルファースターチ（加工澱粉）、三和澱粉工業(株)販売）および「タピコート」（タピオカ加工澱粉、三和澱粉工業(株)販売）などが挙げられる。

変性デンプン（ａ）の配合量は、変性デンプン（ａ）、酸変性熱可塑性ポリマー（ｂ）および可塑剤（ｃ）の合計１００重量％中、通常５〜８５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％である。変性デンプン（ａ）の量を上記範囲内とすることにより、良好な生分解性を保持しつつ紡糸性の向上したデンプン樹脂組成物が得られる。

（ｂ）酸変性ポリオレフィン
本発明のデンプン樹脂組成物に配合される酸変性ポリオレフィン（ｂ）は、不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性したポリオレフィンである。

グラフト変性に用いられる（未変性の）ポリオレフィンとしては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・α−オレフィン共重合体（エチレン・プロピレン共重合
体）などが挙げられ、特にポリプロピレンが好ましい。

また、グラフト変性に用いられる不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、たとえば以下のような化合物が挙げられる；
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−sec−ブチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−２−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸イソヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸−２−クロロフェニル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸−３−メトキシブチル、アクリル酸ジエチレングリコールエトキシレート、アクリル酸−２,２,２−トリフルオロエチルなどのアクリル酸エステル類；
メタクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−sec−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸−２−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸−２−クロロヘキシル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸−２−ヘキシルエチル、メタクリル酸−２,２,２−トリフルオロエチル等のメタクリル酸エステル類；
マレイン酸エチル、マレイン酸プロピル、マレイン酸ブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチル等のマレイン酸エステル類；
フマル酸エチル、フマル酸ブチル、フマル酸ジブチル等のフマル酸エステル類；
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、クロトン酸、ナジック酸、メチルヘキサヒドロフタル酸等のジカルボン酸類；
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アリルコハク酸、無水グルタコン酸、無水ナジック酸などの無水物。

これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体のうち、本発明においては無水物を用いることが好ましく、特に無水マレイン酸を用いることが好ましい。
酸変性ポリオレフィン（ｂ）の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算値）は、通常５，０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０，０００〜４００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは４０，０００〜２０，００００ｇ／ｍｏｌである。

酸変性ポリオレフィン（ｂ）の配合量は、変性デンプン（ａ）、変性熱ポリオレフィン（ｂ）および可塑剤（ｃ）の合計１００重量％中、通常１〜９０重量％、好ましくは３〜５０重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。酸変性ポリオレフィン（ｂ）の量を上記範囲内とすることにより、デンプン樹脂組成物の紡糸性を向上させることができる。

酸変性ポリオレフィン（ｂ）中の、ポリオレフィンにグラフトされた不飽和カルボン酸又はその誘導体の量（以下「グラフト率」ともいう。）は、ＫＯＨ滴定換算値として、好ましくは０．１〜２質量％、より好ましくは０．５〜１．５質量％である。

酸変性ポリオレフィン（ｂ）の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは５０〜３００ｇ／１０分、より好ましくは７０〜２５０ｇ／１０分である。

酸変性ポリオレフィン（ｂ）中に含まれる未反応の不飽和カルボン酸又はその誘導体の量（以下「未反応物量」ともいう。）は、好ましくは１，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは３００ｐｐｍ以下である。当該未反応の不飽和カルボン酸又はその誘導体の量は、酸変性ポリオレフィン（ｂ）をキシレンなどの溶媒に溶解した後、水と混合し、水に抽出さ
れた不飽和カルボン酸またはその誘導体の量を液体クロマトグラフで定量することにより測定することができる。

上記グラフト率および未反応物量の条件、好ましくはさらにＭＦＲの条件を満たす酸変性ポリオレフィン（ｂ）を用いることにより、デンプン樹脂組成物の紡糸性をより向上させやすくなる。

酸変性ポリオレフィンの製造方法としては、たとえば（ｉ）未変性ポリオレフィンと不飽和カルボン酸またはその誘導体とを、有機過酸化物などの重合開始剤の存在下に溶融混練するか、または（ii）未変性ポリオレフィンと不飽和カルボン酸またはその誘導体とを有機溶媒に溶解し、この溶液中で有機過酸化物などの重合開始剤の存在下に混練する方法などが知られている。このうち、上記の諸条件を満たす酸変性ポリオレフィン（ｂ）の製造方法としては、未反応物量を少なくしやすいなどの観点から、後記実施例に示すような上記（ii）の方法が望ましい。

上記所定の「重量平均分子量」、「グラフト率」、「未反応物量」、さらに望ましくは「ＭＦＲ」を有する酸変性ポリオレフィン（ｂ）は、後述の実施例に示したような方法に準じて製造することができる。なお、未反応物量が上記数値範囲を超える酸変性ポリオレフィンが得られた場合に、精製により当該未反応物量を減少させて上記条件を満たす熱変性ポリオレフィン（ｂ）とすることも可能である。

（ｃ）可塑剤
本発明のデンプン樹脂組成物に配合される可塑剤（ｃ）は、変性デンプン（ａ）および酸変性熱可塑性ポリマー（ｂ）のどちらとも親和性を有する、最終製品である繊維の可撓性を向上させるための成分であり、従来のデンプン樹脂組成物に配合されているものと同様のものを用いることができる。

可塑剤（ｃ）としては、前述のように変性デンプン（ａ）の非構造化剤としても用いることのできる、水酸基を１つ以上有する化合物などが挙げられる。具体的には、グルコース、スクロース、フルクトース、ラフィノース、マルトデキストロース、ガラクトース、キシロース、マルトース、ラクトース、マンノース、エリスロースおよびペンタエリスリトールなどの糖類；エリスリトール、キシリトール、マリトール、マンニトールおよびソルビトールなどの糖アルコール類；グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコールおよびヘキサントリオールなどのポリオール類などが挙げられる。なかでも、グリセリン、マンニトールおよびソルビトールが好ましい。これらの可塑剤（ｃ）がデンプンの非構造化剤として使用された場合、非構造化処理後に変性デンプン（ａ）中にそのまま残存させておいてもよいし、非構造化処理後に除去または濃縮して、デンプン樹脂組成物の調製時に新たな可塑剤（ｃ）を加えてもよい。

その他、尿素およびその誘導体；糖アルコールの無水物（たとえばソルビトールの無水物であるソルビタン）や有機酸のエステル化合物（たとえば脂肪酸のモノ、ジまたはトリグリセリド）なども可塑剤（ｃ）として挙げられる。

可塑剤（ｃ）の配合量は、変性デンプン（ａ）および酸変性熱可塑性ポリマー（ｂ）の分子量やそれらとの親和性に応じて調整することができるが、変性デンプン（ａ）、酸変性熱可塑性ポリマー（ｂ）および可塑剤（ｃ）の合計１００重量％中、通常２〜７０重量％、好ましくは５〜５５重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。可塑剤（ｃ）の量を上記範囲内とすることにより、可塑性に優れたデンプン樹脂組成物が得られる。

（ｄ）任意成分
本発明のデンプン樹脂組成物には上記成分（ａ）〜（ｃ）以外にも、本発明の効果を阻害しない範囲で、従来のデンプン樹脂組成物に配合されてようなその他の成分を必要に応じて配合することができる。

たとえば、デンプン樹脂組成物中の各成分の分散性を向上させる作用などを有する、ステアリン酸のナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩その他の金属塩などの（金属）石けんを配合することが好ましい。

また、本発明のデンプン樹脂組成物には、熱可塑性ポリマーとして実質的に酸変性ポリオレフィン（ｂ）のみを用いることが望ましいが、従来のデンプン樹脂組成物に配合されているその他の熱可塑性ポリマーを配合することもできる。

その他、最終製品である繊維の物理的特性（弾性、引張強度、弾性率など）を向上させるための加工助剤、酸化防止剤、スリップ剤、無機フィラーなどを添加してもよい。
これらの任意成分の配合量は、本発明の効果を阻害しない範囲でその種類に応じて調整することができるが、変性デンプン（ａ）、酸変性ポリオレフィン（ｂ）および可塑剤（ｃ）の合計量に対して、通常５０重量％未満、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１２重量％の範囲の量である。

− 製造方法 −
本発明のデンプン樹脂組成物は、従来のデンプン樹脂組成物と同様の手法により各成分を混合することにより製造することができる。たとえば、変性デンプン（ａ）および酸変性ポリオレフィン（ｂ）をあらかじめ混合しておき、この混合物とグリセロール等の可塑剤（ｃ）とを二軸押出機に投入し、適切な条件（たとえば温度条件であれば、酸変性ポリオレフィン（ｂ）の融点よりも高く、かつ変性デンプン（ａ）が燃焼しない程度の温度）のもとで、均一になるまで十分に混練して押し出す方法が挙げられる。

− 用途 −
本発明のデンプン樹脂組成物は、従来のデンプン樹脂組成物と同様、単成分繊維、二成分繊維、多成分繊維などの原料として用いることができる。二成分繊維または多成分繊維の構造としては、並列、鞘−芯（シース−コア）、放射状、リボン、海島などが挙げられるが、本発明のデンプン樹脂組成物は、たとえば鞘−芯構造の二成分繊維における芯部分の原料として好適である。

また、上記の繊維の用途は特に制限されるものではないが、たとえば不織布に加工して用いることが好適である。不織布は、上記の繊維を冷却流体により冷却し、さらに延伸エアによって繊維に張力を加えて所定の繊度とし、そのまま捕集ベルト上に捕集して所定の厚さに堆積させた後、熱エンボス処理などの交絡処理することにより製造することができる。このようにして得られる不織布は、柔軟で表面の触感に優れ、かつ摩擦堅牢度も高いため、包装資材、衣料用素材、おむつ用素材などとして優れている。

以下の実施例において使用されるデンプンはTate & Lyle社製「エチレックス（Ethlex
）２００５」または「エチレックス（Ethlex）２０６５」である。
（組成物の混練）
所定量の原材料（「エチレックス（Ethlex）２００５」または「エチレックス（Ethlex）２０６５」、グリセリン、酸変性熱可塑性樹脂等）をあらかじめ混合し、二軸押出機にて１７５℃で押し出すことにより組成物を得た。

（繊維成形性の評価）
組成物を１６５℃で６分間加熱して溶融し、直径２ｍｍ、長さ１０ｍｍの円筒状ノズルから２５０ｍｍ／分の速度で押し出し、押し出された溶融ストランドを引き取り延伸繊維化した。引き取り速度を上げていった時に溶融ストランドが破断する速度を「紡糸速度」として測定した。なお、以下の比較例において紡糸速度が０ｍ／分とは、その樹脂組成物からは紡糸できなかったことを意味する。

（実施例１）
無水マレイン酸変性ポリプロピレンの製造：１０リットルの攪拌機付反応容器にトルエン５リットル、重量平均分子量２９０，０００のポリプロピレン１０００ｇと無水マレイン酸２５ｇを投入し、攪拌しながら１４０℃に昇温して１時間保持した。これに５ｇのジクミルペルオキシド（ＤＣＰＯ）を溶解したトルエン０．５リットルを１時間かけて適下し、その後１４０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応液を室温に冷却し、１５リットルのエタノール中に投入した後、析出物を濾過した。この析出物をエタノールで洗浄した後、乾燥し、無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(1)を得た。この無水マレイン
酸変性ポリプロピレン試作品(1)は重量平均分子量が１４０，０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが９５ｇ／１０分、無水マレイン酸グラフト量が０．７５質量％、未反応無水マレイン酸含量が２００ｐｐｍであった。

樹脂組成物の製造：「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン２５部、無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(1)（重量平均分子量が１４０，０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが９５ｇ／１０分、無水マレイン酸グラフト量が０．７５質量％、未反応無水マレイン酸含量が２００ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(1)を得た。こ
の組成物(1)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、２０ｍ／分であ
った。

（実施例２）
「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン２５部、実施例１と同様な方法で製造した無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(2)（重量平均分子量が５５，０
００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが２００ｇ／１０分、無水マ
レイン酸グラフト量が０．７５質量％、未反応無水マレイン酸含量が２２０ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(2)を得た。この組成物(2)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、２７ｍ／分であった。

（実施例３）
「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン２５部、実施例１と同様な方法で製造した無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(3)（重量平均分子量が１１０，
０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが１５０ｇ／１０分、無水
マレイン酸グラフト量が０．５０質量％、未反応無水マレイン酸含量が１９０ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(3)を得た。この組成物(3)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、４８ｍ／分であった。

（実施例４）
「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン２５部、実施例１と同様な方法で製造した無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(4)（重量平均分子量が５０，０
００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが２３０ｇ／１０分、無水マ
レイン酸グラフト量が１．５質量％、未反応無水マレイン酸含量が２００ｐｐｍ）１０部
、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(4)を得た。この組成物(4)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、２２ｍ／分であった。

（実施例５）
「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン２５部、実施例１と同様な方法で製造した無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(5)（重量平均分子量が１７０，
０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが７０ｇ／１０分、無水マ
レイン酸グラフト量が０．５質量％、未反応無水マレイン酸含量が１８０ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(5)を得た。この組成物(5)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、２０ｍ／分であった。

（実施例６）
「エチレックス（Ethlex）２００５」７０部、グリセリン１５部、実施例１と同様な方法で製造した無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(3)（重量平均分子量が１１０，
０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが１５０ｇ／１０分、無水
マレイン酸グラフト量が０．５質量％、未反応無水マレイン酸含量が１９０ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(6)を得た。この組成物(6)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、２１ｍ／分であった。

（実施例７）
「エチレックス（Ethlex）２０６５」４０部、グリセリン５０部、実施例１と同様な方法で製造した無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(3)（重量平均分子量が１１０，
０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが１５０ｇ／１０分、無水
マレイン酸グラフト量が０．５質量％、未反応無水マレイン酸含量が１９０ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(7)を得た。この組成物(7)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、１５ｍ／分であった。

（実施例８）
「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン３０部、実施例１と同様な方法で製造した無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(3)（重量平均分子量が１１０，
０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが１５０ｇ／１０分、無水
マレイン酸グラフト量が０．５質量％、未反応無水マレイン酸含量が１９０ｐｐｍ）５部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(8)を得た。この組成物(8)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、２３ｍ／分であった。

（実施例９）
「エチレックス（Ethlex）２００５」５５部、グリセリン２０部、実施例１と同様な方法で製造した無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(3)（重量平均分子量が１１０，
０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが１５０ｇ／１０分、無水
マレイン酸グラフト量が０．５質量％、未反応無水マレイン酸含量が１９０ｐｐｍ）２０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(9)を得た。この組成物(9)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、６０ｍ／分であった。

（比較例１）
「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン２５部、実施例１と同様な方法で製造した無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(6)（重量平均分子量が３，００
０、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが１５００ｇ／１０分、無水マ
レイン酸グラフト量が３．０質量％、未反応無水マレイン酸含量が５００ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(10)を得た。この組成物(10)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、０ｍ／分であった。

（比較例２）
「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン２５部、実施例１と同様な方法で製造した無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(7)（重量平均分子量が１９０，
０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが４０ｇ／１０分、無水マ
レイン酸グラフト量が０．５質量％、未反応無水マレイン酸含量が１５０ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(11)を得た。この組成物(11)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、０ｍ／分であった。

（比較例３）
「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン２５部、実施例１と同様な方法で製造した無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(8)（重量平均分子量が１６５，
０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが４１ｇ／１０分、無水マ
レイン酸グラフト量が０．３質量％、未反応無水マレイン酸含量が１２０ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(12)を得た。この組成物(12)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、０ｍ／分であった。

（比較例４）
「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン２５部、実施例１と同様な方法で製造した無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(9)（重量平均分子量が２００，
０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが３５ｇ／１０分、無水マ
レイン酸グラフト量が０．１５質量％、未反応無水マレイン酸含量が１１０ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(13)を得た。この組成物(13)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、０ｍ／分であった。

（比較例５）
無水マレイン酸変性ポリプロピレンの製造：重量平均分子量７００，０００のポリプロピレン１０ｋｇと無水マレイン酸８０ｇおよびｔ−ブチルペルオキシべンゾエート８０ｇをドライブレンドした後、二軸混練機で２１０℃で溶融混練し、無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(10)を得た。この無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(10)は重量平均分子量が２２０，０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが１
９ｇ／１０分、無水マレイン酸グラフト量が０．６質量％、未反応無水マレイン酸含量が５００ｐｐｍであった。

樹脂組成物の製造：「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン２５部、無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(10)（重量平均分子量が２２０，０００、190
℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが１９ｇ／１０分、無水マレイン酸グラフト量が０．６質量％、未反応無水マレイン酸含量が５００ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(14)を得た。この組成物(14)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、０ｍ／分であっ
た。

（比較例６）
「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン２５部、実施例１と同様な方法で製造した無水マレイン酸変性ポリプロピレン試作品(11)（重量平均分子量が３５０，０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが３ｇ／１０分、無水マレ
イン酸グラフト量が０．６質量％、未反応無水マレイン酸含量が１００ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(15)を得た。この組成物(15)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、０ｍ／分であった。

（比較例７）
「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン２５部、無水マレイン酸変性ポリプロピレン市販品Eastman社製「EpolenG3003」（重量平均分子量が１００，０００、190℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフローレートが１７０ｇ／１０分、無水マレイン
酸グラフト量が０．９５質量％、未反応無水マレイン酸含量が１９００ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(16)を得た。この組成物(16)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、１０ｍ／分であった。

（比較例８）
「エチレックス（Ethlex）２００５」６０部、グリセリン２５部、ポリプロピレン試作品(12)（重量平均分子量が１４０，０００、230℃、2.16kgの荷重で測定したメルトフロ
ーレートが３５ｇ／１０分、無水マレイン酸グラフト量が０質量％、未反応無水マレイン酸含量が０ｐｐｍ）１０部、ステアリン酸マグネシウム０．５部を上記の条件で二軸押出機にて押し出して組成物(17)を得た。この組成物(17)の紡糸速度を上記の繊維成形性評価法により測定した結果、０ｍ／分であった。

Claims

下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を含む樹脂組成物（下記含有量は成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計を１００重量％とする）。
（ａ）変性デンプン：３０〜８０重量％、
（ｂ）ポリオレフィンを不飽和カルボン酸又はその誘導体によってグラフト変性して得られる酸変性ポリオレフィンであって、重量平均分子量が５，０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌ、当該酸変性ポリオレフィン中のポリオレフィンにグラフトされた不飽和カルボン酸又はその誘導体量が０．１〜２質量％、当該酸変性ポリオレフィン中に含まれる未反応の不飽和カルボン酸又はその誘導体の量が１，０００ｐｐｍ以下、かつ１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが５０〜３００ｇ／１０分である酸変性ポリオレフィン：５〜５０重量％、
（ｃ）可塑剤：１０〜５０重量％、
（ｄ）ステアリン酸の金属塩：上記成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量に対して０．１〜１２重量％。
前記ポリオレフィンがポリプロピレンであることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
前記不飽和カルボン酸又はその誘導体が無水マレイン酸であることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組成物。