DE69308392T2

DE69308392T2 - Trägermaterialien für Insektizide

Info

Publication number: DE69308392T2
Application number: DE69308392T
Authority: DE
Inventors: Satoshi Sembo
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-06-26
Filing date: 1993-06-23
Publication date: 1997-06-12
Anticipated expiration: 2013-06-24
Also published as: DK0576267T3; DE69308392D1; AU661401B2; ES2099376T3; EP0576267A1; AU4151793A; EP0576267B1; GR3023247T3; ATE149286T1

Description

Die Erfindung betrifft Trägermaterialien für Insektizide und insbesondere Trägermaterialien für Insektizide zur Verwendung für Tierhalsbänder, wobei die Materialien dem Insektizid Langzeitwirkung zur Bekämpfung von Schadinsekten, wie Flöhe, Zecken und dgl., verleihen, die die Körperhaare von Haustieren, wie Hunde und Katzen, bewohnen.
Verschiedene Trägermaterialien für Insektizide zur Verwendung in Tierhalsbändem, die eine Wirkung der Bekämpfung von Schadinsekten, wie Flöhe, Zecken und dgl., verleihen, wurden entwickelt und in der Praxis verwendet. Jedoch sind die Trägermaterialien des Stands der Technik nicht zufriedenstellend in bezug auf ihre Langzeitbekämpfungswirkungen.
Mit dem Ziel der Entwicklung eines Insektizidträger- oder -trägerelementmaterials, das eine ausgezeichnete Schädlingsbekämpfungswirkung über einen längeren Zeitraum aufrechterhalten kann, haben wir umfassende Untersuchungen durchgeführt und ein gewünschtes Trägermaterial für Insektizide gefunden, das zum Verleihen ausgezeichneter Schädlingsbekämpfungswirkungen fähig ist.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein zur Verwendung in Tierhalsbändern geeignetes Trägermaterial für Insektizide bereitgestellt, das ein Trägermaterial, vorzugsweise ein Kunstedermaterial, getränkt mit einem insektiziden Wirkstoff, umfaßt, wobei das Trägermaterial ein Trägermaterial auf Polyurethanbasis mit einer Dichte von 0.3 bis 0.45 g/cm³ ist. Vorzugsweise umfaßt das Trägermaterial (a) eine Polyurethanoberflächenschicht mit feinporiger Struktur und (b) eine an die Polyurethanschicht gebundene Grundschicht, die dreidimensional mit einem Polyurethan aneinander gebundenes Nylon umfaßt. Bevorzugte Trägermaterialien sind Kunstledermaterialien, einschließlich den im U.S.-Patent Nr. 3,503,784 beschriebenen Materialien. Diese Materialien sind unter dem Warenzeichen Kuralino von Kuraray Co., Ltd. erhältliche Kunstleder, und Kuralino 6038-0118 weist eine Dichte von 0.3 bis 0.45 g/cm³ auf.
Verschiedene Arten von Verbindungen können bei der vorliegenden Erfindung als insektizider Wirkstoff oder Bestandteil verwendet werden, einschließlich Pyrethroidverbindungen, organische Phosphorverbindungen, Carbamatverbindungen und dgl. mit insektiziden und akariziden Wirksamkeiten; Insektenwachstumsverzögerungsmittel, wie juvenilhormonäbnliche Verbindungen, Chitinsyntheseinhibitoren und dgl., und Schadinsektenrepellents. Folgende Verbindungen veranschaulichen nicht einschränkende Beispiele dieser Verbindungen, die durch ihren chemischen Namen und allgemein gebräuchlichen Namen zusammen mit ihren zugeordneten Verbindungsbezugsnummem beschrieben sind. Diese Verbindungen können allein oder als Gemisch von zwei oder mehreren verwendet werden.
(1) Chrysanthemsäure-2-methyl-4-oxo-3-(2-propinyl)cyclopent-2-enylester
(2) (1R)-cis,trans-Chrysanthemsäure-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(2-propinyl)cyclopent-2enylester (Prallethrin)
(3) Chrysanthemsäure-2-methyl-4-oxo-3-(2-propenyl)cyclopent-2-enylester (Allethrin)
(4) (1R)-cis,trans-Chrysanthemsäure-2-methyl-4-oxo-3-(2-propenyl)cyclpent-2-enylester (d-Allethrin)
(5) (1R)-trans-Chrysanthemsäure-2-methyl-4-oxo-3-(2-propenyl)cyclopent-2-enylester (Bioallethrin)
(6) (1R)-trans-Clrrysanthemsäure-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(2-propenyl)cyclopent-2- enylester
(7) Chrysanthemsäure-2-methyl-4-oxo-3-(2-furfuryl)cyclopent-2-enylester (Furethrin)
(8) 2,2,3,3-Tetramethylcyclopropancarbonsäure-2-methyl-4-oxo-3-(2-propenyl)cyclopent-2-enylester (Terallethrin)
(9) natürliche Pyrethrine
(10) Chrysanthemsäure-5-(2-propinyl)furfurylester (Furamethrin)
(11) (1R)-cis,trans-Chrysanthemsäure-5-(2-propinyl)furfurylester (d-Furamethrin)
(12) Chrysanthemsäure-5-benzyl-3-furylmethylester (Resmethrin)
(13) (1R)-cis,trans-Chrysanthemsäure-5-benzyl-3-furylmethylester (d-Resmethrin)
(14) 3-(2,2-Dichlorvynyl)-2,2-dimethylcyclopropancarbonsäure-α-cyano-3-phenoxybenzylester (Permethrin)
(15) Chrysanthemsäure-α-cyano-3-phenoxybenzylester
(16) (1R)-cis,trans-Chrysanthemsäure-α-cyano-3-phenoxybenzylester (Cyphenothrin)
(17) 3-(2,2-Dichlorvynyl)-2,2-dimethylcyclopropancarbonsäure-α-cyano-3-phenoxybenzylester (Cypermethrin)
(18) 2-(4-Chlorphenyl)-3-methylbuttersäure-α-cyano-3-phenoxybenzylester (Fenvalerat)
(19) 2-(4-Chlorphenyl)-3-methylbuttersäure-(S)-α-cyano-3-phenoxybenzylester (Esfenvalerat)
(20) Chrysanthemsäure-1-ethinyl-2-methyl-2-pentenylester
(21) (1R)-cis,trans-Chrysanthemsäure-1-ethinyl-2-methyl-2-pentenylester (Empenthrin)
(22) Chrysanthemsäure-3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethylester (Tetrametlirin)
(23) (1R)-cis,trans-Chrysanthemsäure-3,4,5 ,6-tetrahydrophthalimidomethylester (d- Tetramethrin)
(24) 3-(2,2-Dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarbonsäure-α-cyano-4-fluor-3- phenoxybenzylester (Cyfluthrin)
(25) 3-(2,2-Dibromvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarbonsäure-α-cyano-3-phenoxybenzylester
(26) (1R)-cis-3-(2,2-Dibromvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarbonsäure-(S)-α-cyano- 3-phenoxybenzylester (Deltamethrin)
(27) (1R)-trans-3-(2,2-Dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarbonsäure-2,3,5,6-tetrafluorbenzylester (Benfluthrin)
(28) Chrysanthemsäure-3-phenoxybenzylester (Phenothrin)
(29) (1R)-cis,trans-Chrysanthemsäure-3-phenoxybenzylester (d-Phenothrin)
(30) 2-(4-Ethoxyphenyl)-2-methylpropyl-3-phenoxybenzylesther (Ethofenprox)
(31) O-(2,2-Dichlorvinyl)-O,O-dimethylphosphat (Dichlorvos)
(32) O-[2-Chlor-1-(2,4-dichlorphenyl)vinyl]-O,O-dimethylphosphat (Dimethylvinphos)
(33) O-[2-Chlor-1-(2,4-dichlorphenyl)vinyl]-O,O-diethylphosphat (Chlorfenvinphos)
(34) O-[trans-2-Chlor-1-(2,4,5-trichlorphenyl)vinyl-O,O-dimethylphosphat (Tetrachlorvinphos)
(35) 2-Methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfid (Salithion)
(36) O,O-Dimethyl-O-[3-methyl-4-(methylthio)phenyl]thiophosphat (Fenthion)
(37) O-(4-Cyanophenyl)-O,O-dimethylthiophosphat (Cyanophos)
(38) O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)thiophosphat (Fenitrothion)
(39) O,O-Dimethyl-O-(3,5,6-Trichlor-2-pyridyl)thiophosphat (Chlorpyriphos-methyl)
(40) O,O-Diethyl-O-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat (Chlorpyrifos)
(41) O,O-Diethyl-O-(2-isopropyl-6-methyl-4-pyrimidinyl)thiophosphat (Diazinon)
(42) S-[1,2-Bis(ethoxycarbonyl)ethyl]-O,O-dimethyldithiophosphat (Malathion)
(43) O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)dithiophosphat (Dimethoat)
(44) O,O-Dimethyl-(2,2,2-trichlor-1-hydroxyethyl)phosphonat (Trichlorfon)
(45) o-(sek-Butyl)phenyl-N-methylcarbamat (BPMC)
(46) 3,4-Xylyl-N-methylcarbamat (MPMC)
(47) o-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat (Propoxur)
(48) 1-Naphthyl-N-methylcarbamat (Carbaryl)
(49) 2,3-Dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-methylcarbamat (Carbofuran)
(50) 2,2-Dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl-N-methylcarbamat (Bendiocarb)
(51) 5-Methoxy-3-(2-methoxyphenyl)-1,3,4-oxadiazol-2(3H)-on (Metoxadiazon)
(52) 4-Phenoxyphenyl-2-(2-pyridyloxy)propylether (Pyriproxyfen)
(53) (2E,4E)-11-methoxy-3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadiensäureisopropylester (Methopren)
(54) (2E,4E)-3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadiensäureethylester (Hydropren)
(55) 1-(4-Chlorphenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)harnstoff (Diflubenzuron)
(56) N-Cyclopropyl-1,3,5-triazin-2,4,6-triamin (Cyromazin)
(57) N,N-Diethyl-m-toluamid (Deet)
Unter diesen Verbindungen werden Pralletlirin, d-Allethrin, Cyphenothrin, Empenthrin, d-Tetramethrin, d-Phenothrin, Fenitrothion, Metoxadiazon und Pyriproxyfen vorzugsweise verwendet.
Falls erforderlich kann ein Synergist gegebenenfalls zu den vorstehenden insektizid wirksamen Bestandteilen gegeben werden. Veranschaulichende Beispiele des Synergisten sind nachstehend mit ihren zugeordneten Verbindungsbezugsnummern angegeben.
(A) Bis(2,3,3,3-tetrachlorpropyl)ether
(B) N-(2-Ethylhexyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2,3-dicarbonsäureimid
(C) Thiocyanatoessigsäureisobornylester
(D) α-[2-(2-Butoxyethoxy)ethoxy]-4,5-methylendioxy-2-propyltoluol
Wenn ein solcher Synergist zugegeben wird, kann er in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-Teilen, bezogen auf 1 Gew.-Teil des insektizid wirksamen Bestandteils, verwendet werden.
Das vorstehend erwähnte mit dem insektizid wirksamen Bestandteil und dgl. zu tränkende Kunstleder-Trägermaterial sind weitverbreitet bekannte Industriematerialien und können ohne weiteres erhalten werden. Bei der vorliegenden Erfindung wurde jedoch ein bestimmtes Kunstleder-Polyurethanträgermaterial mit einer Dichte von 0.3 bis 0.45 g/cm³ gewahlt um nicht nur eine unmittelbare insektizide Wirkung zu erhalten, sondern auch eine stabile insektizide Langzeitwirkung über einen relativen langen Verwendungszeitraum aufrechtzuerhalten.
Wenn das vorstehende Trägermaterial mit dem insektizid wirksamen Bestandteil oder dgl. getränkt wird, kann das Tränken zum Beispiel durch tropfenweise Zugabe des insektizid wirksamen Bestandteils, falls erforderlich zusammen mit einem Synergisten, zum Grundmaterial durchgeführt werden. Wenn der insektizid wirksame Bestandteil ein Feststoff oder eine stark viskose Flüssigkeit ist, kann er in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Aceton oder dgl., gelöst werden, bevor er tropfenweise zum Grundmaterial gegeben wird. Als alternatives industriell erwünschtes Träkkverfahren kann das Trägermaterial in einer Lösung eines organischen Lösungsmittels, zum Beispiel einer Acetonlösung, mit einer geeigneten Menge des insektizid wirksamen Bestandteils oder dgl. als gelöstem Stoff getränkt werden. In einer anderen Ausfulrrungsform kann eine geeignete Menge des insektizid wirksamen Bestandteus auf dem Trägermaterial abgeschieden und dann mit einem geeigneten Verfahren gepreßt werden, um seine Imprägnierung durchzuführen.
Die Menge des zu imprägnierenden insektizid wirksamen Bestandteils variiert abhängig von der Art des aktiven Bestandteil, den Bedingungen, wo das Grundmaterial zu verwenden ist und anderen Faktoren, wie dem Fachmann bekannt. Zum Beispiel variiert, wenn das getränkte Trägermaterial als Halsband für Haustiere verwendet wird, die Menge des darin zu imprägnierenden insektizid wirksamen Bestandteils unter anderem abhängig vom erwartetem Typ und der Größe des Tieres, das den Schutz des Halsbands genießen soll, sowie der Art des Schadsinsekts, das bekämpft werden soll. Wenn der aktive Bestandteil zur Bekämpfung von Flöhen von Hunden, Katzen und dgl. verwendet wird, wird der aktive Bestandteil im allgemeinen in einer Menge von 15 bis 100 15 mg pro 1 cm² der Beschichtungsfiäche, wobei sie vorher als geeignet für das betrachtete Tier und das (die) zu bekämpfende(n) Schadinsekt(en) bestimmt wurde, oder von 0.3 bis 5 g pro Halsband verwendet.
Das so erhaltene mit einem insektizid wirksamen Bestandteil getränkte Trägermaterial kann durch Schneiden in geeignete Form und dann Ausstatten mit erforderlichen Schließteilen, wie Schnallen und dgl., zu einem Halsband geformt werden. Ein Halsband zur Verwendung für Tiere, als eine der Ausfuhrungsformen der vorliegenden Erfindung, kann auch durch Tr;:nken eines vorher hergestellten Kunstiederhalsbandes mit dem insektizid wirksamen Bestandteil gemäß dem vorstehend erwähnten Verfahren hergestellt werden.
Folgende Beispiele sind zur weiteren Veranschaulichung der vorliegenden Erfmdung. Selbstverständlich sind jedoch die Beispiele nur zu Veranschaulichungszwecken und nicht zur Festlegung der Grenzen der Erfindung.

Beispiel 1

Ein Kunstleder-Trägermaterial (358 mm Länge, 123.5 mm Breite und 2.8 mm Dicke) mit einer Dichte von 0.38 g/cm³, das eine Polyurethanoberfiächenschicht mit feinporiger Struktur umfaßte und an eine Grundschicht eines Vliesstoffes gebunden war, die sich aus der dreidimensionalen Haftung von Nylon mit einem Polyurethan ergab, wurde mit 0.2 g der Verbindung (52) und 2.0 g der Verbindung (2) durch Auftropfen auf die Oberfläche des Kunstledermaterials getränkt.

Beispiel 2

0.2 g der Verbindung (52) und 2.0 g der Verbindung (2) wurden auf den gleichen Typ von in Beispiel 1 verwendetem Lederträgermaterial gegeben und durch Drükken mit einem Glasstab verteilt.

Beispiel 3

Der gleiche Typ von in Beispiel 1 verwendetem Kunstleder-Trägermaterial wurde mit 0.2 g der Verbindung (52) und 2.0 g der Verbindung (38) durch Auftropfen auf das Trägermaterial getränkt.

Beispiel 4

Der gleiche Typ von in Beispiel 1 verwendetem Kunstleder-Trägermaterial wurde mit 0.2 g der Verbindung (52) und 2.0 g der Verbindung (29) durch Auftropfen auf das Trägermaterial getränkt.

Beispiel 5

Der gleiche Typ von in Beispiel 1 verwendetem Kunstleder-Trägermaterial wurde mit 0.2 g der Verbindung (52) und 2.0 g der Verbindung (51) durch Lösen in einer geeigneten Menge Aceton als Lösungsmittel und Auftropfen der entstandenen Lösung auf das Trägermaterial getränkt.

Beispiel 6

Der gleiche Typ von in Beispiel 1 verwendetem Kunstleder-Trägermaterial wurde 30 Sekunden in 500 ml Acetonlösung getaucht, die 100 g der Verbindung (51) enthielt.

Beispiel 7

Eine Trägerschicht aus Kuralino 6038-0118, hergestellt von Kuraray Co., Ltd., mit einer Länge von 10 mm, einer Breite von 12.35 mm und einer Dicke von 2.8 mm (Dichte 0.38 g/cm³) wurde mit 56 mg der Verbindung (2), (4), (16), (21), (23), (29), (38) oder (51), wie in Tabelle 1 angegeben, durch Auftropfen auf die Polyurethanoberfläche der Trägerschicht getränkt. Insgesamt 30 Katzenflöhe ließ man auf der so hergestellten Probe kriechen, die anschließend mit einem Deckel mit 5.5 cm Druchmesser und 1.5 cm Höhe abdeckt wurde. Danach wurde die Zahl der toten oder sterbenden Flöhe zu festgelegten Zeitabständen untersucht. Die Untersuchung wurde dreimal wiederholt, wobei die erhaltenen durchschnittlichen Ergebnisse in Tabelle 1 aufgeführt sind. Tabelle 1

Beispiel 8

Eine Trägerschicht aus Kuralino 6038-0118, hergestellt von Kuraray Co., Ltd., mit einer Länge von 358.0 mm, einer Breite von 12.35 mm und einer Dicke von 2.8 mm (Dichte 0.38 g/cm³) wurde mit 2.0 g der Verbindung (52) durch Auftropfen auf die Polytmethanoberfläche der Trägerschicht getränkt und eine Spitze des entstandenen Materials mit einer Schnalle ausgestattet, um ein Halsband herzustellen. Das Halsband wurde einer Katze angelegt, die anschließend in einem Käfig gehalten wurde, in dem eine frische Teppichmatte ausgebreitet worden war. Eine Woche später wurde die Teppichmatte aus dem Käfig genommen und zu einer Scheibe mit 5 cm Durchmesser ge schnitten. Insgesamt 60 Katzenfioheier wurden zusammen mit Rinderblut auf die Scheibe gegeben und 20 Tage bei 24ºC inkubiert, um jedes Ausschlüpfen von erwachsenen Flöhen zu beobachten. Der gleiche Test wurde nach 2 Wochen und dann nach 4 Wochen Halten der Katze im Käfig durchgeführt. Jede Untersuchung wurde dreimal wiederholt, wobei die Mittelwerte in Tabelle 2 aufgeführt sind. Tabelle 2

Beispiel 9

Eine Trägerschicht aus Kuralino 6038-0118, hergestellt von Kuraray Co., Ltd., mit einer Länge von 10 mm, einer Breite von 12.35 mm und einer Dicke von 2.8 mm (Dichte 0.38 g/cm³) wurde mit 56 mg der Verbindung (14) durch Auftropfen auf die Polyurethanoberfläche der Trägerschicht getränkt. Nach 3 Monaten Lagerung der so mit der Verbindung (14) behandelten Probe ließ man insgesamt 30 Katzenflöhe auf der gelagerten Probe kriechen, die anschließend mit einem Deckel mit 5.5 cm Durchmesser und 1.5 cm Höhe bedeckt wurde. Danach wurde die Zahl der toten oder sterbenden Flöhe zu festgelegten Zeiträumen untersucht. Die Untersuchung wurde dreimal wiederholt, wobei die erhaltenen durchschnittlichen Ergebnisse in Tabelle 3 aufgeführt sind. Getrennt wurde jede der zwei durch Umsetzung von Polyol mit Isocyanat erhaltenen Polytmethanplatten (Dichte 0.20 g/cm³ und 0.06 g/cm³) in ein Stück mit einer Länge von 10 mm, einer Breite von 12.35 mm und einer Dicke von 2.8 mm geschnitten und das Stück mit 56 mg der Verbindung (14) durch Auftropfen auf die Polytmethanoberfläche der Trägerschicht getränkt. Nach 3 Monaten Lagerung der so mit der Verbindung (14) behandelten Probe ließ man insgesamt 30 Katzenflöhe auf der gelagerten Probe kriechen und die Zahl der toten oder sterbenden Flöhe wurde wie vorstehend beschrieben untersucht. Die Untersuchung wurde dreimal wiederholt, wobei die erhaltenen durchschnittlichen Ergebnisse ebenfalls in Tabelle 3 aufgeführt sind. Tabelle 3
Wie aus den in den vorstehenden Tabellen gezeigten Ergebnissen deutlich zu erkennen ist, kann gemäß der vorliegenden Erfmdung die Schadinsektenbekämpfungswirkung unter Verwendung eines Kunstledergrundmaterials auf Polytmethanbasis mit bestimmter Dichte für einen längeren Zeitraum aufrechterhalten werden.

Claims

1. Trägermaterial für Insektizide, umfassend ein mit einem insektizid wirksamen Bestandteil getränktes Polyurethanmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial eine Dichte von 0.3 bis 0.45 g/cm³ aufweist.

2. Material nach Anspruch 1, das (a) eine Polyurethanschicht mit poröser Struktur und (b) eine Vliesstoff-Grundschicht umfaßt, die an die Polyurethanschicht gebunden ist und dreidimensional mit einem Polyurethan aneinander gebundene Nylonelemente umfaßt, wobei der insektizide Wirkstoff in der Polyurethanschicht und der Grundschicht enthalten ist.

3. Material nach Anspruch 1 oder 2 und in Form eines Halsbandes zur Verwendung bei Tieren.

4. Material nach Anspruch 1, 2 oder 3, wobei der insektizide Wirkstoff in einer Menge von 15 bis 100 mg pro 1 cm² der Fläche des Polyurethanmaterials oder in einem Halsband in einer Gesamtmenge von 0.3 bis 5 g vorhanden ist.

5. Material nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der insektizid wirksame Bestandteil aus Pyrethroidverbindungen, organischen Phosphorverbindungen, Carbamatverbindungen, Juvenilhormonverbindungen und Chitinsyntheseinhibitoren ausgewählt ist.

6. Material nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei der insektizid wirksame Be standteil aus Prallethrin, d-Allethrin, Cyphenothrin, Empenthrin, d-Tetramethrin, d-Phenothrin, Fenitrothion, Metoxadiazon und Pyriproxyfen ausgewählt ist.

7. Material nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der insektizid wirksame Bestandteil weiter einen Synergisten umfaßt.

8. Material nach Anspruch 7, wobei der Synergist in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-Teilen pro 1 Gew.-Teil des insektizid wirksamen Bestandteils vorhanden ist.

9. Material nach Anspruch 7 oder 8, wobei der Synergist aus Bis(2,3,3,3-tetrachlorpropyl)ether, N-(2-Ethylhexyl)bicyclo(2.2.1)hept-5-en-2,3-dicarbonsäureimid, Thiocyanatoessigsäureisobomylester und α-[2-(2-Butoxyethoxy)ethoxy]4,5-methylendioxy-2-propyltoluol ausgewählt ist.

10. Material nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Polyurethanmaterial in Form von Kunstleder ist.