JP4118879B2 - 多構成成分繊維中のデンプン構成成分の水溶解度を減少するための組成物及び方法 - Google Patents
多構成成分繊維中のデンプン構成成分の水溶解度を減少するための組成物及び方法 Download PDFInfo
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Description
本明細書は(1)本発明の多構成成分繊維の材料、(2)多構成成分繊維の構造、(3)多構成成分繊維の材料特性、(4)プロセス、及び(5)物品、の詳細な記述を含有する。
(第1構成成分材料:熱可塑性ポリマー)
熱可塑性ポリマーは、配合中のデンプンの顕著な分解を防ぐためには十分に低いが、繊維の使用中の熱安定性のために十分高い溶融温度を有する。熱可塑性ポリマーの好適な溶融温度は、約60℃〜約250℃、及び好ましくは約90℃〜約215℃である。熱可塑性ポリマー含有構成成分の組成物の溶融温度が上記の範囲内であるように、可塑剤又は希釈剤又はその他のポリマーが観測される溶融温度を、低下するために用いられる場合には、250℃を超える溶融温度(Tm)を有する熱可塑性ポリマーが用いられてもよい。0℃未満のガラス転移(Tg)温度を有する熱可塑性ポリマーを用いることが望ましい場合がある。熱可塑性ポリマー構成成分は、溶融紡糸に好適なレオロジー特性を有する。ポリマーの分子量は、ポリマー分子間の絡み合いを可能にするために十分高いが、溶融紡糸可能であるように十分低いことが必要である。溶融紡糸について、好適な熱可塑性ポリマーは、約1,000,000g/mol以下、好ましくは約5,000g/mol〜約800,000g/mol、より好ましくは約10,000g/mol〜約700,000g/mol、及び最も好ましくは約20,000g/mol〜約500,000g/molの分子量を有することができる。
デンプン不溶化剤は、非構造化デンプンを、剤の存在しないデンプンより水溶性でなくする化学種である。剤はまたこうした不溶化を多構成成分繊維構造の繊維の二構成成分の接合部分を越えて伝えることができる。剤は不溶性を生じるデンプンと物理的なつながりを有してもよく、又はデンプンとの化学反応が生じてデンプンを被覆又はデンプンを架橋して不溶性を生じてもよい。いずれにしても、特別の、電子的、化学結合、水素結合、架橋、又は物理的絡み合わせが生じて、剤の存在しない場合よりデンプンをより水溶性でなくする。
デンプン不溶化剤は第1構成成分中に、組成物の約50重量%未満、約0.1重量%〜約40重量%、又は典型的には約0.1重量%〜約15重量%若しくは0.1重量%〜約30重量%の量で存在してもよい。
本発明は、低価格の天然に生じるバイオポリマーである、デンプンの使用に関する。本発明に用いられるデンプンは、熱可塑性非構造化デンプンである。「非構造化デンプン」という用語は、もはやその天然に生じる粒状構造ではないデンプンを意味するために用いられる。「熱可塑性デンプン」又は「TPS」という用語は、繊維中に紡糸できてもよいようにその熱可塑性流動特性を改善するための可塑剤を有するデンプンを意味するために用いられる。
1以上の可塑剤が、デンプンを非構造化し及びデンプンを流動可能にするために、即ち熱可塑性デンプンを生成するために、本発明に用いることができる。上記のように、可塑剤はデンプンのための非構造化剤として用いてもよい。可塑剤は、熱可塑性デンプンのための可塑剤として機能するために非構造化されたデンプン構成成分中に残留してもよいし、又は取り除かれ及び熱可塑性デンプン構成成分中の異なる可塑剤により置き換えられてもよい。可塑剤はまた最終製品の可撓性を改善する場合があり、これは組成物のガラス転移温度の低下によるものであると考えられている。
任意にその他の成分が第1又は第2構成成分組成物中に組み込まれてもよい。これらの任意成分は、構成成分の約50重量%未満の量で存在してもよいが、又は別の実施形態では、約0.1重量%〜約30重量%、又は約0.1重量%〜約10重量%の量で存在してもよい。加工性を変更するため及び/又は最終製品の弾性、引張り強度、及び弾性率のような物理的特性を変更するために、任意材料を用いてもよい。他の利益には、酸化安定性を包含する安定性、輝度、色、可撓性、弾力性、作業性、加工助剤、粘度調節剤、及び抑臭が挙げられるが、これらに限定されない。任意成分には、核形成剤、塩、スリップ剤、結晶化促進剤又は遅延剤、臭気マスキング剤、架橋剤、乳化剤、界面活性剤、シクロデキストリン、潤滑剤、その他の加工助剤、光学的光沢剤、酸化防止剤、難燃剤、染料、顔料、充填剤、タンパク質及びそのアルカリ塩、ワックス、粘着付与樹脂、増量剤、湿潤強度向上樹脂、又はこれらの混合物が挙げられる。加工助剤には、ステアリン酸マグネシウム、又は特にデンプン構成成分中ではエチレンアクリル酸が挙げられる。
本発明の多構成要素、多構成成分繊維は、幾つかの異なる構造であってもよい。本明細書で用いる時、構成要素とは、物質又は材料の化学種を意味するとして定義される。本明細書で用いる時、多構成要素とは、1を超える化学種又は材料を含有する繊維又はその構成成分を意味するとして定義される。繊維は構造において多構成成分である。本明細書で用いる時、構成成分とは、繊維の別の部分と空間的関係を有する繊維の単独の部分として定義される。多構成成分という用語は、本明細書で使用する時、お互いに空間的な関係において1つより多くの単独の部分を有する繊維として定義される。多構成成分という用語は、お互いに空間的関係において2つの単独の部分を有する繊維として定義される二構成成分を包含する。多構成成分繊維の異なる構成成分は、繊維の断面を横切る実質的に区別可能な区域に配置され、繊維の長さに沿って連続して伸長する。多構成成分繊維は、デンプン不溶化剤及び熱可塑性ポリマーを含む第1構成成分が、熱可塑性デンプンを含む第2構成成分に隣接する限り、2、3、4、又はそれより多くの構成成分を有してもよい。それ故に、第1構成成分及び第2構成成分という参照は、特に明確に指定しない限り、その他の構成成分を除外することを意味しない。図面は、構成成分への参照、例えばx、y、z、及びwを提供する。構成成分z及びwは第3及び第4構成成分であってもよく、別の熱可塑性ポリマー又は熱可塑性ブレンド、例えば第1及び第2構成成分の組み合わせを超える強化された物理特性を提供するものであってもよい。
1つの実施形態では、熱可塑性ポリマー及びデンプン不溶化剤を含む第1構成成分は第2構成成分を、例えばシース−コア構造において取り囲み、その場合シースは第1構成成分でありコアは第2構成成分である。
第2構成成分と第1構成成分の重量比は、約5:95〜約95:5であることができる。別の実施形態では、比は約10:90〜約65:35、又は約15:85〜約50:50である。
本発明の繊維の直径は、約200μm(μ)未満であり、及び別の実施形態では約100μ未満、約50μ未満、又は30μ未満であることができる。本明細書の1つの実施形態では、繊維は約5μ〜約25μの直径を有する。繊維直径は繊維紡糸技術において周知の要因により制御され、それには例えば紡糸速度及び処理質量が挙げられる。
伸展性又は伸長性は、破断時伸長により測定される。伸展性又は伸長性は、適用された力の下で伸長できるが、必ずしも回復しないこととして定義される。破断時伸長は、繊維が破壊するまで伸長され得る距離として測定される。本発明の繊維が非常に伸張性であり得ることがまた見出されている。
多構成成分繊維を製造する第1の工程は、配合又は混合工程であることができる。この配合工程において、原材料は、典型的には剪断力の下で加熱される。熱の存在下での剪断は、組成物を適切に選択すれば均一な溶融物を生じる。次に溶融物は、繊維が形成される押出成形機に設置される。繊維の収集物は、熱、圧力、化学結合剤、機械的絡み合わせ、及びこれらの組み合わせを用いて互いに組み合わされて、不織布ウェブの形成を生じる。次に不織布は物品へと組み立てられる。
配合工程の目的は、繊維の各構成成分について均一な溶融組成物を製造することである。好ましくは溶融組成物は均一であり、溶融物中に成分の均一な分布が存在することを意味する。結果として得られた溶融組成物(複数)は、紡糸繊維に対して水を本質的に含まないことが必要である。本質的に含まないとは、紡糸の間に繊維を究極的に破壊する場合がある泡を生じるような、実質的な問題を起こさないこととして定義される。溶融組成物の遊離水含量は、約1%以下、約0.5%以下、又は約0.15%以下であることができる。全含水量は、結合水及び遊離水を包含する。好ましくは総含水量(結合水及び遊離水を包含する)は約1%以下である。この低い含水量を達成するために、加工する前にデンプン又はポリマーを乾燥する必要があってもよく、及び/又はいかなる遊離水も除去するために加工中に真空が適用される。熱可塑性デンプン又は本明細書のその他の構成成分は、紡糸前に例えば約60℃の高温で乾燥することができる。乾燥温度は構成成分の構成要素の化学的性質によって決定される。そのため異なる組成物は、20℃〜150℃の範囲であることができ及び一般にポリマーの溶融温度未満である異なる乾燥温度を用いることができる。構成成分の乾燥は、当該技術分野において既知のもののような、紡糸と組み合わされた連続又は不連続の工程であってもよい。
1.デンプンは可塑剤の添加により非構造化される。可塑剤は、ソルビトール又はマンニトールのように固体である場合は、デンプン(粉末形態)と共に二軸押出成形機の中に添加することができる。グリセリンのような液体はデンプンと、容積移送式ポンプを介して混合することができる。
2.デンプンは、押出成形機中での熱及び剪断力の適用により完全に非構造化される。デンプン及び可塑剤の混合物は、典型的には120〜180℃に約10秒〜約15分の時間にわたって、デンプンがゼラチン化するまで加熱される。
3.真空を押出成形機中の溶融物に典型的には少なくとも1度、遊離水を取り除くために適用することができる。真空を例えば押出成形機の長さのおよそ3分の2、又は操作者の望むその他のいずれかの点で適用することができる。
4.あるいは複数の供給領域を、複数の可塑剤又はデンプンのブレンドを導入するために用いることができる。
5.あるいはデンプンを液体可塑剤とプレミックスすることができ、押出成形機の中に供給することができる。
本発明の繊維は溶融紡糸により製造することができる。溶融紡糸は、溶液からの湿式又は乾式紡糸のような他の紡糸とは区別され、こうした別の方法では、溶媒が溶融物中に存在し、及び揮発又は押出品からそれを拡散することにより除去される。
一般に本発明については、高い繊維紡糸速度が望ましい。約10m/分以上の繊維紡糸速度を用いることができる。本明細書の幾つかの実施形態では、繊維紡糸速度は約100〜約7,000m/分、又は約300〜約3,000m/分、又は約500〜約2,000m/分である。
繊維を紡糸する方法では、特に温度が105℃より高く上昇する時には、典型的には残留水濃度が繊維の1重量%以下、あるいは0.5重量%以下、又は0.15重量%以下であることが望ましい。
紡糸ラインにおける各構成成分の滞留時間は、高い溶融温度の熱可塑性ポリマーが非構造化デンプンと共に紡糸されるように選択される場合には意味を持ち得る。紡糸機器は、スピナレットにおいて暴露される非構造化の時間及び体積を最小限にすることにより、非構造化デンプン構成成分の高い加工温度への暴露を最小限にするように設計することができる。例えば、スピナレットへのポリマー供給ラインは封止することができ、二構成成分パック中への導入まで分離することができる。更に二構成成分繊維紡糸技術の熟練者は、少なくとも2つの構成成分が、スピナレットの中に導入されるまで、それらの別々の押出成形機の中に異なる温度で導入でき、加工できることを理解する。
本明細書の繊維は、繊維が従来用いられるいずれの目的に用いられてもよい。これには、これに限定されないが不織布基材への組み込みが挙げられる。本明細書の繊維は当該技術分野において既知のいずれかの好適な方法によって不織布に変換されてもよい。連続繊維は、産業界で標準的なスパンボンド式技術を用いてウェブに形成でき、一方で短繊維は産業界で標準的なカーディング、エアレイド、又は湿式載置技術を用いてウェブに形成できる。典型的な接合方法には、圧延(圧力及び熱)、通気熱(thru-air heat)、機械的絡み合わせ、流体力学的絡み合わせ、ニードルパンチ、並びに化学接合及び/又は樹脂接合が挙げられる。圧延、通気熱(thru-air heat)、及び化学接合は、デンプン及びポリマー多構成成分繊維のための好ましい接合法である。熱接着性繊維が、加圧熱及び通気熱接合法に必要である。
PPのシース及びTPSのコアから構成される中空でないシース/コア二構成成分繊維コアは、スター(STAR)DRI1、ソルビトール、ステアリン酸マグネシウム、及びEAAがそれぞれ60:40:1:12の比で混合されたブレンドである。PPのシースは、バーゼル(Basell)のプロファックス(PROFAX)PH−835である。二構成成分繊維は、ヒルズ社(Hills Inc.)の4孔二構成成分システムを用いて、30/70のシース/コアの比(重量による)で製造される。全体的な質量通過は1分当たり、1孔当たり0.6g(ghm)である。190℃の溶融押出成形温度で連続長繊維法により繊維に溶融紡糸される場合は、繊維は圧縮空気(即ちルルギ銃(Lurgi gun))を用いて18μの最終繊維直径に減衰される。
コア及びシース構成成分組成物は比較実施例1にある通りである。繊維は、82の孔を有するヒルズ社(Hills Inc)の二構成成分紡糸技術を用いるために変更されたアレックス・ジェームズ(Alex James)の二構成成分紡糸システム上で製造される。繊維は、巻き取り機を用いて減衰され、及び500m/分で収集される。繊維は次に、90℃の温度で、18μの直径に機械的に延伸される。190℃の溶融押出成形温度が紡糸のために用いられる。グールストン・テクノロジーズ(Goulston Technologies)(ルロール(LUROL)9519)により供給される親水性界面活性剤が、紡糸後延伸法の収集中に繊維をコーティングするために用いられる。繊維は長さ40mmに切断される。
これらの実施例は、様々なシース/コアの比で、及び様々なシースの材料を用いて、比較実施例1及び2の研究を繰り返している。試料は、比較実施例2と類似の加工条件を用いるアレックス・ジェームズ(Alex James)の紡糸ラインシステム上で製造される。すべての場合TPSのコアは一定に保持され、及び比較実施例1及び2に記載されるのと同じ組成物を有する。表3は、比較実施例3〜16のデータを提供する。
スター(STAR)DRI1、ソルビトール、ステアリン酸マグネシウム、及びEAAがそれぞれ60:40:1:12の比で混合されたブレンドが、アルファ・アエサル(Alfa Aesar)(BK−08−01)からの2重量%のステアリン酸と配合される。この材料はよく紡がないが、純粋なTPSより小さい水溶解度を有する。表4は、比較実施例17〜21のデータを提供する。
Claims (20)
- デンプン不溶化剤及び熱可塑性ポリマーを含む第1構成成分;及び
非構造化デンプン及び可塑剤を含む第2構成成分、
を含むことを特徴とする溶融紡糸してなる多構成成分繊維。 - 前記デンプン不溶化剤が前記第1構成成分中に0.1%〜15%の量で存在することを特徴とする、請求項1に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- デンプン不溶化剤及び熱可塑性ポリマーを含む第1構成成分;及び
非構造化不溶化デンプン及び可塑剤を含む第2構成成分、
を含むことを特徴とする、溶融紡糸してなる多構成成分繊維。 - 前記繊維がシース−コア構造を有し、前記第1構成成分がシース構造であり、及び前記第2構成成分がコア構造であることを特徴とする、請求項3に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- 前記繊維が、海島、リボン、分割パイ(segmented pie)、サイド・バイ・サイド、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される構造を有することを特徴とする、請求項3に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- 前記デンプン不溶化剤が、C8〜C22の脂肪族飽和又は不飽和カルボン酸であることを特徴とする、請求項3に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- 前記脂肪族カルボン酸が、ステアリン酸、オレイン酸、及びカプリル酸から成る群から選択されることを特徴とする、請求項6に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- 前記脂肪族カルボン酸がステアリン酸であることを特徴とする、請求項7に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- 前記熱可塑性ポリマーが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリオレフィンコポリマー、ポリオレフィンカルボン酸コポリマー、エチレンアクリル酸、ポリエステル、及びこれらの組み合わせから成る群から選択されることを特徴とする、請求項3に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- 前記熱可塑性ポリマーが生分解性であることを特徴とする、請求項3に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- 前記熱可塑性ポリマーが500,000g/mol未満の分子量を有することを特徴とする、請求項10に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- 前記生分解性熱可塑性ポリマーが、結晶化可能なポリ乳酸のホモポリマー又はコポリマー、二価酸/ジオール脂肪族ポリエステル、脂肪族/芳香族コポリエステル、及びこれらの組み合わせから成る群から選択されることを特徴とする、請求項10に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- 前記第1構成成分がコア構造であって前記第2構成成分がシース構造である、シース−コア構造を有することを特徴とする、請求項3に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- 前記第1構成成分が海構造であり、及び第2構成成分が島構造である海島構造を有することを特徴とする、請求項3に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- 前記第1構成成分が島構造であり、及び前記第2構成成分が海構造である海島構造を有することを特徴とする、請求項3に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- デンプン不溶化剤及び熱可塑性ポリマーを含む第1の構成成分を配合する工程;
非構造化デンプン及び可塑剤を含む第2の構成成分を配合する工程;
前記第1構成成分に前記第2構成成分を接触して繊維を形成する工程、
含む方法により製造されることを特徴とする、溶融紡糸してなる多構成成分繊維。 - 前記デンプン不溶化剤が、C8〜C22の脂肪族飽和又は不飽和カルボン酸であることを特徴とする、請求項16に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。
- 前記第2の構成成分が外側の構成成分であり、前記繊維が:
前記不溶化剤により不溶化されないデンプンを取り除くために溶媒により繊維に接触する工程
それによって不溶化デンプンのコーティングを有する第1構成成分を有する繊維を提供する工程、
を更に含む方法により製造されることを特徴とする請求項16に記載の溶融紡糸してなる多構成成分繊維。 - 請求項3に記載の多構成成分繊維を含む不織布ウェブ。
- 請求項19に記載の不織布ウェブを含む使い捨て物品。
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