DE69305440T2

DE69305440T2 - Aufnahmeträger für thermische Farbstoffübertragung

Info

Publication number: DE69305440T2
Application number: DE69305440T
Authority: DE
Inventors: Toshifumi Ishikawa; Michiko Noguchi; Takashi Yamagishi
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1992-06-18
Filing date: 1993-03-01
Publication date: 1997-03-06
Anticipated expiration: 2013-03-02
Also published as: US5294592A; JP2905001B2; EP0579351B1; EP0579351A1; KR0171630B1; JPH061968A; KR940000281A; DE69305440D1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt. Insbesondere betrifft sie ein Aufzeichnungsblatt, das bei einer Thermotransfer-Aufzeichnungsmethode verwendet wird, bei welcher eine Druckfarbe (Tinte) auf das Aufzeichnungsblatt überführt wird durch Erhitzen einer Druckfarbenschicht eines Thermotransfer-Donormediums mit einem Erhitzungsmittel, was die Aufzeichnung eines Signals, z.B. eines Bildsignais, mit hoher Qualität ermöglicht.

Stand der Technik

Thermische Transferverfahren, welche die thermische Farbstoffsublimation umfassen, sind bekannt und beschrieben, z.B. in EP- A-370 441.
In den letzten Jahren wurde eine Thermotransfer-Aufzeichnungsmethode für Fax-Geräte, Computerterminals, Strich-Code-Aufzeichner, Drucker und Kopiergeräte aus den folgenden Gründen verwendet und wird noch angewandt. Es ist geräuschlos, da kein Aufschlagen benutzt wird, und es ist wartungsfrei. Es erfordert keine hohe Kosten, kann eine Abnahme in der Größe und im Gewicht der Einrichtung erreichen, und es gestattet die Aufzeichnung in Farben.
Die Thermotransfer-Aufzeichnungsmethode bezieht sich auf eine Methode, bei welcher diejenigen Teile einer Druckfarbenschicht (Tintenschicht) auf der Oberfläche eines Thermotransfer-Donormediums, welche den Aufzeichnungssignalen entspricht, erhitzt und geschmolzen werden, um diese Teile der Druckfarbenschicht in Kontakt mit einem Aufzeichnungsblatt zu bringen und diese Teile auf das Aufzeichnungsblatt zu übertragen. In der wärmeschmelzenden Druckfarbschicht, die für diese Thermotransfer- Aufzeichnung verwendet wird, werden Druckfarben benutzt, welche durch Verteilung einer Vielzahl von Pigmenten, Hilfsmitteln, Antistatikmitteln und Füllstoffen in Bindern auf Wachsbasis, wie Paraffinwachs, oxidiertem Paraffinwachs und Carnauba-Wachs, oder Binder auf synthetischer Harzbasis, wie Polyestern mit niederem Schmelzpunkt, Polyanid, einem Polyacrylsäurecopolymeren und einem Polystyrolcopolymeren hergestellt sind.
Bei der Aufzeichnung der obigen Thermotransfer-Methode muß das Aufzeichnungsblatt Druckfarbenschichten der obigen Druckfarben aufnehmen und das enge Anhaften der Druckfarbe gestatten. Im allgemeinen wird daher ein speziell entworfenes Blatt als Aufzeichnungsblatt verwendet.
Es wurde nun untersucht, Daten auf einem transparenten Aufzeichnungsblatt mit einem Drucker vom Thermotransfer-Typ aufzuzeichnen und es als transparentes Blatt mit aufgezeichneten Daten in einem Overhead-Projektor (OHP) zu benutzen. Es ist daher zunehmend erwünscht, ein Blatt zu entwickeln, das sich für diesen Zweck eignet.
Hinsichtlich der Transparenz, Wärmebeständigkeit und mechanischen Festigkeit werden Kunststoffilme, wie Polyesterfilm, Polyamidfilm, Polypropylenfilm und Polycarbonatfilm als obiges transparentes Aufzeichnungsblatt verwendet. Da jedoch diese Kunststoffilme schlechte Haftung an die obigen wärmeschmelzenden Druckfarben zeigen, kann nicht gesagt werden, daß diese Filme die wärmeschmelzende Druckfarbenschicht adäquat aufnehmen.
Wenn die Haftung zwischen einem Kunststoffilm und einer wärmeschmelzenden Druckfarbe unzureichend ist, treten sogenannte weiße Punkte auf, was das Phänomen ist, daß diejenigen Teilchen einer Druckfarbenschicht in geschmolzenem Zustand unter Wärme, welche einem Signal entsprechen, teilweise nicht auf ein Aufzeichnungsblatt überführt werden. Insbesondere kann ein weißer Punkt leicht auftreten, der einem Randteil eines Aufzeichnungssignals und einem engen linienförmigen Teil davon entspricht.
Farbdrucker unter Verwendung der Thermotransfer-Methode wurden in weitem Umfang in den letzten Jahren benutzt. Wenn Daten in Farben mit einem Farbdrucker aufgezeichnet werden, werden meistens vier Arten von wärmeschmelzenden Druckfarben auf eine Stelle eines Aufzeichnungsblattes übertragen. Wenn das Aufzeichnungsblatt diese Druckfarben nicht ausreichend aufnimmt, ist die Reproduzierbarkeit des Druckes schlecht, und dieses Phänomen tritt häufig auf, wenn Druckfarben, die eine geringe Farbdichte haben, übertragen werden. Wenn weiter Druckfarben mit einer hohen Farbdichte übertragen werden, wird nicht eine beabsichtigte Endfarbe reproduziert, oder es tritt das Phänomen des sogenannten weißen Punktes auf, daß eine spezifische Farbe oder spezifische Farben nicht aufgezeichnet wird bzw. werden.
Die jüngere Aufzeichnungsdichte durch Thermotransfer-Verfahren ist so hoch wie 300 bis 400 Punkte pro Inch (dpi), und wenn Druckfarben thermisch in niederer Farbdichte übertragen werden, variiert die anzuwendende Wärmeenergie für jeden Punkt in feinen Ausmaßen. Jede der Druckfarbenschichten von Cyan, Gelb, Magenta und Schwarz muß getreu auf ein Aufzeichnungsblatt übertragen werden, entsprechend der feinen Abänderungen der Wärmeenergie.
Wenn weiter die Adhäsion zwischen einem Aufzeichnungsblatt und Druckfarbe(n) unzureichend ist, nimmt die Dauerhaftigkeit des Bilds auf einem Aufzeichnungsblatt ab. Zum Beispiel Blätter, die durch Thermotransfer für einen Overhead-Projektor erhalten sind, werden manchmal in gegenseitigen Kontakt gebracht oder die bedruckten Oberflächen der Blätter werden aneinandergerieben. Wenn die Dauerhaftigkeit der Farbschicht gering ist, schält sich die Farbschicht vom Blatt ab, und das Bild wird schlimm beeinträchtigt.
Wenn das Aufzeichnungsblatt durch einen Drucker läuft, entstehen häufig die folgenden Probleme: zum Beispiel gibt es ein Problem des überlappenden Einzugs, wobei eine Mehrzahl von Blättern gleichzeit aus einer flachen Schale zugeführt werden, ein Verstopfungsproblem, wobei das Blatt aufgrund von Reibung nicht glatt läuft, wenn es durch Walzen im Drucker läuft, und ein Ausgabeproblem, wobei ein gedrucktes Blatt an einem anderen gedruckten Blatt auf einer flachen Schale klebt und es hinausstößt oder in den Drucker zieht, wenn das erste gedruckte Blatt auf der flachen Schale vorliegt. Es wird im allgemeinen angenommen, daß diese Probleme hauptsächlich durch elektrostatische Ladung bewirkt werden, die sich auf den Blättern gebildet hat.
Wenn weiter ein Aufzeichnungsblatt elektrostatisch geladen ist, adsorbiert die Druckoberfläche des Aufzeichnungsblattes Staub, der um es herum ist, was einen weißen Punkt bewirkt.
Andererseits wird der Drucker gewöhnlich in verschiedenen Umgebungen benutzt. Insbesondere, wenn ein Druck in einer Umgebung mit niederer Feuchtigkeit benutzt wird, kann ein Aufzeichnungsblatt leicht beim Drucken elektrostatisch geladen werden, und die elektrostatische Beladung bewirkt den obigen weißen Punkt oder ein Versagen des Druckfarbentransfers.
Aus den obigen Gründen ist es sehr erwünscht, eine gute Antistatik-Behandlung auf dem Aufzeichnungsblatt durchzuführen, und es wurden unter und werden eine Vielzahl von Methoden vorgeschlagen.
Natürlich sollte jedoch vermieden werden, die Transparenz eines Aufzeichnungsblattes und die Haftung zwischen einem Aufzeichnungsblatt und Druckfarben aufgrund der Antistatik-Behandlung zu beeinträchtigen.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Thermotransfer- Aufzeichnungsblatt bereitzustellen.
Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt bereitzustellen, das ausgezeichnete Adhäsion an wärmeschmelzende Druckfarbstoffe und ausgezeichnete Fähigkeit zur Aufnahme von wärmeschmelzenden Druckfarbenschichten hat.
Es ein noch weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt bereitzustellen, das das Drucken in beabsichtigter Farbe oder beabsichtigten Farben mit guter Reproduzierbarkeit gestattet und praktisch frei ist davon, weiße Punkte zu bewirken, wenn die Aufzeichnung in Farbe(n) mit einem Farbdrucker gemacht wird, der eine Thermotransfer-Methode benutzt.
Es ist noch ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt bereitzustellen, das Antistatik-Eigenschaften hat.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die obigen Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung erreicht durch ein Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt aus einem aromatischen Polyesterfilm, worin wenigstens eine Oberfläche dieses Blattes als eine thermische Transferdruckfarbe-aufnehmende Schicht eine Beschichtung einer Zusammensetzung hat, die enthält (1) einen Copolyester, (2) einen feinkörnigen Polyolefin-Füllstoff und (3) eine anstistatische Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischem Titant und organischem Zirkonat.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die antistatische Verbindung als organisches Titanat und organisches Zirkonat ausgewählt aus der Klasse bestehend aus einer Verbindung der Formel (1)
R¹-O-Me-(O-X)&sub3; (1)
worin R¹ ein einwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoff mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, Ne = Ti oder Zr ist, und X eine Gruppe ist, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus -502R, -COR und
worin R eine Gruppe ist, ausgewählt aus der
Klasse bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Alkenylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Alkylphenylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und einer Amino-substituierten Phenylgruppe, und n = 0 oder 1 ist, vorausgesetzt, daß eine Mehrzahl von Rs (3 oder 6 Rs) in der obigen Definition von X gleich oder voneinander verschieden sein können, und einem Addukt der obigen Verbindung der Formel (1) mit einem (Neth)acrylamidderivat, in welchem eine Aminoalkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen an ein Stickstoffatom von (Meth)acrylamid gebunden ist.
Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die antistatische Verbindung aus einer Kombination einer Verbindung, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus der Verbindung der Formel (1) und dem obigen Addukt der Verbindung der Formel (1) mit dem (Meth)acrylamidderivat, mit einer Verbindung der Formel (2)
gebildet, worin R² ein einwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoff mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, Me = Ti oder Zr ist, Y eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R³ eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, und m = 1 bis 10 ist, vorausgesetzt, daß sechs R³s in der Formel gleich oder voneinander verschieden sein können.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Der Copolyester (1), der eine Komponente der Beschichtung ist, die als Thermotransfer-Druckfarbenaufnahmeschicht verwendet wird, bezieht sich auf einen Copolyester (Typ A), der aus wenigstens zwei Dicarbonsäure-Komponenten und wenigstens einer Diol-Komponente gebildet ist, oder einen Copolyester (Typ B), der aus wenigstens einer Dicarbonsäure-Komponente und wenigstens zwei Diol-Komponenten gebildet ist.
Der obige Copolyester (1) ist vorzugsweise linear oder praktisch linear. Das Zahlendurchschnitts-Molekulargewicht des Copolyesters (1) ist 5.000 bis 50.000, vorzugsweise 7.000 bis 30.000. Die Glasübergangstemperatur des Copolyesters (1) ist wenigstens 0ºC, vorzugsweise 10 bis 100ºC.
Die obige Dicarbonsäure-Komponente zur Bildung des Copolymeren (1) kann entweder eine aromatische Dicarbonsäure-Komponente oder eine aliphatische Dicarbonsäure-Komponente sein. Zur Verbesserung der Wärmebeständigkeit des Copolyesters ist eine Dicarbonsäure-Komponente bevorzugt, die überwiegend aus einer aromatischen Dicarbonsäure besteht, und insbesondere bevorzugt ist eine Dicarbonsäure-Komponente, die wenigstens 60 Mol% einer aromatischen Dicarbonsäure enthält.
Zu spezifischen Beispielen der aromatischen Dicarbonsäuren gehören Terephthalsäure, Isophthalsäure, 2, 6-Naphthalindicarbonsäure und 4,4'-Diphenyletherdicarbonsäure. Zu Beispielen der aliphatischen Dicarbonsäuren gehören vorzugsweise Adipinsäure und Sebacinsäure
Die Diol-Komponente kann vorzugsweise ausgewählt sein aus aliphatischen Diolen, Polyalkylenetherglykolen und aromatischen Diolen.
Zu spezifischen Beispielen der aliphatischen Diole gehören Ethylenglykol, Tetramethylenglykol, Neopentylglykol und Diethylenglykol. Zu spezifischen Beispielen der Polyalkylenetherglykole gehören Polyethylenetherglykol und Polytetramethylenglykol. Zu spezifischen Beispielen der aromatischen Diole gehören Hydrochinon, Resorcin, Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon[Bisphenol S], 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan[Bisphenol A] und Alkylenoxid-Additionsprodukte (Addukte) von diesen, wie 2,2-Bis (4-hydroxyethoxyphenyl)propan und 2,2-Bis(4-hydroxypropoxyphenyl)prop an.
Der obige Copolyester (1) vom Typ A enthält wenigstens zwei Dicarbonsäure-Komponenten, und er enthält vorzugsweise wenigstens zwei aromatische Dicarbonsäure-Komponenten. Der Copolyester (1) vom Typ A enthält wenigstens 60 Mol% von wenigstens zwei aromatischen Dicarbonsäuren, ausgewählt aus den obigen aromatischen Dicarbonsäuren Weiter ist jede der wenigstens zwei Dicarbonsäure-Komponenten, welche den Copolyester (1) vom Typ A ausmachen, vorzugsweise mit nicht mehr als 90 Mol%, besonders bevorzugt nicht mehr als 80 Mol%, bezogen auf den Gesamtgehalt der Dicarbonsäure-Komponenten, enthalten.
Der Copolyester (1) vom Typ B enthält wenigstens zwei Diol-Komponenten, und diese Diol-Komponenten sind vorzugsweise ausgewählt aus den obigen aliphatischen Diolen, Folyalkylenetherglykolen und aromatischen Diolen. Der Gehalt an diesen Diol-Komponenten ist vorzugsweise wenigstens 60 Mol%, bezogen auf den Gesamtgehalt der Diol-Komponenten. Weiter ist jede der wenigstens zwei Diol-Komponenten, welche den Copolyester (1) des Typs B ausmachen, vorzugsweise mit nicht mehr als 90 Mol%, insbesondere bevorzugt nicht mehr als 80 Mol%, bezogen auf den Gesamtgehalt der Diol-Komponenten, enthalten.
Der obige Copolyester (1) kann leicht hergestellt werden durch irgendeine an sich bekannte Methode, d.h. eine Methode, bei welcher die Dicarbonsäure(n) und Diol(e) direkt verestert werden, und eine Methode, bei welcher Esterderivat(e) von Dicarbonsäure(n) und Diole einer Umesterungsreaktion unterworfen werden.
Der Copolyester (1) enthält vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe oder ein Salz davon, insbesondere bevorzugt enthält er ein Salz einer Sulfonsäuregruppe. Der Gehalt der Sulfonsäuregruppe oder eines Salzes davon ist vorzugsweise 0,5 bis 10 Mol%, insbesondere bevorzugt 1 bis 5 Mol%, bezogen auf die Dicarbonsäure-Komponente. Wenn der Copolyester (1) eine Sulfonsäuregruppe oder ein Salz davon hat, zeigt der Copolyester (1) verbesserte Verteilbarkeit und Löslichkeit in Wasser und verbesserte Affinität zu dem feinkörnigen Polyolefin-Füllstoff. Als Ergebnis kann leicht eine Beschichtungsflüssigkeit zur Bildung einer Beschichtung hergestellt werden.
Das Salz einer Sulfonsäuregruppe umfaßt vorzugsweise Natriumsalz, Kaliumsalz, Magnesiumsalz, Calciumsalz und Ammoniumsalz. Das Natriumsalz ist besonders bevorzugt.
Die Sulfonsäuregruppe oder das Salz davon kann in den Copolyester (1) durch eine an sich bekannte Methode eingeführt werden. Zum Beispiel kann eine vorbestimmte Menge an Dicarbonsäure oder einem Esterderivat davon, die das Natriumsalz, Kaliumsalz oder dergleichen der Sulfonsäuregruppe enthält, copolymerisiert werden, um den Copolyester (1) zu erhalten.
Der obige Copolyester (1) enthält vorzugsweise nicht mehr als 50 mgKOH /g als Hydroxylzahl der nicht umgesetzten Hydroxylgruppen und enthält ferner vorzugsweise nicht mehr als 20 mgKOH/g. Der Beschichtung kann Wasserbeständigkeit verliehen werden, wenn diese Hydroxylgruppen zum Beispiel mit einem Vernetzungsmittel vom Isocyanat-Typ reagieren, wie "Elastron H-38", das von Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. geliefert wird. Die Menge des Vernetzungsmittels vom Isocyanat-Typ pro 100 Gew.-Teile des Copolyesters (1) ist 1 bis 15 Gew.-Teile.
Der oben beschriebene Copolyester (1) ist im Handel erhältlich, z.B. als Copolyester der Polyester-WR-Reihe (geliefert von Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), Copolyester der Plus-Coat-Z-450-Reihe (geliefert von Goo Chemical Co., Ltd.), Copolyester der Pes-Resin-Reihe (geliefert von Takamatsu Oil & Fats Co., Ltd.), Copolyester der Finetex-Reihe (geliefert von Dainippon Ink & Chemicals Inc.) und Eastnan AQ-Polymere (Eastman Chemicals Co., Ltd.)
Der feinkörnige Polyolefin-Füllstoff (2), der als beschichtungsbildende Komponente in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, hat vorzugsweise eine durchschnittliche Teilchengröße von nicht mehr als 20 µm, noch bevorzugter nicht mehr als 10 um. Er kann im allgemeinen als Dispersion in Wasser erhältlich sein. Zu Beispielen des Polyolefins gehören (1) (Co)polymere von 1-Olefinen, wie Ethylen, Propylen, 1-Buten und 1-Penten; (ii) Copolymere von 1-Olefinen und Vinylacetat oder vollständige oder teilweise Verseifungsprodukte von diesen und Copolymere von 1-Olefinen und Dienen; und (iii) (Co)polymere, erhalten durch Einführung einer Carboxylgruppe oder dessen Ester, Amid, Imid oder Salz in eines der obigen (i) und (ii) Polymeren.
Zu spezifischen Beispielen des Polyolefins gehören niedrigmolekulares Polyethylen, Polypropylen, Poly-1-buten, ein Ethylen-Propylen-Copolymeres, ein Ethylen-Buten-Copolymeres, ein Ethylen-Propylen-Butadien-Copolymeres, ein Ethylen-Propylen-Ethylidennorbornen-Copolymeres, ein Ethylen-Propylen- Dicyclopentadien-Copolymeres, ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres, und Polyolefine, die erhalten sind durch Einführung einer Carboxylgruppe oder dessen Salz eines Metalles, wie Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, Strontium oder Barium, in die obigen (Co)polymeren. Bevorzugt sind Polyolefine mit einer Carboxylgruppe und/oder dessen Salz.
Wenn eine Beschichtungsflüssigkeit hergestellt wird, ist es bevorzugt, den feinkörnigen Polyolefin-Fullstoff (2) als Emulsion zu verwenden, die hergestellt ist durch Dispergieren desselben in Wasser. Die Emulsion hat vorzugsweise eine Polyolefin-Konzentration von etwa 27 bis 35% und eine Viskosität, gemessen mit einem Viskosimeter vom Brook-Field-Typ, bei einer Rotorumdrehung von 66 UpM bei Zimmertemperatur von 10 bis 1.000 cP.
Die Emulsion des feinkörnigen Polyolefin-Füllstoffes mit der beabsichtigten Teilchengröße kann durch eine Methode hergestellt werden, bei welcher das Polyolefin in einem organischen Lösungsmittel aufgelöst wird, das kein azeotropes Gemisch bildet, die erhaltene Lösung wird gleichmäßig mit Wasser gemischt, und das organische Lösungsmittel wird durch Verdampfen oder Destillation entfernt, oder durch eine Methode, bei welcher das Polyolefin geschmolzen wird und das geschmolzene Polyolefin allmählich unter Rühren in heißes Wasser gegossen wird, um die Dispersion zu bilden. Bei diesen Methoden kann zur Stabilisierung der Dispersion in Wasser ein oberflächenaktives Mittel zugegeben werden, wie ein oberflächenaktives Mittel von niedrigem Molekulargewicht, ein oberflächenaktives Mittel von hohem Molekulargewicht oder ein wasserlösliches Polymeres.
Die Antistatik-Verbindung (3), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird ausgewählt aus der Klasse bestehend aus organischen Titanatverbindungen und organischen Zirkonatverbindungen.
Die Antistatik-Verbindung (3) wird vorzugsweise ausgewählt aus organischen Titanaten und organischen Zirkonaten der folgenden Formel (1) und einem Addukt der obigen Verbindung der Formel (1) mit einem (Meth)acrylamidderivat, worin eine Aminoalkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 19 Kohlenstoffatomen, an ein Stickstoffatom des (Meth)acrylamids gebunden ist.
R¹-Q-Me-(O-X)&sub3; (1)
worin R¹ ein einwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoff mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 19 Kohlenstoffatomen, ist, der gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, Me = Ti oder Zr ist, und X eine Gruppe ist, ausgewählt aus einer Klasse bestehend aus -SO&sub2;R-, -COR und worin R eine Gruppe ist, ausgewählt aus der
Klasse bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Alkenylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Alkylphenylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und einer Amino-substituierten Phenylgruppe, und n = 0 oder 1 ist, vorausgesetzt, daß eine Mehrzahl von Rs (drei oder sechs Rs) in der obigen Definition von X gleich oder voneinander verschieden sein können.
In der Formel (1) gehören zu spezifischen Beispielen von R¹ Propyl, Isopropyl, Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Octyl, Hexyl, Nonyl, Decyl, Dodecyl, Neopentyl (Diallyl), eine Gruppe von R&sup4;(O-C&sub2;H&sub4;)p-, worin p eine ganze Zahl von 1 bis 20 ist, und R&sup4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, eine Gruppe von R&sup5;-[O-CH&sub2;CH(CH&sub3;)]q-, worin q eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist, und R&sup5; eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, und eine Gruppe der Formel
In der Formel (1) ist die Anzahl der Rs der Gruppe X drei, wenn X gleich -SO&sub2;R- oder -COR ist, und sechs, wenn X gleich
ist. Wie hier beschrieben, hat das
organische Titanat oder Zirkonat eine Mehrzahl von Rs, und diese Rs können gleich oder verschieden voneinander sein.
Zu spezifischen Beispielen von Rs gehören vorzugsweise eine Alkylgruppe, wie Propyl, Butyl, Octyl, Decyl, Dodecyl und Stearyl, eine Alkenylgruppe, wie Propenyl, eine Alkylphenylgruppe, wie Dodecylphenyl, Nonylphenyl, Octylphenyl, Methylphenyl und Dimethylphenyl, und eine Amino-substituierte Phenylgruppe, wie Aminophenyl, N-Methylaminophenyl und N,N-Dimethylphenylamino.
Das (Meth)acrylamidderivat zur Bildung eines Addukts mit dem Monoalkoxytitanat oder Monoalkoxyzirkonat der Formel (1) hat vorzugsweise die folgende Formel
worin R&sup6; eine Methylgruppe oder ein Wasserstoffatom ist, R&sup7; eine Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, und jeder von R&sup8; und R&sup9; unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, vorausgesetzt, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome von R&sup7;, R&sup8; und R&sup9; 1 bis 20 ist.
Zu spezifischen Beispielen des (Meth)acrylamidderivats gehören vorzugsweise
Bevorzugte Beispiele der Antistatik-Verbindung (3), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, sind spezifisch wie folgt.
Addukt von
und
(R&sup7;, R&sup8; und R&sup9; sind wie oben definiert.
Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die in der vorliegenden Erfindung verwendete Antistatik-Verbindung (3) eine Kombination einer Verbindung, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus organischem Titanat der Formel (1), dem organischen Zirkonat der Formel (1) und dem Addukt von irgendeiner dieser Verbindungen mit dem (Meth)acrylamidderivat mit einer Verbindung der Formel (2).
worin R² ein einwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoff mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch ein Sauerstoff unterbrochen sein kann, Me = Ti oder Zr ist, Y eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatome ist, R³ eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, und m = 1 bis 10 ist, vorausgesetzt, daß sechs R³s in der Formel gleich oder voneinander verschieden sein können.
Die Beschreibung von R¹ in Formel (1) ist direkt auf R² anwendbar, und bevorzugte Ausführungsformen von R¹ sind ebenfalls auf R² anwendbar.
Zu spezifischen Beispielen von Y in der Formel (2) gehören vorzugsweise Ethylen, Propylen, Trimethylen und Tetramethylen.
Zu spezifischen Beispielen von R³ in der Formel (2) gehören vorzugsweise Methyl, Ethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, s-Butyl und t-Butyl.
Spezifische Beispiele der Verbindung der Formel (2) sind wie folgt.
Die Menge der Verbindung der Formel (2) ist vorzugsweise 10 bis 90 Mol%, insbesondere bevorzugt 30 bis 70 Mol%, bezogen auf die gesamten Mole der Kombination einer Verbindung, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus dem organischen Titanat der Formel (1), dem organischen Zirkonat der Formel (1) und/oder dem Addukt von irgendeiner dieser Verbindungen mit dem (Meth)acrylamidderivat, mit einer Verbindung der Formel (2).
Zum Erreichen der Ziele der vorliegenden Erfindung sind noch bevorzugter die Mengen der obigen Komponenten in der Zusammensetzung zur Bildung einer Beschichtung als Thermotransfer- Druckfarbenaufnahmeschicht wie folgt:
Die Menge des feinkörnigen Polyolefin-Füllstoffes (2) pro Gew.- Teil des Copolyesters (1) ist vorzugsweise 0,17 bis 6 Gew.
Teile, insbesondere bevorzugt 0,5 bis 4,0 Gew.-Teile. Die Menge der Antistatik-Verbindung (3) pro Gew.-Teil des Copolyesters (1) ist 0,17 bis 4 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 0,3 bis 2, Gew.-Teile.
Die obigen Zusammensetzung kann Zusätze enthalten, wie einen Ultraviolett-Absorber, ein Fluoreszenzmittel, einen Klebeverhinderer, ein Wachs, einen Füllstoff, ein Oberflächenspannungseinstellmittel und einen Farbstoff.
In der vorliegenden Erfindung kann die Beschichtungsflüssigkeit nach jeder Methode hergestellt werden. Zum Beispiel kann eine Beschichtungsflüssigkeit hergestellt werden durch Mischen vorbestimmter Mengen einer Dispersion oder Lösung des Copolyesters (1) in Wasser, einer Dispersion des feinkörnigen Polyolefin- Füllstoffs (2) in Wasser und einer Dispersion oder Lösung der Antistatik-Verbindung (3) in Wasser. Die Feststoffkonzentration in der Beschichtungsflüssigkeit ist vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter 1 bis 5 Gew.-%.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Polyesterfilm ist vorzugsweise ein gereckter Film eines aromatischen Polyesters im Hinblick auf die Transparenz und die Wärmebeständigkeit. Insbesondere ist ein gereckter Film eines aromatischen Polyesters, z.B. Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat oder Polyethylen-2,6-naphthalindicarboxylat bevorzugt, da eine ausgezeichnete Auflösung in einer Größenordnung von 10 µm und eine hohe Bilddichte erreicht werden können, und da ein Substratblatt keine Deformation unter Wärme zur Schaffung eines Bildes erfährt.
Der gereckte Film von aromatischem Polyester kann z.B. erhalten werden durch eine Methode, bei welcher dieser aromatische Polyester geschmolzen und zu einem ungereckten Film gebildet wird, und dann der ungereckte Film weiter biaxial orientiert und bei hoher Temperatur verfestigt wird.
Ein Polyesterfilm, der kein Gleitmittel enthält, ist im Hinblick auf die Transparenz und die Oberflächenglätte bevorzugt. Im Hinblick auf die Gleitfähigkeit und die Verarbeitbarkeit des Films kann jedoch ein Film verwendet werden, der anorganische Füllstoffteilchen von Calciumcarbonat, Kaolin, Siliciumdioxid oder Titanoxid, und/oder gefällte feine Teilchen eines Katalaysator-Rückstandes enthält. Weiter kann ein Film verwendet werden, der andere Zusätze enthält, wie einen Farbstoffeinsteller. Die Dicke des Films ist vorzugsweise 25 bis 125 µm.
Die Beschichtungsflüssigkeit kann auf dem Polyesterfilm nach jeder Maßnahme aufgebracht werden, unter Verwendung einer Rakel, eines Rollenbeschichters, eines Stabbeschichters, eines Tiefdruckbeschichters, eines Umkehrwalzenbeschichters oder eines Abquetschbeschichters. Die Beschichtungsmenge ist vorzugsweise 0,01 bis 0,5 g/m² (als Festgehalt oder Trockengewicht). Die aufgebrachte Beschichtungsflüssigkeit wird getrocknet, um eine Beschichtung als Druckfarben-aufnehmende Schicht zu ergeben. Die Dicke der Beschichtung ist im allgemeinen etwa 0,01 bis etwa 0,5 um-
Die Oberflächenspannung der obigen Beschichtung ist vorzugsweise wenigstens 48 dyn/cm². In diesem Fall kann eine Tönungsreproduktion im Vollfarbendruck erreicht werden, und z.B. kann die Reproduktion der menschlichen Hautfarbe erreicht werden.
Die Oberflächenspannung der Beschichtung als Druckfarben-aufnehmende Schicht kann auf wenigstens 48 dyn/cm² eingestellt werden, z.B. durch Korona-Behandlung, Elektronenstrahlbestrahlung, Ultraviolettlichtbestrahlung, Plasmabehandlung oder Ozonoxidationsbehandlung. Von diesen Behandlungen sind die Korona- Behandlung und die Elektronenstrahlbestrahlung bevorzugt, da sie einfach durchzuführen sind und die Bedingungen leicht optimiert werden können. Zum Beispiel ist es bei der Korona-Behandlung bevorzugt, die Oberflächenspannung einzustellen durch Optimieren der zugeführten Spannung, des Stroms und der Behandlungsatmosphäre, und insbesondere ist es bevorzugt, die Korona- Behandlung bei einem zugeführten Strom von 10 A unter Stickstoffatmosphäre bei Standardbedingungen durchzuführen.
Das Aufzeichnungsblatt der vorliegenden Erfindung hat eine Zusammensetzung, bei welcher wenigstens eine Oberfläche des Polyesterfilms darauf eine Beschichtung (eine Druckfarben-aufnehmende Schicht) aus einer Zusammensetzung gebildet hat, welche den Copolyester (1), den feinkörnigen Polyolefin-Füllstoff (2) und die Antistatik-Verbindung (3) enthält. Wenn die obige Beschichtung auf einer Oberfläche des Polyesterfilms gebildet ist, ist es bevorzugt, einen Schutzfilm, der ein Antistatikmittel enthält, auf der entgegengesetzten (rückseitigen) Oberfläche dieses Films zu bilden, um dem Film Funktionen, wie Laufeigenschaften, Antistatik-Eigenschaften und Fleckbeständigkeit, zu verleihen. In diesem Fall wird die Schutzschicht vorzugsweise nicht in die Druckfarben-aufnehmende Schicht übertragen oder hineinwandern gelassen.
Obwohl nicht spezifisch beschränkt, ist die obige Schutzschicht vorzugsweise z.B. aus einer Zusammensetzung gebildet, die erhalten wird durch Einbringen eines anorganischen Füllstoffes, wie Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Talk, Kaolin oder Titanoxid, und/oder eines organischen Füllstoffes, wie Polystyrol, Polyolefin, Benzoguanamin, Harnstoff oder Silicon, und eines kationischen Antistatikmittels, eines nichtionischen Antistatiknittels, eines anionischen Antistatikmittels, eines elektrisch leitfähigen Füllstoffes und/oder dergleichen Verbindung in die obige Antistatik-Verbindung (3) in einen Binder, wie Copolyester, Polystyrol, Polyacrylsäureester, Polyurethan, ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymeres oder ein Phenoxyharz.
Die Dicke der Schutzschicht ist vorzugsweise 0,01 bis 5,0 µm, noch bevorzugter 0,02 bis 1,0 µm. Die Schutzschicht kann gebildet werden, indem man die obige Zusammensetzung nach irgendeiner herkömmlichen Methode gleichmäßig aufschichtet und trocknet.
Das Aufzeichnungsblatt der vorliegenden Erfindung, das wie oben beschrieben erhalten ist, ist brauchbar zur Druckaufzeichnung mit einem Thermotransferdrucker und zeigt ausgezeichnete Druckeigenschaften unter weiten Umgebungsbedingungen. Dieses Aufzeichnungsblatt reproduziert ein qualitativ hochwertiges Bild und hat ausgezeichnete Haftung an eine wärmeschmelzende Druckfarbe. Das Bild kann für lange Zeitspannen Lagerung aushalten.
Weiter hat das Aufzeichnungsblatt der vorliegenden Erfindung ein charakteristisches Merkmal, daß es ausgezeichnet in den Laufeigenschaften ist, wenn es eingespeist und herausgenommen wird, wenn die Aufzeichnung gemacht wird. Überdies zeigt das Aufzeichnungsblatt der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete Antistatik-Eigenschaften und die bedruckten Blätter sind frei von Unordnung, wenn kontinuierlich gedruckt wird. Wenn weiter eine Mehrzahl der gedruckten Blätter zusammengefaßt werden, indem man sie stapelt, kleben die Blätter nicht aneinander und die gedruckten Blätter zeigen ausgezeichnete Handhabungseigenschaften.
Die vorliegende Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf Beispiele erläutert, in welchen "Teil" "Gewichtsteil" bedeutet.
Die in den Beispielen erhaltenen Aufzeichnungsblätter wurden bezüglich ihrer Eigenschaften wie folgt bewertet.
1) Spezifischer Oberflächenwiderstand
Aluminium wurde auf einer Filmprobe einer Größe von 8 cm x 8 cm aus Dampf abgeschieden, und die Probe wurde auf den spezifischen Oberflächenwiderstand gemessen (Ω/ ) unter den Bedingungen von 23ºC und 60% relativer Feuchtigkeit, mit einem Widerstand einer elektrischen Hochspannungsquelle und einem Elektrometer mit vibrierender Federzunge (TR-84M, geliefert von Takeda Riken Kogyo Co., Ltd.).

2) Oberflächengleitfähigkeit

Beschichtete Oberflächen wurden auf den statischen Reibungskoeffizienten zwischen ihnen bei 23ºC und 60% relativer Feuchtigkeit unter einer Belastung von 1 kg mit einem Schlüpfrigkeitsmeßprüfer gemessen, der von Toyo Tester Co., Ltd. geliefert war.

3) Neigung zum Blocken

Beschichtete Oberflächen einer Filmprobe wurden aneinandergelegt und dann auf eine Größe von 10 cm x 5 cm geschnitten. Die so geschnittene Probe wurde in eine Atmosphäre von 60ºC und 80% relativer Feuchtigkeit unter einer Belastung von 6 kg/cm² 17 Stunden lang eingebracht und dann auf die Abschälfestigkeit gemessen, indem sie in zwei Teile mit einer Breite von 5 cm und einer Abschälgeschwindigkeit von 100 mm/min geschält wurde. steht für eine Abschälfestigkeit von nicht mehr als 10 g/cm und X steht für mehr als 10 g/cm.

4) Transparenz (Trübung)

Eine Filmprobe wurde auf Trübung gemäß JIS-K-6714 mit einem Trübungsmesser einer integrierenden Kugelmethode (Digital- Trübungsmesser, geliefert von Nippon Denshoku Kogyo K.K.) gemessen.

5) Druckeigenschaften

Eine Folie, die für die Thermotransfer-Aufzeichnung vorbereitet war, wurde zu Blättern der Größe A-4 geschnitten, und ein Tönungsreproduktionsmuster und ein Muster für Bewertung der Auflösung wurden mit einem Thermotransferdrucker darauf gedruckt (CHC-443, geliefert von Shinko Electric Co., Ltd.) . Die bedruckten Blätter wurden wie folgt bewertet:

1) Tönung

Blattproben, auf welchen das den Farbton reproduzierende Muster aufgedruckt war, wurden auf Farbton-Reproduzierbarkeit mit einem Macbeth-Densitometer (TR-924) gemessen, um 16 Abstufungen zu bestimmen. Blattproben, die eine glatte Anderung in der Dichte auf der Basis der Abstufungskurve zeigten, wurden als ausgezeichnet bewertet (0) und Blattproben, die eine scharfe Veränderung in der Dichte irgendwo in der Abstufung zeigten, wurden als schlecht bewertet (X)

2) Bilddichte

Die Maximaldichte in dem gedruckten, den Farbton reproduzierenden Muster wurde als Bilddichte betrachtet.

3) Auflösung

Ein Aufzeichnungsblatt, auf welchem eine Auflösungsbewertung des Musters aufgedruckt war, wurde durch ein Mikroskop bei einer Vergrößerung von 100 Durchmessern beobachtet, und ein Bild der Linien und ein Bild der Zeichen wurde auf ihre Entzifferbarkeit untersucht. Ein Blatt mit einem Bild, dessen enge Linien klar und deutlich und nicht diskontinuierlich waren, wurde als ausgezeichnete Auflösung ( ) betrachtet, und ein Blatt mit einem Bild, dessen enge Linien neblig oder überlappend waren, wurde als schlecht (X) bewertet.

(6) Eigenschaften des kontinuierlichen Einführens und Austragens

Dreißig Aufzeichnungsblätter wurden in eine Papierzuführungsschale gegeben und ein Standardmuster wurde kontinuierlich gedruckt. Der Fall, wo die dreißig Aufzeichnungsblätter kontinuierlich ausgetragen wurden, ohne irgendeine Überlappung der Papierbeschichtung und irgendein Verstopfen in der Maschine zu bewirken, wurde als ausgezeichnetes Papierzuführen und -austragen ( ) bewertet, und ein Fall, wenn gewisse Störungen bei der Papierzufuhr oder beim ci) Papierlauf auftraten, wurde als schlecht (X) bewertet.

(7) Adhäsion der Druckfarbe

Das Druck wurde in der gleichen Weise wie oben unter (6) durchgeführt, und das 10., 20. und 30. Blatt wurden als Proben benutzt. Ein Cellophanband (geliefert von Nichiban Company Limited) wurde auf eine Druckfarbe aufgebracht, die auf jedes Blatt gedruck war und ein Roller mit einem Gewicht von 2 kg wurde darauf einmal vorwärts und rückwärts bewegt. Dann wurde das Band gewaltsam abgezogen. Blätter, aus denen selbst die kleinste Menge an Druckfarbe entfernt wurde, wurden als schlecht (X) betrachtet, und Blätter, auf denen die Druckfarbe intakt blieb, wurden als ausgezeichnet ( ) betrachtet.

Beispiel 1

[Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit für die Druckfarben-aufnehmende Schicht]

(a) 16,0 Teile eines Copolyesters, der aus einer kleinen Menge von Natriumsulfoisophthalsäure
als Dicarbonsäurekomponente gebildet ist und einen Erweichungspunkt von 120ºC, eine Glasübergangstemperatur (Tg) von 70ºC, eine Shore-Härte (Skala D) von 85, eine Harzfolienbruchfestigkeit von 550 kg/cm² und ein Zahlendurchschnitts-Molekulargewicht von 15.000 hat, (b) 18,1 Teile eines Copolyesters, der aus einer kleinen Menge Natriumsulfoisophthalsäure gebildet ist und die gleichen Eigenschaften hat wie der obige Copolyester (a), mit der Ausnahme, daß die Tg 20ºC war, (c) 24,0 Teile (als Feststoffgehalt) einer Wasserdispersion von Polyethylenionomeren mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 µm oder weniger und einem Erweichungspunkt von 59ºC (Handelsname: Chemipearl S-120, geliefert von Mistui Petrochemical Industries, Ltd.), (d) 21,9 Teile (als Feststoffgehalt) einer Wasserdispersion von Polyethylenionomeren mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,5 µm und einem Erweichungspunkt von 67ºC (Handelsname: Chemipearl S-300, geliefert von Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.) und (e) 20,0 Teile eines Antistatikmittels, das aus einem Gemisch der Verbindungen der folgenden Formeln A1 und B1 gebildet war (A1:B1 = 40:60 (molares Verhältnis)) wurden in einem Mischlösungsmittel aus Isopropylalkohol/Wasser (Gewichtsverhältnis = 80/20) gelöst und dispergiert, um eine Beschichtungsflüssigkeit mit einem Feststoffgehalt von 1,64 Gew.-% zu erhalten.

[Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit für die Schutzschicht]

(f) 5,6 Teile eines Antistatikmittels (Feststoffgehalt 10%) von Oleylimidazolindibutylphosphat/Folyethylenoxid-(10)-octylphenolether (Gewichtsverhältnis = 70/30) wurden in 394,4 Teilen eines Mischlösungsmittels aus Wasser/Isopropylalkohol (Gewichtsverhältnis 20/80) gelöst, um eine Beschichtungsflüssigkeit mit einem Feststoffgehalt von 0,14 Gew.-% herzustellen.

[Herstellung des Aufzeichnungsblattes]

Die obige Beschichtungsflüssigkeit für eine Druckfarben-aufnehmende Schicht wurde auf eine Oberfläche eines 75 um dicken Polyethylenterephthalatfilms mit einer Mikrorasterwalze mit 180 Linien/Inch zur Bildung einer Beschichtung mit einem Gewicht von 6 g/m² (naß) aufgebracht, und die Beschichtung wurde getrocknet, indem der Film durch einen Heißlufttrockner bei ci) 100ºC für 40 Sekunden geführt wurde, um eine Druckfarben-aufnehmende Schicht zu bilden.
Dann wurde die obige Beschichtungsflüssigkeit für eine Schutzschicht auf die rückseitige Oberfläche des obigen Polyethylenterephthalatfilms mit einer Mikrorasterwalze mit 180 Linien/Inch aufgebracht, und die erhaltene Beschichtung wurde getrocknet, indem der Film durch einen Heißlufttrockner bei 80ºC für 40 Sekunden geführt wurde, um eine Schutzschicht zu bilden.
Die obige Druckfarben-aufnehmende Schicht wurde mit einer Korona-Behandlungsvorrichtung (geliefert von Eny K.K.) bei einer Geschwindigkeit von 50 m/min bei einem zugeführten Strom von 10 A unter einer Stickstoffatmosphäre koronabehandelt. Die so behandelte Druckfarben-aufnehmende Schicht zeigte eine Oberflächenspannung von 55 dyn/cm².
Der oben erhaltene Film wurde geschnitten, um Aufzeichnungsblätter von A-4 Größe zu erhalten. Die Aufzeichnungsblätter wurden auf ihre Druckeigenschaften bewertet. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse.

Beispiel 2

Aufzeichnungsblätter wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Menge an (d) einer Dispersion von Polyethylenionomeren in Wasser auf 13,5 Teile (als Feststoffgehalt) geändert wurde, und daß zusätzlich 8,4 Teile (als Feststoffgehalt) an (g) einer Wasserdispersion eines niedrig molekularen Polyethylens (Handelsname: Chemipearl W-308, geliefert von Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.) mit einer Teilchengröße von 7,0 um und einem Erweichungspunkt, gemessen der nach der Ring- und Kugelmethode, von 132ºC verwenci) det wurden. Die Aufzeichnungsblätter wurden auf ihre Druckeigenschaften bewertet, und Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse.

Beispiel 3

Aufzeichnungsblätter wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, daß (e) das Antistatikmittel ersetzt wurde durch 20,0 Teile eines Gemisches der Verbindungen der folgenden Formel A&sub2; und B&sub2; (A&sub2;:B&sub2; = 50:50 molares Verhältnis). Die Aufzeichnungsblätter wurden auf ihre Druckeigenschaften bewertet, und Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse.

Beispiel 4

Aufzeichnungsblätter wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß (c) die Wasserdispersion von Polyethylenionomeren und (d) die Wasserdispersion von Polyethylenionomeren ersetzt wurden durch 41,7 Teile von (i) Polyethylenionomeren mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 µm und einem Vicat-Erweichungspunkt von 60ºC (Handelsname: Zaikthene, geliefert von Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd.) und 3,2 Teile (als Feststoffgehalt) an (g) einer Wasserdispersion eines niedrigmolekularen Polyethylens (Handelsname: Chemipearl W-308, geliefert von Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.) mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 7,0 µm und einem Erweichungspunkt, gemessen nach der Ring- und Kugelmethode, von 132ºC. Die Aufzeichnungsblätter wurden auf ihre Druckeigenschaften bewertet, und Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse.

Beispiel 5

[Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit für die Schutzschicht]

83,3 Teile an (j) einem Copolyester (Handelsname: Vylon 290, geliefert von Toyobo Co., Ltd.) mit einem Bisphenol A-Skelett in der Hauptkette und einer Glasübergangstemperatur von 79ºC, 8,0 Teile an (k) einem Silicon-Füllstoff mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,8 µm, 2,1 Teile von (1) einer Isocyanatverbindung (Handelsname: Colonate L, geliefert von Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) und 6,6 Teile an (m) einem Antistatiknittel aus Laurylmonomethylhydroxyethylammoniumnitrat wurden in einem Mischlösungsmittel Toluol/Anon/Methylethylketon (Gewichtsverhältnis = 40/10/50) gelöst, um eine Beschichtungsflüssigkeit mit einem Feststoffgehalt von 1,85 Gew.-% herzustellen.

[Herstellung des Aufzeichnungsblattes]

Aufzeichnungsblätter wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungsflüssigkeit für eine Schutzschicht durch die oben hergestellte Beschichtungsflüssigkeit ersetzt wurde. Die Aufzeichnungsblätter wurden auf ihre Druckeigenschaften bewertet, und Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse.

Vergleichsbeispiel 1

Aufzeichnungsblätter wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß (e) das Antistatikmittel durch ein Antistatiknittel, das Oleylimidazolinethosulfat enthält und eine Kation-Umwandlungsrate von 73% hat, Polyoxyethylenoctylphenylether mit einem HLB von 8 und Natriumpropionat in einem Verhältnis (Verhältnis der wirksamen Komponente) von 66:27:7 ersetzt wurde.
Wie in Tabelle 1 gezeigt, waren die oben erhaltenen Aufzeichnungsblätter schlecht in der Farbreproduzierbarkeit im Bereich niederer Dichte und schlecht im Farbton.

Vergleichsbeispiel 2

Eine Beschichtungsflüssigkeit für eine Druckfarben-aufnehmende Schicht wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß (e) kein Antistatiknittel benutzt wurde. Dann wurden Aufzeichnungsblätter in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoff-aufnehmende Schicht ersetzt wurde durch die oben hergestellte Beschichtungsflüssigkeit. Wie in Tabelle 1 gezeigt, bewirkten diese Aufzeichnungsblätter Schwierigkeiten der überlappenden Zufuhr, wenn sie zum Drucken zugeführt wurden, und gegeneinander haften aufgrund von elektrostatischer Ladung, wenn sie ausgetragen wurden.

Vergleichsbeispiel 3

Eine Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoff-aufnehmende Schicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, daß (a) und (b) die Copolyester nicht benutzt wurden. Dann wurden Aufzeichnungsblätter in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoff-aufnehmende Schicht durch die oben hergestellte Beschichtungsflüssigkeit ersetzt wurde. Wie in Tabelle 1 gezeigt, waren diese Aufzeichnungsblätter schlecht in der Druckreproduzierbarkeit von engen Linien ci) und schlecht in der Haftung an eine Druckfarbe.

Vergleichsbeispiel 4

Eine Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoff-aufnehmende Schicht wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, daß (c) und (d) keine Polyolefin- Füllstoffe benutzt wurden. Dann wurden Aufzeichnungsblätter in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungsflüssigkeit für eine Farbstoff-aufnehmende Schicht ersetzt wurde durch die oben hergestellte Beschichtungsflüssigkeit. Wie in Tabelle 1 gezeigt, zeigten diese Aufzeichnungsblätter überlappende Zufuhr beim Drucken und bewirkten das Verstopfen mit Blättern in einem Drucker. Tabelle 1
(Bemerkungen) * Die Bilddichte wurde mit eineme Macbeth-Densitometer gemessen.
Die Tabelle 2 zeigt die Zusammensetzungen der in den Beispielen verwendeten Copolyester. Tabelle 2

Claims

1. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt aus einem aromatischen Polyesterfilm, wobei wenigstens eine Oberfläche dieses Blattes als eine für die Thermotransfer-Tinte aufnehmende Schicht eine Beschichtung aus einer Zusammensetzung aufweist, die enthält:

(1) einen Copolyester

(2) einen feinkörnigen Polyolefinfüllstoff, und

(3) eine antistatische Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus organischem Titanat und organischem Zirkonat.

2. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, bei dem die antistatische Verbindung (3) als organisches Titanat oder organisches Zirkonat ausgewählt ist aus der Klasse, bestehend aus einer Verbindung der Formel (1)

R¹O-Me-(O-X)&sub3; (1)

worin R¹ ein einwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoff mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, Me Ti oder Zr ist und X eine Gruppe ist ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus -SO&sub2;R, -COR und

worin R eine Gruppe ist, ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus einer Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Alkenylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, einer Alkylphenylgruppe mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und einer Amino-substituierten Phenylgruppe und n gleich 0 oder 1 ist, vorausgesetzt, daß eine Mehrzahl von Rs (3 oder 6 Rs) in der obigen Definition von X gleich oder voneinander verschieden sein können,

und einem Addukt der obigen Verbindung der Formel (1) mit einem (Meth)acrylamidderivat, in welchem eine Aminoalkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen an ein Stickstoffatom von (Meth)acrylamid gebunden ist.

3. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 2, bei dem X in der Formel (1) -SO&sub2;R ist.

4. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 2, bei dem X in der Formel (1) -COR ist.

5. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 2, bei dem X in der Formel (1)

6. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, bei dem die antistatische Verbindung aus einer Kombination einer Verbindung, ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus der Verbindung der Formel (1) und dem obigen Addukt der Verbindung der Formel (1) mit einem (Meth)acrylamidderivat mit einer Verbindung der Formel (2) gebildet ist

worin R² ein einwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoff mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist der gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, Me gleich Ti oder Zr ist, Y eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R³ eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist und m gleich 1 bis 10 ist vorausgesetzt, daß sechs R³s in der Formel gleich oder voneinander verschieden sein können.

7. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, bei dem die Zusammensetzung pro Gewichtsteil des Copolyesters (1) 0,17 bis 6 Gewichtsteile des feinteiligen Polyolefinfüllstoffes (2) und 0,1 7 bis 4 Gewichtsteile der antistatischen Verbindung (3) enthält.

8. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, bei dem der Copolyester (1) wenigstens zwei Dicarbonsäurekomponenten und wenigstens eine Diolkomponente umfaßt.

9. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, bei dem der Copolyester (1) wenigstens eine Dicarbonsäurekomponente und wenigstens zwei Diolkomponenten umfaßt.

10. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, bei dem der Copolyester (1) eine Sulfonsäuregruppe oder ein Salz davon enthält.

11. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, bei dem der feinkörnige Polyolefinfüllstoff (2) eine durchschnittliche Teilchengröße von 20 pm oder weniger hat.

12. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, bei dem die Beschichtung als eine die Thermotransfer-Tinte aufnehmende Schicht eine Oberflächenspannung von wenigstens 48 dyn/cm² hat.

13. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 12, bei dem die Beschichtung eine Corona-behandelte Oberfläche hat.

14. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 11 bei dem der aromatische Polyesterfilm ein Polyethylenterephthalatfilm ist.

15. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 11 bei dem der aromatische Polyesterfilm eine Dicke von 25 bis 125 µm hat.

16. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, bei dem die Beschichtung als Thermotransfer-Tinte aufnehmbare Schicht, als Feststoffgehalt ein Gewicht von 0,01 bis 0,5 g/m², hat.

17. Thermotransfer-Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, bei dem eine Oberfläche des aromatischen Polyesterfilms eine Beschichtung aus einer die Thermotransfer-Tinte aufnehmbare Schicht und die andere Oberfläche des aromatischen Polyesterfilms eine Beschichtung aus einer Schutzschicht hat.