DE3587699T2

DE3587699T2 - Wärmeempfindliche Übertragungsschicht.

Info

Publication number: DE3587699T2
Application number: DE90200489T
Authority: DE
Inventors: Yoshiaki Hida; Akira Mizobuchi; Kyohei Takahashi; Shigeki Umise; Kyoichi Yamamoto
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1984-08-20
Filing date: 1985-08-19
Publication date: 1994-04-14
Anticipated expiration: 2005-08-20
Also published as: EP0173532A3; EP0381297A1; EP0424993A1; DE3588001T2; EP0426202A1; DE3588060T2; CA1236301A; EP0173532B1; DE3587966T2; US4965132A; US5106694A; DE3587699D1; EP0173532A2; DE3588060D1; DE3588091T2; EP0423846B1; DE3587966D1; EP0423847A1; DE3588001D1; DE3588091D1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Diese Erfindung betrifft die Verbesserung einer Wärmetransferfolie (einer wärmeempfindlichen Transferfolie) und insbesonders eine Wärmetransferfolie, die einen Druck hoher Qualität auch im Fall eines Übertragungspapieres (d. h. eines Papieres, auf das übertragen werden soll), welches eine geringe Oberflächenglätte aufweist, ermöglicht, und die in der Lage ist, jegliches durch eine Hotmelt-Farbzusammensetzung verursachte Fleckigwerden (z. B. Schäumen oder Verschmutzen) zu verhindern.
Wenn der Ausdruck von Computern und Textverarbeitungssystemen mit Wärmetransfersystemen gedruckt wird, werden eine Wärmetransferfolie, die eine Hotmelt-Farbschicht, welche auf einer Oberfläche eines Films vorgesehen ist, aufweist, sowie mindestens ein Thermokopf verwendet. Bekannte Wärmetransferfolien sind solche die so hergestellt werden, daß als Grundfilm Papiere, wie etwa Kondensatorpapier und Paraffinpapier mit einer Dicke von 10 bis 20 um oder Kunststoffilme, wie etwa Polyester oder Zellophan mit einer Dicke von 3 bis 20 um verwendet werden, und daß auf dem oben beschriebenen Grundfilm eine Hotmelt-Farbschicht, in der Pigmente in Wachsen aufgenommen sind, aufgetragen wird. Die Wärmetransferfolie wird in den meisten Fällen in der Form eines Filmes oder in aufgerollter Form verwendet.
Wenn das Wärmetransferdrucken ausgeführt wird, kontaktiert jedoch im allgemeinen eine Hotmelt- Farbschicht einer Wärmetransferfolie direkt die Oberfläche eines Übertragungspapieres, und eine Zeitverzögerung tritt zwischen der Bewegungsgeschwindigkeit der Wärmetransferfolie und jener des Übertragungspapieres zum Zeitpunkt des Beginns und der Beendigung des Druckens oder der Bewegung zu einer neuen Zeile leicht auf. Dies ist die Ursache für das Auftreten des Fleckigwerdens. Insbesonders beim Hochgeschwindigkeitsdrucken tritt das Fleckigwerden leicht auf.
Während das Wärmetransfersystem verwendet werden kann, um auf gewöhnliche Papiere zu drucken, wird ein bestimmtes Drucken nicht notwendigerweise bei allen gebräuchlichen Papieren ausgeführt. Es ist möglich, das maximale Drucken durchzuführen, falls die Übertragungspapiere geglättete, holzfreie Papiere oder beschichtete Papiere sind, die einen Wert von mindestens 100 Sekunden aufweisen, wenn die Glätte der Übertragungspapiere in Werten der Beckmann-Glätte ausgedrückt wird. Sogar im Fall von holzfreien Papieren, die einen Wert in der Größenordnung von 50 Sekunden haben, kann eine ausreichende Druckqualität erzielt werden. Wenn jedoch Übertragungspapiere, die eine geringe Glätte, d. h. weniger als 50 Sekunden, aufweisen, verwendet werden, wird die Deutlichkeit des Druckens vermindert. Dies tritt deshalb auf, da im Fall von Papieren, die sehr unebene Oberflächen aufweisen, eine Farbzusammensetzung unter dem Druck des Thermokopfes mit den Papieren nicht vollständig in Kontakt kommen kann, und die nicht in Kontakt gekommenen Abschnitte weisen eine schlechtere Übertragung auf.
Darüberhinaus ist das Wärmetransfersystem im Vergleich zu einem Anschlagsystem im Drucken langsamer, und eine Verbesserung wird benötigt. Um das Drucken mit einer höheren Geschwindigkeit auszuführen, muß das Ausmaß an Wärmeenergie, das einem Thermokopf erteilt wird, gesteigert werden. Dies führt jedoch zum Durchschlagen des Drucks und verschlechtert das oben beschriebene Fleckigwerden.
Die GB-A - 1 015 925 offenbart eine Transferfolie, die mit einer Hotmelt-Farbschicht beschichtet ist, die einen Klebrigkeitspunkt von 105-115ºC aufweist. Die Farbschicht ist zum Schutz mit einem Harz überzogen.
Die GB-A - 1 419 804 offenbart eine Transferfolie mit einer Farbschicht, die ein Wachs mit einem Schmelzpunkt von 40-110ºC enthält. Die Farbschicht kann mit einer Schutzschicht aus Wachs bedeckt sein.
Wir haben Untersuchungen durchgeführt, um eine Wärmetransferfolie zur Verfügung zu stellen, bei der kein Fleckigwerden auftritt, selbst wenn die Wärmeübertragung mit hoher Geschwindigkeit ausgeführt wird, und bei der ein scharfer Druck auch im Fall von Übertragungspapieren erhalten werden kann, welche eine geringe Oberflächenglätte aufweisen.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Wir haben Wärmetransferfolien, die verschiedene Elemente entalten, hergestellt und untersucht. Als Ergebnis haben wir nun gefunden, daß das Vorsehen einer Wachs- oder Harzschicht mit bestimmten Schmelzeigenschaften auf der das Übertragungspapier kontaktierenden Oberfläche einer Wärmetransferfolie außerordentlich wirksam ist.
Eine Wärmetransferfolie entsprechend der vorliegenden Erfindung weist einen Grundfilm, der auf einer Oberfläche mit einer Hotmelt-Farbschicht versehen ist, und eine Schicht aus Wachs und/oder Harz, die das Ausfüllen bedruckter Flächen eines Übertragungspapiers während der Übertragung bewirkt, in dieser Reihenfolge auf. Der Schmelzpunkt der Hotmelt-Farbschicht ist von 40º bis 80ºC, der Schmelzpunkt der Füllschicht ist von 50º bis 100ºC und um 10 bis 60 Grad höher als jener der Hotmelt-Schicht. Die Füllschicht kann, soweit notwendig, Füllstoff-Pigmente enthalten.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die Thermokopf-Kontaktoberfläche mit einer Antihaftschicht versehen sein.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann der Grundfilm eine Mattierungsschicht auf seiner Oberfläche, auf die die Farbschicht aufgetragen wird, aufweisen, oder die Oberfläche des Grundfilmes, auf die die Farbschicht aufgetragen wird, kann unter Mattierung verarbeitet sein.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann jede Schicht der Wärmetransferfolie, insbesonders die Antihaftschicht und/oder die Füllschicht, ein antistatisches Mittel enthalten.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Die Komponenten einer Wärmetransferfolie der vorliegenden Erfindung werden in der Folge detailliert beschrieben.

Grundfilm

Ein herkömmlicher Grundfilm kann, so wie er, ist als Grundfilm verwendet werden, der in der vorliegenden Erfindung verwendet wird. Andere Filme können verwendet werden. Der Grundfilm der vorliegenden Erfindung ist nicht besonders eingeschränkt. Beispiele der Grundfilm-Materialien sind zum Beispiel Kunststoffe, wie etwa Polyester, Polypropylen, Zellophan, Polycarbonat, Zelluloseacetat, Polyethylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Nylon, Polyimid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylalkohol, Fluor enthaltende Harze, Kautschukhydrochlorid und Ionomere; Papiere wie Kondensatorpapier und Paraffinpapier; und Nichtweb-Stoffe. Daraus zusammengesetzte Filme können ebenso verwendet werden.
Die Dicke dieses Grundfilms kann in geeigneter Weise in Abhängigkeit der Materialien variieren, um eine geeignete Festigkeit und thermische Leitfähigkeit zu erzielen. Die Dicke des Grundfilms ist beispielsweise von 1 bis 25 um, vorzugsweise von 3 bis 25 um.

Hotmelt-Farbschicht

Eine Hotmelt-Farbschicht, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfaßt einen Farbstoff und einen Träger und kann verschiedene Additive, soweit benötigt, enthalten.
Die Farbstoffe sind z. B. organische oder anorganische Pigmente oder Farben. Von diesen sind Pigmente oder Farben bevorzugt, die gute Eigenschaften als Aufzeichnungsmaterialien aufweisen, beispielsweise solche Pigmente oder Farben, die eine ausreichende Farbdichte aufweisen und keine Entfärbung oder kein Ausbleichen unter Bedingungen wie Licht, Wärme oder Feuchtigkeit zeigen.
Die Farbstoffe können Materialien sein, die farblos sind, wenn sie nicht erwärmt sind, und die bei Erwärmung Farbe entwickeln. Die Farbstoffe können solche Materialien sein, die die Farbe entwickeln, indem sie mit einem in einer Übertragungsschicht enthaltenen Material in Kontakt kommen. Zusätzlich zu den Farbstoffen, die Cyan, Magenta, Gelb und Schwarz bilden, können Farbstoffe, die verschiedene andere Farben aufweisen, verwendet werden. Es ist zu sagen, daß die Hotmelt-Farbzusammensetzung als Farbstoffe Kohleschwarz oder verschiedene Farben oder Pigmente enthält, die in Abhängigkeit von der Farbe ausgewählt werden, die die Farbzusammensetzung ergeben soll.
Wachse, trocknende Öle, Harze, Mineralöle, Zellulose- und Kautschukderivate und dergleichen und Mischungen daraus können als solche Träger verwendet werden.
Bevorzugte Beispiele von Wachsen sind mikrokristallines Wachs, Carnaubawachs und Paraffinwachs. Zusätzlich sind repräsentative Beispiele von Wachsen, die verwendet werden können, verschiedene Wachse, wie etwa Fischer-Tropsch-Wachs, verschiedene Polyethylen-Wachse und teilweise modifizierte Wachse mit niedrigem Molekulargewicht, Fettsäureester, Amide, Japanwachs, Bienenwachs, Walrat, Insektenwachs, Wollwachs, Schellackwachs, Candelillawachs und Petrolatum.
Beispiele der Harze, die verwendet werden können, sind zum Beispiel EVA, EEA, Polyethylen, Polystyrol, Polypropylen, Polybuten, Petroleumharze, Vinylchloridharze, Polyvinylalkohol, Vinylidenchloridharze, Methacrylharze Polyamid, Polycarbonat, Fluor enthaltende Harze, Polyvinylformal, Polyvinylbutyral, Acetylzellulose, Nitrozellulose, Vinylacetathaze, Polyisobutylen und Polyacetal.
Um der Farbschicht gute thermische Leitfähigkeit und Schmelzübertragbarkeit zu geben, kann ein wärmeleitfähiges Material in die Farbzusammensetzung aufgenommen werden. Solche Materialien sind z. B. kohlenstoffhaltige Materialien, wie etwa Kohleschwarz, und metallische Pulver, wie etwa Aluminium, Kupfer, Zinnoxid und Molybdändisulfid.
Die Hotmelt-Farbschicht kann direkt oder indirekt auf den Grundfilm aufgetragen werden, und zwar durch Hotmelt-Beschichten, gewöhnliches Drucken oder Beschichtungsverfahren, wie etwa Heißspritzlack- Auftragen, Gravurstreichverfahren, Gravurumkehrstreichverfahren, Walzenauftragen, Tiefdruck und Strangbeschichtung oder durch andere Mittel. Die Dicke der Hotmelt Farbschicht sollte so festgelegt werden, daß der Ausgleich zwischen der Dichte des notwendigen Drucks und der Wärmeempfindlichkeit erzielt wird. Die Dicke ist im Bereich von 1 bis 30 um und vorzugsweise von 1 bis 20 um.

Füllschicht

In der vorliegenden Erfindung hat eine Füllschicht sowohl eine Wirkung, bei der sie das Ausfüllen von bedruckten Flächen eines Übertragungspapieres während des Übertragens bewirkt, als auch eine Funktion der Verhinderung des Fleckigwerdens der bedruckten Flächen. Man muß sagen, daß eine herkömmliche Wärmetransferfolie beim Drucken stets dazu neigt, das Übertragungspapier infolge der Reibung zwischen der Wärmetransferfolie und dem Übertragungspapier fleckig zu machen. Im Gegensatz dazu verursacht die vorliegende Wärmetransferfolie mit der Füllschicht, sogar wenn Reibung aufs kein Fleckigwerden, da nur der Oberflächenabschnitt der Füllschicht am Übertragungspapier haftet und die Füllschicht einen direkten Kontakt der Farbschicht mit dem Übertragungspapier verhindert. Darüber hinaus kann, wenn die Härte des Beschichtungsfilmes der Füllschicht groß ist (beispielsweise Carnaubawachs, Candelillawachs und dergleichen) und das Ausmaß der Haftung der Füllschicht am Übertragungspapier stärker vermindert ist, etwas Fleckigwerden auftreten.
Der Ausdruck "Füllen", wie er hier verwendet wird, umfaßt sowohl (a) einen Fall, bei dem die Oberflächenhöhlung des Übertagungspapiers mit einem Füllstoff beladen wird, um die Füllung zu bewirken, als auch (b) einen anderen Fall, bei dem ein Füllstoff auf das Übertragungspapier wandert, während der Film festgehalten wird, um in Kontakt mit dem Oberflächenvorsprung zu kommen, um ihn festzuhalten, wodurch die Höhlung in Form einer Brücke zugesetzt und somit die Oberfläche der bedruckten Flächen glatt wird.
In der vorliegenden Erfindung umfaßt die Füllschicht Wachse und/oder Harze und kann, soweit benötigt, Farbstoff-Pigmente enthalten.
Der Schmelzpunkt der Füllschicht wird in Abhängigkeit von der Temperatur des verwendeten Thermokopfes im Bereich von 50º bis 100ºC gewählt.
Beispiele von bevorzugten Wachsen sind mikrokristallines Wachs, Carnaubawachs und Paraffinwachs. Zusätzlich zu solchen Wachsen umfassen repräsentative Beispiele von Wachsen, die verwendet werden können, verschiedene Wachse, wie etwa Fischer-Tropsch-Wachs, verschiedene Polyethylene mit niedrigem Molekulargewicht und teilweise modifizierte Wachse, Fettsäureester und Amide, Japanwachs, Bienenwachs, Walrat, Insektenwachs, Wollwachs, Schellackwachs, Candelillawauchs, Petrolatum und Vinyletherwachse, wie etwa Octadecylvinylether.
Das in der Füllschicht verwendete Wachs und das in der oben beschriebenen Hotmelt-Farbschicht verwendete Wachs sind unterschiedlich, wie folgt. Die Füllschicht ist auf der Hotmelt-Farbschicht vorgesehen; Träger, wie etwa relativ niedrig schmelzendes Wachs, werden in beiden Schichten verwendet, und die Hotmelt-Farbzusammensetzung, die einen niedrigeren Schmelzpunkt im Vergleich zu der Füllschicht aufweist (von 40 bis 80ºC) wird verwendet. Dadurch wird die Wärmeempfindlichkeit der Farbzusammensetzung gesteigert, und Hochgeschwindigkeitswärmetransfer wird möglich. Indem die Füllschicht, die mit dem Übertragungspapier in Kontakt kommt, aus den Materialien gebildet wird, die einen höheren Schmelzpunkt aufweisen als im Vergleich dazu die Hotmelt-Farbschicht (von 50 bis 100ºC), findet ein geringeres Durchschlagen beim Drucken beim Wärmetransfer auf hohem Energieniveau statt. Dementsprechend können geeignete Kombinationen in einer solchen Weise bestimmt werden, daß der benötigte Bereich des Schmelzpunktes und die Differenz in den Schmelzpunkten (10 bis 60ºC) erreicht werden.
Beispiele von Harzen, die in der Füllschicht verwendet werden, sind z. B. Polyethylen, chloriertes Polyethylen, chlorosulfoniertes Polyethylen, Ethylen-Vinylacat-Copolymer (EVA), Ethylen-Ethylacrylat- Copolymer (EEA), Ionomere, Polypropylen, Polystyrol, Styrol-Acrylnitril-Copolymer (AS-Harze), ABS- Harze, Polyvinylformalharze, Methacrylathaze, Zelluloseacetatharze, Maleinsäureharze, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Vinylchlorid-Acrylnitril-Copolymer, Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymer, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, Vinylchlorid-Vinylpropionat-Copolymer, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetal, Polybutenharze, Acrylharze, Fluorizharze, Isobutylen-Maleinsäureanhydrid- Copolymer, Polyamidharze, Nitrilkautschuke, Acrylkautschuke, Polyisobutylenharze, Polycarbonatharze, Polyacetalharze, Polyalkylenoxid, gesättigte Polyesterharze, Silikonharze, Phenolharze, Harnstoffharze, Melaminharze, Furanharze, Alkydharze, ungesättigte Polyesterhaze, Diallylphthalatbarze, Epoxyharze, Polyurthanharze, modifiziertes Kolophonium, Kolophonium, hydriertes Kolophonium, Kolophoniumesterharze, Maleinsäureharze, Ketonharze, Xylolharze, Vinyltoluolbutadienharze, Polycaprolactonharze, Ethylzelluloseharze, Polyvinylbutyralharze, Vinyltoluolacrylatharze, Terpenharze, aliphatische, aromatische, copolymere oder alicyclische Petroleumharze, Zellulosederivate, wie Methylzellulose, Hydroxyethylzellulose und Nitrozellulose, und Copolymere und Blends davon.
Es ist empfehlenswert, daß eine geeignete Menge eines Füllstoff-Pigmentes in die Füllschicht aufgenommen wird, da das Durchschlagen und Verwischen des Druckes verhindert werden kann.
Es ist nicht zweckentsprechend, daß der Teilchendurchmesser des Füllstoff-Pigmentes zu groß ist. Beispiele für das Füllstoff-Pigment, die hier für die Verwendung geeignet sind, sind z. B. anorganische Füllmittel, wie etwa Siliciumoxid, Talk, Caluciumearhonat, ausgefülltes Bariumsulfat, Aluminiumoxid, Titanweiß, Ton, Magnesiumcarbonat und Zinnoxid.
Falls die verwendete Menge des Fullstoff Pigmentes zu gering ist, ist die erzielte Wirkung gering. Falls die Menge mehr als 60% beträgt, wird die Verteilbarkeit vermindert, so daß es schwierig wird, eine Farbzusammensetzung zusammenstellen, und die erzielte Beschichtung neigt dazu, sich vom Grundfilm abzulösen. Dementsprechend ist es wünschenswert, daß das Füllstoff-Pigment in einer Menge von 0,1 bis 60 Gew.-% zugegeben wird.
Wie oben beschrieben, kann die Füllschicht ein Färbemittel (z. B. Pigmente oder Farbstoffe) enthalten, falls dies notwendig ist, oder kann überhaupt kein Färbemittel enthalten. Falls das Färbemittel verwendet wird, ergibt die Kombinaton des Färbemittels der Füllschicht mit dem Färbemittel der Farbschicht eine Aufzeichnung, die eine ausreichende Dichte aufweist. Falls nur ein farbloser Träger verwendet wird, ist es möglich, eine solche Situation zu vermeiden, bei der das Übertragungspapier und die Farbschicht direkt in Kontakt kommen, wodurch eine Reibung entsteht, die das Fleckigwerden verursacht.
Darüberhinaus wird ein Farbstoff, der eine maskierende Wirkung aufweist, wie etwa Titanweiß, in vorteilhafter Weise verwendet, beispielsweise, um die Farbe der übertragenen Farbe zufolge der Maskierungswirkung der Farbe an der Oberfläche des Übertragungspapiers scharf zu entwickeln.
Die Füllschicht kann ebenso mit verschiedenen Verfahren beschichtet werden. Es ist passend, daß die Dicke dieser Schicht etwa 0,1 bis 30 um beträgt.

Antihaftschicht

Falls das Material, aus dem ein Grundfilm hergestellt ist, ein geringes Ausmaß an Wärmetoleranz aufweist, ist es bevorzugt, daß die Thermokopf-Kontaktoberfläche mit einer Schicht zur Verhinderung des Haftens am Thermokopf ausgestattet ist, da hohe Energie und Wärme vom Thermokopf übertragen werden, wenn das Drucken in einer Atmosphäre niedriger Temperatur oder mit hoher Geschwindigkeit ausgeführt wird. Die folgenden Zusammensetzungen können zur Herstellung der Antihaftschicht verwendet werden.
(a) Zusammensetzungen, die enthalten: (i) ein thermoplastisches Harz mit einer OH- oder COOH- Gruppe, wie etwa Acrylpolyol, Urethan mit einer OH-Gruppe und Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, Polyesterpolyol, (ii) eine Verbindung mit mindestens 2 Aminogruppen, Diisocyanat oder Triisocyant, (iii) ein thermoplastisches Harz und (iv) ein Material, das als Wärmetrennmittel oder Schmiermittel dient.
(b) Zusammensetzungen, enthaltend: (i) ein Harz, wie etwa Silikon-modifiziertes Acrylsäureharz, Silikon-modifiziertes Polyesterharz, Acrylsäureharz, Polyesterharz, Vinylidenfluoridharz, Vinylidenfluorid- Ethylentetiraluorid-Copolymerharz, Polyvinylfluoridharz und Acrylnitril-Styrol-Copolymerharz und (ii) ein Wärmetrennmittel oder Schmiermittel. Beispiele der Wärmetrennmittel oder Schmiermittel sind Materialien, die bei der Erwärmung schmelzen, um ihre Wirkung zu entfalten, wie zum Beispiel Wachse und Amide, Ester oder Salze von höheren Fettsäuren; und Materialien, die in der Form eines Feststoffes per se nützlich sind, wie zum Beispiel Fluor enthaltende Harze und Pulver aus anorganischem Material.
Das Vorsehen einer solchen Antihaftschicht macht es möglich, das Thermodrucken ohne das Auftreten von Haften durchzuführen, und zwar sogar in einer Wärmetransferfolie, in der ein nicht wärmestabiler Kunststoffilm als Substrat verwendet wird. Die Vorzüge von Kunststoffilmen, wie etwa gute Widerstandsfähigkeit gegen Zerschneiden und gute Verarbeitbarkeit, können in den praktischen Gebrauch umgesetzt werden.

Mattierungsschicht und Verarbeitung unter Mattierung

Während Wärmetransfer im allgemeinen einen glänzenden und schönen Druck ergibt, ist es in manchen Fällen schwierig, die gedruckten Dokumente zu lesen. Dementsprechend kann ein matter Druck wünschenswert sein. In diesem Fall kann eine Wärmetransferfolie hergestellt werden, die einen matten Druck ergibt, und zwar durch Auftragen einer Dispersion von anorganischen Pigmenten, wie etwa Siliciumdioxid und Calciumcarbonat in einem Harz, das in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst ist, auf einen Grundfilm, um eine Mattierungsschicht zu bilden und durch Auftragen einer Hotmelt Farbzusammensetzung auf die Mattierungsschicht. Alternativ dazu kann ein Grundfilm per se unter Mattierung verarbeitet werden, um den unter Mattierung verarbeiteten Grundfilm zu verwenden.
Die vorliegende Erfindung kann natürlich auf eine Wärmetransferfolie für das Farbdrucken angewendet werden, und daher ist eine vielfarbige Wärmetransferfolie ebenso vom Schutzbereich der vorliegenden Erfindung umfaßt.

Trennschicht

Eine Trennschicht ist vorgesehen, um die Trennbarkeit des Grundfilms von der Farbschicht zu verbessern. Die Wirksamkeit der Übertragung wird auf diese Weise verbessert, und das Trenngeräusch wird vermindert. Wenn die Trennschicht nach der Trennung auf der Oberfläche der Farbschicht verbleibt, wirkt die Trennschicht auch als eine Schutzschicht für die bedruckten Flächen und trägt zur Verbesserung der Abriebfestigkeit des gedruckten Bildes bei.
Das Folgende kann vorzugsweise als Materialien verwendet werden, aus denen die Trennschicht hergestellt wird.
(a) Harze
(i) Silikonharze
(ii) Mischung eines Silikonharzes und eines thermoplastischen oder thermisch härtbaren Harzes, das damit kompatibel ist.
(iii) Silikon-modifizierte Harze, wie etwa Silikon-modifiziertes Acryl und Silikon-modifizierte Polyester.
(iv) PVA, Protein, Aminosäureharze, Gelatin, Vinylidenfluorid, chloriertes Polyethylen, NC, CAP, CAB, NC/Isocyanat, CAP/Isocyanat, CAB/Isocyanat, Polyamid, Polycaprolacton und dergleichen.
(b) Thermoplastisches Harz + Trennmittel
(i) Trennmittel Wachse, wie Silikon-modifiziertes Wachs, Polyethylen, Paraffin und mikrokristallines Wachs; höhere Fettsäure, höhere Fettsäureamide, höhere Fettsäureester und höhere Fettsäuresalze; höhere Alkohole; und Phosphorsäureester, wie etwa Lecithin.
(ii) Thermoplastische Harze Acrylsäureharze, Polyesterharze, Vinylidenfluoridharze, Maleinsäureharze, Polyamide, Polycaprolacton, Vinylidenfluorid-Tetrafluorethylen-Copolymerharze, Polyvinylfluoridharze, Acrylnitril- Styrol-Copolymerhze, Acryl-Vinylchlorid-Copolymerharze, Nitrilkautschuke, Nylon, Polyvinylcarbazol, Kautschukchlorid, cyclisierte Kautschuke, Polyvinylacetatharze, Polyvinylchloridharze, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerharze und dergleichen.
(c) Wachse
(i) Alle Wachse, wie etwa Paraffinwachs, mikrokristallines Wachs, Carnaubawachs und Montanwachs.
(ii) Silikon-modifizierte Wachse.
(iii) Höhere Alkohole.
(iv) Höhere Fettsäuren, höhere Fettsäureamide, höhere Fettsäureester und höhere Fettsäuresalze.
(v) Phosphorsäureester, wie etwa Lecithin.

Antistatikmittel

Um die Nachteile aufgrund statischer Elektrizität zu überwinden, wird empfohlen, daß mindestens eine Schicht der Wärmetransferfolie ein Antistatikmittel enthält. Das Antistatikmittel kann sowohl in den Grundfilm, in die Farbschicht, in die Füllschicht, als auch in die Antihaftschicht aufgenommen werden.
Besonders bevorzugt ist es, das Antistatikmittel in die Antihaftschicht und/oder in die Füllschicht aufzunehmen.
Antistatikmittel, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind z. B. alle bekannten Antistatikmittel. Beispiele von Antistatikmitteln sind eine Vielzahl von tensidartigen Antistatikmitteln, wie etwa verschiedene kationische Antistatikmittel mit kationischen Gruppen, wie etwa quaternäres Ammoniumsalz, Pyridinumsalz und primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen; anionische Antistatikmittel mit anionischen Gruppen, wie etwa Sulfonat, Sulfat, Phosphat und Phosphonat; amphotere Antistatikmittel vom Aminosäurentyp, Aminosulfattyp oder dergleichen; und nichtionische Antistatikmittel vom Aminoalkoholtyp, Glycerintyp, Polyethylenglycoltyp oder dergleichen. Weitere Antistatikmittel sind beispielsweise polymere Antistatikmittel, die durch Polymerisieren der oben beschrieben Antistatikmittel erhalten werden. Andere Antistatikmittel, die verwendet werden können, sind etwa polymerisierbare Antistatikmittel, wie etwa durch Bestrahlung polymerisierbare Monomere und Oligomere mit tertiären Amino- oder quaternären Ammoniumgruppen, wie etwa N,N-Dialkylaminoalkyl(meth)acrylat-Monomere und quaternisierte Produkte davon.
Insbesondere kann die Verwendung von solchen polymerisierbaren Antistatikmitteln stabile antistatische Eigenschaften für eine lange Zeitspanne gewährleisten, da sich diese Antistatikmittel in die gebildete Harzschicht integrieren.
Um die Art und den Nutzen dieser Erfindung vollständiger zu zeigen, sind die folgenden Beispiele angegeben, wobei es klar ist, daß diese Beispiele nur zur Darstellung angegeben sind und den Schutzbereich der Erfindung nicht einschränken sollen. Alle hier verwendeten Anteile sind auf das Gewicht bezogen, wenn nicht anders angegeben.

BEISPIEL 1

Die folgenden Hotmelt-Farb- und Füllstoffzusammensetzungen wurden hergestellt.
Zusammensetzung der Hotmelt-Farbschicht:
Die folgenden Rohmaterialien wurden in den unten angegebenen Verhältnissen gemischt.
Abkürzung
Kohleschwarz "Diablack G" CB (hergestellt von Mitsubishi Kasei, Japan)
Ethylen-Vinylacetat-Copolymer "Evaflex 310" EVA (hergestellt von Mitsui Polyuchemieal, Japan)
Paraffinwachs "Paraffin 150ºF" PW (hergestellt von Nippon Seiro, Japan)
Carnauba-Wachs CW
15 Teile CB, 8 Teile EVA, 47 Teile PW und 30 Teile CW
Zusammensetzung einer Füllschicht:
Naturwachsemulsion "Diejet T-10" 57 Teile (ein Schmelzpunkt von 80ºC; 30% Feststoffe; hergestellt von Gooh Kagaku, Japan)
Paraffinwachsemulsion "Diejet EK" 43 Teile (ein Schmelzpunkt von 55ºC; 33% (Feststoffe), hergestellt von Gooh Kagku, Japan)
Die oben beschriebenen Hotmelt-Farb- und Füllstoffzusammensetzungen wurden auf einen Polyester-Grundfilm (6 um) in einer Dicke von 3 um bzw. 2 um aufgetragen, wodurch ein Wärmetransferstreifen gebildet wurde.
Dieser Streifen wurde in einem kommerziell erhältlichen Wärmetransferdrucker verwendet, und gewöhnliche Papiere mit verschiedenen Glättgraden wurden als Übertragungspapiere verwendet, um die Übertragungsfähigkeit zu untersuchen.
Das Ausmaß der aufgetragenen Farbzusammensetzung wurde mittels eines Punktanalysators "Alliadack 1500" (hergestellt von Konishiroku Shashin Kogyo, Japan) gemessen, und die Übertragungsfähigkeit wurde in Prozent der gepunkteten Fläche dargestellt.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt. Wenn die Prozentzahl der gepunkteten Fläche 80% oder mehr ist, kann man sagen, daß dies visuell ein qualitativ hochwertiger Druck ist.
Zum Vergleich wurde ein Übertragungsstreifen verwendet, der nur eine Hotmelt-Farbschicht mit einer Dicke von 5 um aufwies, ohne daß irgendeine Füllschicht vorgesehen war. Die Ergebnisse sind ebenso in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Glätte Beispiel 1-1 Vergleichsbeispiel 1-1
Im Fall des Vergleichsbeispiels, das einem Wärmetransferstreifen des Standes der Technik entspricht, kann ein gutes Drucken ausgeführt werden, falls er ein holzfreies Papier mit einer Glätte von 50 Sekunden oder mehr ist. Jedoch im Fall von Papieren mit geringer Glätte wird die Druckqualität schlecht.
Im Gegensatz dazu kann in diesem Beispiel bei Verwendung der Transferfolie mit der Füllschicht ein Druck hoher Qualität sogar im Fall von Papieren mit deutlich geringer Glätte erzielt werden.
In diesem Beispiel wurde dann eine Transferfolie gebildet, in der die Thermokopf-Kontaktoberfläche mit einer Antihaftschicht ausgestattet war, die die folgende Zusammensetzung hatte.
Antihaftschicht:
Vinylideniluorid-Tetrafluorethylen-Copolymer 8 Teile (Kainer 7201, hergestellt von Pennwalt Corporation)
Polyesterpolyol 40 Teile (40% MEK-Lösung von Kaserak XU-534 TV, hergestellt von Takeda Yakuhin Kogyo, Japan)
Fluorkohlenstoff 5 Teile (F-57, hergestellt von Accell)
Benzoguanamin-Harzpulver 3 Teile (Epostar-S, hergestellt von Nippon Shokubai Kagaku, Japan)
Lecithin 1 Teil (hergestellt von Azinomoto, Japan)
MEK 35 Teile
Toluol 45 Teile
Eine Mischung der oben beschriebenen Zusammensetzung und Isocyanat (Collonate L; 75%ige Ethylacetatlözung; hergestellt von Nippon Polyurethane, Japan) in einem Gewichtsverhältnis von Zusammensetzung zu Isoucyanat von 45 : 3 wurde im Tiefdruck aufgetragen (0,5 g/m²) und bei einer Temperatur von 100ºC getrocknet, um eine Antihaftschicht zu bilden.
Ein Druck hoher Qualität wird auch bei niedriger Temperatur (0ºC) erzielt.

BEISPIEL 2

Das Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß ein Füllstoff-Pigment der Füllstoffzusammensetzung von Beispiel 1 zugegeben wurde.
Zusammensetzung einer Füllschicht:
"Diejet T-10" 50 Teile
"Diejet EK" 20 Teile
Silanbehandelte Siliciumdioxidemulsion "Bond wax WE-3" 30 Teile (10% Feststoffe; hergestellt von Bond Wax Company)
Wie in der folgenden Tabelle 2 gezeigt ist, wurde ein hervorragendes Übertragungs- und Druckverhalten, ähnlich dem von Beispiel 1, erhalten. Tabelle 2 Glätte Beispiel 2
Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß eine Farbzusammensetzung für eine Mattierungsschicht mit der folgenden Formulierung vor dem Aufragen der Hotmelt-Farbzusammensetzung auf einen Grundfilm hergestellt wurde.
Polyesterharz "Byron 200" 6 Teile (hergestellt von Toyobo, Japan)
Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerharz "Vinyllite VAGH" 7 Teile (hergestellt von UCC)
Siliciumdioxid "Erozeal OK 412" 3 Teile (hergestellt von Nippon Aerozyl, Japan)
Talk "Miucroace L-1" 1 Teil (hergestellt von Nippon Talc, Japan)
Methylethylketon 30 Teile
Toluol 30 Teile
Eine 50% Butylacetatlösung von Isocyanat "Takenate D-204" (hergestellt von Takeda Seiyaku Kogyo, Japan) wurde in die Farbzusammensetzung in einem Gewichtsverhältnis der Mattierungszusammensetzung zur Isocyanatlösung von 20 : 3 aufgenommen, und danach wurde die Mischung auf einen Grundfilm aufgetragen. Das ist 1 g/m². Die Übertragungsfähigkeit war gleich jener von Beispiel 1, und eine matter lesbarer Druck wurde erhalten.

BEISPIEL 4

Ein Wärmetransferstreifen wurde unter Verwendung der gleichen Materialien wie in Beispiel 1 in derselben Art, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß eine Füllschicht mit der folgenden Zusammensetzung verwendet wurde. Als die Übertragungsfähigkeit in der gleichen Art, wie in Beispiel 1 beschrieben, untersucht wurde, wurden die in der folgenden Tabelle 3 gezeigten Ergebnisse erhalten.
Zusammensetzung einer Füllschicht:
Polycaprolacton "Daisel PCLH 1" 30 Teile (hergestellt von Daisel Kagaku, Japan)
Ethylacetat 70 Teile Tabelle 3 Glätte Beispiel 4-1 Vergleichsbeispiel 2-1

BEISPIEL 5

Beispiel 4 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß die folgende Mischung verwendet wurde, der ein Füllstoff-Pigment dem Füllstoff von Beispiel 4 zugegeben wurde.
Zusammensetzung einer Füllschicht:
"Daisel PCLH 1" 30 Teile
Siliciumdioxid "Erozeel OK-412" 5 Teile (hergestellt von Nippon Aerozyl, Japan)
Ethylacetat 65 Teile
Die Übertragungsfähigkeit war weiter verbessert, und das Druckverhalten war, wie in der Folge gezeigt, verbessert. Tabelle 4 Glätte Beispiel 5

BEISPIEL 6

Beispiel 4 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß ein Wärmetransferstreifen hergestellt wurde, auf dem eine Mattierungsschicht unter Verwendung der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 3 in derselben Art wie in Beispiel 3 beschrieben, gebildet wurde. Die Übertragungsfähigkeit war ähnlich jener von Beispiel 4, und ein matter, lesbarer Druck wurde erhalten.

BEISPIEL 7

Ein Polyethylenterephthalat-Film mit einer Dicke von 3,5 um wurde als Grundfilm verwendet, und eine Hotmelt-Farbzusammensetzung, die eine die folgenden Komponenten enthaltende erste und zweite Schicht aufwies, wurde mit den folgenden Verfahren auf eine Oberfläche der Grundfolie aufgetragen. Erste Schicht mit einem Schmelzpunkt von 60ºC und einer Dicke von 4 um:
Carnauba-Wachs 20 Teile
Paraffin-Wachs (Paraffin 145ºF) 60 Teile (hergestellt von Nippon Seiro, Japan)
Kohleschwarz "Siest SO" 15 Teile (hergestellt von Tokai Denkyoku, Japan)
Ethylen-Vinylaetat-Copolymer "Evaflex 310" 8 Teile (hergestellt von Mitsui Polychemical, Japan)
Die obigen Komponenten wurden 6 Stunden bei einer Temperatur von 120ºC unter Verwendung einer Reibmühle geknetet und bei einer Temperatur von 120ºC mit einem Hotmelt-Walzen-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Zweite Schicht mit einem Schmelzpunkt von 82ºC und einer Dicke von 0,5 um:
Carnauba-Emulsion "WE 90" 10 Teile (wässerige Emulsion, 40% Feststoffe, hergestellt von Bond Wax Co.)
60% wässerige Isopropanol-Lösung 15 Teile Die zweite Schicht wurde mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Eine Antihaftschicht mit der folgenden Zusammensetzung wurde dann auf die Thermokopf-Kontaktoberfläche des Grundfilmes aufgebracht.
Antihaftschicht:
40% Xylollösung von Silikon-modifiziertem Acrylharz "KR 5208" 10 Teile (hergestellt von Shinetsu Kagaku, Japan)
Fluorkohlenstoff "F-57" 3 Teile (hergestellt von Aocell)
Antistatisches Mittel "Arcard T 50" 1,2 Teile (hergestellt von Lion Agzo, Japan)
Toluol 40 Teile
Xylol 40 Teile
Butanol 15 Teile
Die Antihaftschicht wurde in einer Menge von 0,1 Gramm pro Quadratmeter mit einem Tiefdruck- Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Es wurde die oben beschriebene Wärmetransferfolie verwendet, und holzfreie Papiere mit einer hohen Glätte und mittlere Papiere mit geringer Glätte wurden als Übertragungspapiere verwendet. Ein kommerziell erhältlicher Thermokopf wurde verwendet, um das Wärmetransferdrucken durchzuführen. Bei einer Energie des Thermokopfes von 0,7 mJ/Punkt konnte ein Hochgeschwindigkeitsdrucken mit 40 Worten pro Sekunde sogar bei einer Atmosphäre niedriger Temperatur (0ºC) im Fall aller Übertragungspapiere mit hoher Qualität ausgeführt werden.

BEISPIEL 8

Es wurde der gleiche Grundfilm wie jener von Beispiel 7 verwendet, und die folgenden zwei Schichten wurden darauf aufgetragen.
Erste Schicht mit einem Schmelzpunkt von 60ºC und einer Dicke von 4 um:
Die gleiche Schicht wie jene von Beispiel 7;
Zweite Schicht mit einem Schmelzpunkt von 74ºC und einer Dicke von 0,5 um:
Nicht-wässerige Carnauba-Emulsion "4U-1 128B" 10 Teile (Isopropanolemulsion, enthaltend 25% Feststoffe, hergestellt von Nippon Carbide Kogyo, Japan)
Candelillawachs 5 Teile (25%ige Isopropanoldispersion)
Kohleschwarz, wie oben beschrieben 0,5 Teile
Polybuten "2000 HEM 75AS" 0,2 Teile
Isopropanol 2 Teile
Die Schichten wurden mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Diese Wärmetransferfolie zeigte auch gute Übertragungseigenschaften.

BEISPIEL 9

Beispiel 7 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß eine Wärmetransferfolie hergestellt wurde, auf der eine Mattierungsschicht unter Verwendung der gleichen Zusammensetzung wie jene von Beispiel 3 in derselben Art, wie in Beispiel 3 beschrieben, gebildet wurde. Diese Transferfolie ergab einen matten Druck von hoher Qualität.

BEISPIEL 10

Beispiel 7 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das Kohleschwarz in der Zusammensetzung der ersten Schicht durch die gleiche Menge eines roten Pigmentes ersetzt wurde, um eine Hotmelt-Farbzusammensetzung zu bilden, und die Zusammensetzung wurde mit einem Tiefdruckumkehrverfahren bei einer Temperatur von 120ºC aufgetragen.
Ein Produkt, das durch die Umsetzung von Hexamethylendiisocyanat mit Ethylalkohol bei einem äquivalenten Gewicht bei einer Temperatur von 80ºC in 10 Stunden erhalten wurde, wurde verwendet. Eine Hotmelt-Farbzusammensetzung für eine zweite Schicht enthält die folgenden Komponenten.
Oben beschriebenes Produkt 30 Teile
rote Farbe (C.I. 15850) 3 Teile
Ethylalkohol 50 Teile
Isopropanol 17 Teile
Diese Zusammensetzung wurde mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren auf die erste Schicht aufgetragen, um eine zweite Schicht zu bilden, die eine Filmschichtdicke von 0,5 um auf Trockenbasis aufwies.
Die resultierende Wärmetransferfolie ergab einen scharfen roten Druck.

BEISPIEL 11

Ein Polyethylenterephthalat-Film mit einer Dicke von 3,5 um wurde als Grundfilm verwendet. Hotmelt-Farb- und Füllstoffzusammensetzungen, die die folgenden Komponenten enthielten, wurden hergestellt und jeweils in der gleichen Art, wie in Beispiel 7 beschrieben, auf eine Oberfläche des Grundfilmes aufgetragen.
Zusammensetzung einer Hotmelt-Farbschicht:
CB 15 Teile
EVA 8 Teile
PW 50 Teile
CW 25 Teile
Zusammensetzung einer Füllschicht:
155ºF Paraffinwachsemulsion "WE-70" 10 Teile (40% Feststoffe, wässerige Emulsion, hergestellt von Bond Wax Co.)
60% wässerige Isopropanol-Lösung 15 Teile
Es wurde die obige Wärmetransferfolie verwendet, bei der die Dicke der Farbschicht und der Füllschicht 3,5 um bzw. 0,8 um betrug. Eine Anzahl unterschiedlicher Papiere (holzfreies Papier mit hoher Glätte und mittleres Papier mit geringer Glätte) wurden als Übertragungspapiere verwendet. Ein kommerziell erhältlicher Thermokopf wurde verwendet, um das Wärmetransferdrucken durchzuführen. Bei einer Energie des Thermokopfes von 0,7 mJ/Punkt konnte ein Hochgeschwindigkeitsdrucken mit 40 Worten pro Sekunde im Fall von allen Übertragungspapieren mit hoher Qualität ohne jegliches Fleckigwerden ausgeführt werden.

BEISPIEL 12

Es wurde der gleiche Grundfilm wie jener von Beispiel 11 verwendet, und zwei Schichten mit der folgenden Zusammensetzung wurden darauf aufgetragen.
Zusammensetzung einer Hotmelt-Farbschicht:
Die gleiche wie jene von Beispiel 11.
Zusammensetzung einer Füllschicht:
155º F Paraffinwachsemulsion "WE-70" 70 Teile (40% Feststoffe, wässerige Emulsion, hergestellt von Bond Wax Company)
Silan-behandelte Siliciumdioxidemulsion "Bond Wax WE-3" 30 Teile (10% Feststoffe, hergestellt von Bond Wax Company)
50% wässerige Isopropanol-Lösung 50 Teile
Die Füllschicht wurde in einer Menge von 0,5 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Diese Wärmetransferfolie mit einer Dicke der Farbschicht und der Füllschicht von 3,5 um bzw. 0,5 um zeigte gleich gute Übertgungseigenschaften wie jene von Beispiel 11.

BEISPIEL 13

Der gleiche Grundfilm wie jener von Beispiel 11 wurde verwendet, und drei Schichten mit der folgenden Zusammensetzung wurden darauf aufgetragen.
Zusammensetzung der Antihaftschicht:
40% Xylollösung von Silikon-modifiziertem Acrylharz "KR 5208" 10 Teile (hergestellt von Shinetsu Kagaku, Japan)
Fluorkohlenstoff "F-57" 3 Teile (hergestellt von Accell)
Toluol 40 Teile
Xylol 40 Teile
Butanol 15 Teile
Die Antihaftschicht wurde in einer Menge von 0,1 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Zusammensetzung einer Hotmelt-Farbschicht:
Die gleiche wie in Beispiel 11.
Zusammensetzung einer Füllschicht:
Carnauba-Emulsion "WE 90" 10 Teile (40% Feststoffe, hergestellt von Bond Wax Co.)
70% wässerige Isopropanol-Lösung 10 Teile
Die Füllschicht wurde in einer Menge von 0,3 g/m² mit einem Walzen-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Die Transferfolie dieses Beispiels mit einer Dicke der Farbschicht und der Füllschicht von 3,5 um bzw. 0,3 um zeigte ebenso gute Übertragungseigenschaften selbst in einer Atmosphäre niedriger Temperatur (0ºC) ohne jegliches Haften und ohne jegliches Fleckigwerden.

BEISPIEL 14

Ein Polyethylenterephthalatfilm mit einer Dicke von 3,5 um wurde als Grundfilm verwendet. Hotmeltfarb- und Füllstoffzusammensetzungen, die die folgenden Komponenten enthielten, wurden hergestellt. Sie wurden auf eine Oberfläche des Grundfilms mit jeweiligen Verfahren aufgetragen.
Zusammensetzung der Hotmelt-Farbschicht:
15 Teile CB, 8 Teile EVA, 50 Teile PW und 25 Teile CW in Beispiel 1.
Die obigen Komponenten wurden 6 Stunden bei einer Temperatur von 120ºC in einer Reibmühle geknetet. Das wurde in einer Menge von 4 g/m² bei einer Temperatur von 120ºC mit einem Hotmelt- Walzen-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Zusammensetzung der Füllschicht:
Polyamidharz "DPX-1 163" 10 Teile (hergestellt von Henkel Hakusui)
Toluol 10 Teile
Isopropanol 10 Teile
Die Füllschicht wurde in einer Menge von 2 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Es wurde die obige Wärmetransferfolie verwendet, bei der die Dicke der Farbschicht und der Füllschicht 4 um bzw. 2 um betrug. Einige Papiere (d. h. holzfreies Papier mit hoher Glätte und mittleres Papier geringer Glätte) wurden als Übertragungspapiere verwendet. Ein kommerziell erhältlicher Thermokopf wurde verwendet, um das Wärmetransferdrucken durchzuführen. Bei einer Energie des Thermokopfes von 0,7 mJ/Punkt wurde Hochgeschwindigkeitsdrucken mit 40 Worten/Sekunde im Fall von allen Übertragungspapieren ohne jegliches Fleckigwerden ausgeführt.

BEISPIEL 15

Der gleiche Grundfilm wie jener von Beispiel 14 wurde verwendet, und zwei Schichten mit der folgenden Zusammensetzung wurden aufgetragen.
Zusammensetzung der Hotmelt-Farbschicht:
Die gleiche wie jene von Beispiel 14.
Zusammensetzung der Füllschicht:
Polyamidharz "Leomide 2158" 10 Teile (hergestellt von Kao Sekken, Japan)
Siliciumdioxid "Erozeal OK-412" 1 Teil (hergestellt von Nippon Aerozyl, Japan)
Isopropanol 25 Teile
Die Füllschicht wurde in einer Menge von 1,3 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Die Transferfolie dieses Beispiels mit einer Dicke der Farbschicht und der Füllschicht von 4 um bzw. 1,3 um zeigte gute Übertragungseigenschaften ohne jegliches Fleckigwerden.

BEISPIEL 16

Der gleiche Grundfilm wie jener von Beispiel 14 wurde verwendet, und zwei Schichten mit der folgenden Zusammensetzung wurden aufgetragen.
Zusammensetzung der Hotmelt-Farbschicht:
Die gleiche wie jene von Beispiel 14.
Zusammensetzung der Füllschicht (Anm.: farbig): Acrylharz "Acrynal 57-86" 10 Teile (hergestellt von Toei Kasei, Japan)
Vinylchlorid-Vinylacetat "Denkarack 61" 10 Teile (hergestellt von Kanegafuchi Kagaku Kogyo, Japan)
Siliciumdioxid "Erozeal OK 412" 2 Teile (hergestellt von Nippon Aerozyl, Japan)
Ethylenglyucol 10 Teile
Toluol 100 Teile
Ethylacetat 80 Teile
Kohleschwarz "Dia Black G" 2 Teile (hergestellt von Mitsubishi Kasei, Japan)
Die Füllschicht wurde in einer Menge von 1 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Die Transferfolie dieses Beispiels mit einer Dicke der Farbschicht und der Füllschicht von 4 um bzw. 1 um zeigte ebenso gute Eigenschaften wie jene von Beispiel 14, sogar bei höherer Dichte, mit geringem Fleckigwerden.

BEISPIEL 17

Der gleiche Grundfilm wie jener von Beispiel 14 wurde verwendet, und vier Schichten mit der folgenden Zusammensetzung wurden aufgetragen.
Zusammensetzung der Antihaftschicht:
Die gleiche wie jene von Beispiel 7
Zusammensetzung der Mattierungsschicht:
Die gleiche wie jene von Beispiel 3 (aufgetragen in einer Menge von 0,4 g/m²).
Zusammensetzung der Hotmelt-Farbschicht:
Die gleiche wie jene von Beispiel 14.
Zusammensetzung der Füllschicht:
Carnauba-Emulsion "WE90", 40% Feststoffe 10 Teile (hergestellt von Bond Wax Co.)
EVA "Polysol EVAAD-5" 56% Feststoffe 5 Teile (hergestellt von Showa Kobunshi, Japan)
50% wässerige Isopropanol-Lösung 10 Teile
Die Füllschicht wurde in einer Menge von 1,0 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Die Transferfolie dieses Beispiels mit einer Dicke der Farbschicht und der Füllschicht von 4 um bzw. 1 um zeigte ebenso gute Übertragungseigenschaften wie jene von Beispiel 14, selbst in einer Atmosphäre niedriger Temperatur (0ºC), ohne jegliches Fleckigwerden.

BEISPIEL 18

Der gleiche Grundfilm wie jener von Beispiel 14 wurde verwendet, und zwei Schichten mit der folgenden Zusammensetzung wurden aufgetragen.
Zusammensetzung der Hotmelt-Farbschicht:
Die gleiche wie jene von Beispiel 14.
Zusammensetzung der Füllschicht:
(i) Paraffinwachs "HNP-3" 10 Teile hergestellt von Nippon Seiro, Japan)
(ü) EEA "MB-830" 4 Teile (hergestellt von Nippon Konika, Japan)
(iii) Siliciumdioxid "Erozeal OK-412" 1 Teil (hergesellt von Nippon Aerozyl, Japan)
(iv) Kohleschwarz "Siest SO" 1,5 Teile (hergestellt von Tokai Denkyoku, Japan)
(v) Xylol 30 Teile
Herstellung: (ii) und (v) wurden unter RUF aufgelöst, um einen Klarlack zuzubereiten. Dieser Klarlack, (iii) und (iv) wurden gemischt, und die Mischung wird 6 Stunden mittels einer Reibmühle dispergiert. Die Reibmühle wird dann auf eine Temperatur von 600 bis 70ºC erwärmt, und vorher erwärmtes/gelöstes (i) wird zugegeben und in die Mischung eine Stunde lang dispergiert, um eine Beschichtungslösung herzustellen.
Beschichten: Die Beschichtungslösung wird bei einer Temperatur von 60ºC in einer Menge von 0,5 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Die Transferfolie dieses Beispiels mit einer Dicke der Farbschicht und der Füllschicht von 4 um bzw. 0,5 um zeigte ebenso gute Übertragungseigenschaften sogar bei höherer Dichte mit geringem Fleckigwerden, wie im Fall von Beispiel 14.

BEISPIEL 19

Die gleiche Grundfolie wie in Beispiel 14 wurde verwendet, um eine Transferfolie herzustellen, bei der eine Trennschicht, eine Antihaftschicht, eine Farbschicht und eine Füllschicht mit der folgenden Zusammensetzung auf der Grundschicht gebildet wurden.
Trennschicht:
40%ige Xylol-Lösung von Silikon-modifiziertem Harz 10 Teile (KR5208, hergestellt von Shinetsu Kakku Kogyo, Japan)
Toluol 40 Teile
Xylol 40 Teile
Butanol 15 Teile
Die Trennschicht wurde in einer Menge von 0,1 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Hotmelt-Farbschicht:
Kohleschwarz "Siest SO" 15 Teile (hergestellt von Tokai Denkyoku, Japan)
Ethylen-Vinylacetat-Copolymer "Evaflex 310" 10 Teile (hergestellt von Mitsui Polychemical, Japan)
Paraffinwachs "Paraffin 150ºF" 40 Teile
Carnaubawachs 15 Teile
Die obigen Komponenten wurden 6 Stunden bei einer Temperatur von 120ºC unter Verwendung einer Reibmühle geknetet. Die geknetete Masse wurde bei einer Temperatur von 120ºC in einer Menge von 5 g/m² mit einem Hotmelt-Walzen-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Füllschicht:
Carnaubaemulsion "WE 90" 10 Teile (40% Feststoffe; hergestellt von Bond Wax Company)
75% wässerige IPA-Lösung 10 Teile
Die Füllschicht wurde in einer Menge von 1 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Antihaftschicht:
Vinylidenfluorid-Tetrafluorethylen-Copolymer "Kainer K 7201" 5 Teile (hergestellt von Pennwalt Corporation)
Polyesterpolyol "SP-15 10" 4 Teile (hergestellt von Hitachi Kasei, Japan)
CAB "Sellit BP 700-25" 1 Teil (hergestellt von Bayer Aktiengesellschaft)
Polyethylenwachs "FC 113" 1 Teil (hergestellt von Adeka Argus Chemical Co Ltd, Japan)
Fluorkohlenstoff "F-57" 0,5 Teile (hergestellt von Aucell)
MEK 60 Teile
Toluol 30 Teile
Die Antihaftschicht wurde in einer Menge von 0,3 g/m² aufgetragen.
Diese Transferfolie wurde in der gleichen Art wie in Beispiel 14 beschrieben in bezug auf das Drucken bewertet. Diese Transferfolie zeigte gute Übertragungseigenschaften gegenüber allen Übertragungspapieren ohne jegliches Fleckigwerden. Das Drucken konnte ohne jegliches Trenngeräusch ausgeführt werden. Es wurde sogar auch bei einer Atmosphäre niedriger Temperatur (0ºC) ein Druck hoher Qualität erhalten.

BEISPIEL 20

Der gleiche Grundfilm wie jener von Beispiel 14 wurde verwendet, um eine Transferfolie mit einer Trennschicht, einer Füllschicht und einer Farbschicht mit der folgenden Zusammensetzung herzustellen, welche auf dem Grundfilm gebildet wurden.
Trennschicht:
Montanwachs 10 Teile
Xylol 50 Teile
Toluol 40 Teile
Die Trennschicht wurde in einer Menge von 0,7 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren während einer Erwärmung auf 50ºC aufgetragen.
Hotmelt-Farbschicht:
Produkt, erhalten durch Umsetzen von Hexamethylendiisocyanat mit:
Ethylalkohol bei einem äquivalenten Gewicht 30 Teile (80ºC, 10 Stunden)
Vinylacat "Esneal C-50" 6 Teile
Kohleschwarz "Siest SO" 6 Teile (hergestellt von Tokai Denkyoku, Japan)
Ethylalkohol 50 Teile
IPA 20 Teile
Die Farbschicht wurde in einer Menge von 3 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Füllschicht:
Die gleiche wie jene von Beispiel 11 (aufgetragen in einer Menge von 1 g/m²).
Diese Transferfolie zeigte gute Übertragungseigenschaften gegenüber allen Übertragungspapieren ohne jegliches Fleckigwerden. Das Drucken konnte ohne jegliches Trenngeräusch ausgeführt werden. Im Fall dieses Beispiels wirkt die Trennschicht auch als Schutzschicht für die bedruckten Flächen.

BEISPIEL 21

Ein PET-Film mit einer Dicke von 6 um wurde als Grundfilm verwendet, und eine Farbschicht, die ein (kationisches) antistatisches Mittel auf Basis eines quaternären Ammoniumsalzes enthielt und die folgende Zusammensetzung aufwies, sowie eine Füllschicht wurden gebildet, um eine Transferfolie herzustellen.
Hotmelt-Farbschicht:
Produkt, erhalten durch Umsetzen von Hexamethylendiisocyanat mit 30 Teile Methylalkohol bei einem äquivalenten Gewicht (80ºC, 10 Stunden)
Vinylacetat "Esneal C-50" 6 Teile (hergestellt von Sekisui Kagaku, Japan)
Kohleschwarz "Siest SO" 6 Teile (hergestellt von Tokai Denkyoku, Japan)
Stachside, konzentrierte Lösung 3 Teile (hergestellt von TDK, Japan)
Ethylalkohol 50 Teile
IPA 70 Teile
Die Hotmelt-Farbschicht wurde in einer Menge von 3,0 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Füllschicht:
Die gleiche wie jene von Beispiel 1 l mit der Ausnahme, daß die konzentrierte Stachside-Lösung (TDK) in einer Menge von 0,05 Teilen zugegeben wurde.
Die Füllschicht wurde in einer Menge von 0,8 g/m² aufgetragen.
Diese Transferfolie wurde unter Verwendung eines Statikhonestmeters (Shishido Shokai, Japan) bewertet. Diese Transferfolie zeigte gute antistatische Eigenschaften wie folgt.
Sättigungspotential Halbwertszeit
Beispiel 21 -500 V 10 Sekunden

BEISPIEL 22

Ein PET-Grundfilm (4,5 um) wurde verwendet, und eine Farbschicht und eine Füllschicht, die ein autistatisches Mittel auf der Basis eines quaternären Ammoniumsalzes enthielt, welche die folgenden Zusammensetzungen aufwiesen, wurden gebildet, um eine Transferfolie herzustellen.
Hotmelt-Farbschicht:
Kohleschwarz "Siest SO" 15 Teile (hergestellt von Tokai Denkyoku, Japan)
Ethylen-Vinylacetat-Copolymer "Evaflex 310" 7 Teile (hergestellt von Misui Polychemical, Japan)
Paraffinwachs "Paraffin 150ºF" 40 Teile
Carnaubawachs 15 Teile
Die Hotmelt-Farbschicht wurde bei einer Temperatur von 120ºC in einer Menge von 3,5 g/m² mit einem Hotmelt-Walzen-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Füllschicht:
Carnaubaemulsion "WE-90" 10 Teile (hergestellt von Bond Wax Company) (40% Feststoffe)
70% wässerige IPA-Lösung 30 Teile
Antistatisches Mittel "Arcard T-50" 0,2 Teile (hergestellt von Lion Agzo, Japan)
Die Füllschicht wurde in einer Menge von 0,5 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Antihaftschicht:
Vinylidenfluorid-Tetratluorethylen-Copolymer "Kainer K 7201" 5 Teile (hergestellt von Pennwalt Corporation)
Polyesterpolyol "SP-15 10" 4 Teile (hergestellt von Hitachi Kasei, Japan)
CAB "Sellit BP 700-25" 1 Teil (hergestellt von Bayer Aktiengesellschaft)
Poylethylenwachs "FC113" 1 Teil (hergestellt von Adeka Argus Chemical Co Ltd, Japan)
Fluorkohlenstoff "F-57" 0,5 Teile (hergestellt von Accell)
Antistatisches Mittel "Elenon 19M" 0,6 Teile (hergestellt von Daiichi Kogyo Seiyaku, Japan)
MEK 60 Teile
Toluol 30 Teile
Die Antihaftschicht wurde in einer Menge von 0,5 g/m² mit einem Tiefdruck-Beschichtungsverfahren aufgetragen.
Diese Transferfolie wurde unter Verwendung eines Statikhonestmeters (Shishido Shokai, Japan) bewertet. Diese Transferfolie zeigte gute autistatische Eigenschaften wie folgt.
Sättigungspotential Halbwertszeit
Beispiel 22 -300 V 5 Sekunden
Wie aus den oben beschriebenen Beispielen ersehen werden kann, hat die Wärmetransferfolie der vorliegenden Erfindung die in der Folge beschriebenen Wirkungen und Vorteile.
(a) Ein Druck hoher Qualität kann auch unter ungünstigen Bedingungen, wie etwa Hochgeschwindigkeitswärmetransfer und die Verwendung von rauhen Papieren mit einer geringen Oberflächenglätte als Übertragungspapiere erzielt werden.
(b) Die vorliegende Wärmetransferfolie kann die bedruckten Flächen vor dem Auftreten einer farbfreien Stelle, vor dem Zerknicken, Durchschlagen und Fleckigwerden sowohl im Fall von Wärmetransferdrucken mit niedriger Geschwindigkeit als auch im Fall von Wärmetransferdrucken mit hoher Geschwindigkeit wirksam schützen.
(c) Wenn der Farbstoff der Füllschicht zugegeben wird, um die Füllschicht farbig zu machen, wird er den Farbstoff der Hotmelt-Farbzusammensetzung überlagern, um die Farbe der Farbzusammensetzung zu kompensieren. Wenn darüber hinaus der Farbstoff, der verdeckende (maskierende) Eigenschaften aufweist, als der oben beschriebene Farbstoff verwendet wird, maskiert er die Farbe der Oberfläche des Übertragungspapieres.
(d) Wenn die Füllschicht auf der Farbschicht vorgesehen wird, werden die Lagerungseigenschaften der Wärmetransferfolie verbessert. (Wenn die Füllschicht aus hoch schmelzenden Materialien gebildet wird, sind die Lagereigenschafen besonders gut).
(e) Wenn die Thermokopf-Kontaktoberfläche des Grundfilmes mit einer Antihaftschicht versehen wurde, kann das sogenannte "Haft-Phänomen" (d. h. der Grundfilm kann sich mit dem Thermokopf thermisch verbinden) in wirksamer Weise verhindert werden.
(f) Wenn die Schicht oder die Schichten, die die Wärmetransferfolie bilden, das antistatische Mittel enthalten, können verschiedene Schwierigkeiten auf Grund der statischen Elektrizität überwunden werden.
(g) Wenn die Trennschicht zwischen dem Grundfilm und der Farbschicht angeordnet wird, kann die Trennung der beiden Schichten leicht durchgeführt werden, die Wirksamkeit der Übertragung wird verbessert, und auch das Trenngeräusch wird reduziert. Darüber hinaus verbessert sich der Abriebwiderstand der bedruckten Flächen in dem Fall, bei dem die Farbschicht zusammen mit der Trennschicht übertragen wird, oder in dem Fall, bei dem die Trennschicht während des Übertragungsvorganges in zwei getrennte Schichten geteilt wird.
(h) Wenn der Grundfilm eine Mattierungsschicht auf seiner Oberfläche aufweist, auf die die Farbschicht aufgetragen wird, oder wenn die Oberfläche des Grundfilms, auf die die Farbschicht unter Mattierung verarbeitet wird, dann kann der Glanz der bedruckten Flächen beseitigt werden, um einen leicht lesbaren Druck zu erzielen.

Claims

1. Wärmetransferfolie mit, in der erwähnten Reihenfolge, einem Grundfilm, einer auf einer Oberfläche des Grundfilms angeordneten Hotmelt-Farbschicht und einer auf der Hotmelt-Farbschicht angeordneten Harz- und/oder Wachsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzund/oder Wachsschicht eine Füllschicht ist, die das Füllen der bedruckten Flächen eines Übertragungspapiers während der Übertragung bewirkt und der Schmelzpunkt der Hotmelt-Farbschicht von 40 bis 80ºC ist und der Schmelzpunkt der Harz- und/oder Wachsschicht von 50 bis 100ºC und 10 bis 60 Grad höher ist als der der Hotmelt-Farbschicht.

2. Wärmetransferfolie nach Anspruch 1, wobei die Hotmelt- Farbschicht ein Wachs umfaßt, ausgewählt aus mikrokristallinem Wachs, Carnaubawachs, Paraffinwachs, Fischer- Tropschwachs, Polyethylen mit niedrigem Molekulargewicht, Japanwachs, Bienenwachs, Walrat, Insektenwachs, Wollwachs, Schellackwachs, Candelillawachs, Montanwachs, Petrolatum, teilweise modifizierten Wachsen, Fettsäureestern und -amiden.

3. Wärmetransferfolie nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Wachs der Füllschicht ausgewählt ist aus mikrokristallinem Wachs, Carnaubawachs, Paraffinwachs, Fischer- Tropschwachs, Polyethylen mit niedrigem Molekulargewicht, Japanwachs, Bienenwachs, Walrat, Insektenwachs, Wollwachs, Schellackwachs, Candelillawachs, Montanwachs, Petrolatum, teilweise modifizierten Wachsen, Fettsäureestern und -amiden und Vinyletherwachsen.

4. Wärmetransferfolie nach Anspruch 1, 2 oder 3, wobei das Harz der Füllschicht ausgewählt ist aus Polyethylen, chloriertem Polyethylen, chlorsulfoniertem Polyethylen, Ethyl-Vinylacetat-Copolymer (EVA), Ethylen-Ethylacrylat-Copolymer (EEA), Ionomeren, Polypropylen, Polystyrol, Styrol-Acrylnitril-Copolymer (AS-Harze), ABS-Harzen, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Vinylchlorid-Acrylnitril-Copolymer, Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymer, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, Vinylchlorid-Vinylpropionat-Copolymer, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetal, Polyvinylformalharzen, Nethacrylatharzen, Zelluloseacetatharzen, Maleinsäureharzen, Polybutenharzen, Acrylharzen, Fluor enthaltenden Harzen, Isobutylen-Maleinsäureanhydrid- Copolymer, Polyamidharzen, Nitrilkautschuken, Acrylkautschuken, Polyisobutylenharzen, Polycarbonatharzen, Polyacetalharzen, Polyalkylenoxid, gesättigten Polyesterharzen, Silikonharzen, Phenolharzen, Harnstoffharzen, Nelaminharzen, Furanharzen, Alkydharzen, ungesättigten Polyesterharzen, Diallylphthalatharzen, Epoxyharzen, Polyurethanharzen, modifiziertem Kolophonium, Kolophonium, hydriertem Kolophonium, Kolophoniumesterharzen, Maleinsäureharzen, Ketonharzen, Xylolharzen, Vinyltoluol-Butadienharzen, Polycaprolactonharzen, Ethylzelluloseharzen, Polyvinylbutyralharzen, Vinyltoluol-Acrylat-Harzen, Terpenharzen, aliphatischen, aromatischen, copolymeren oder alicyclischen Petroleumharzen, Zellulosederivaten wie Methylzellulose, Hydroxyethylzellulose und Nitrozellulose und Copolymeren und Blends davon.

5. Wärmetransferfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Hotmelt-Farbschicht ein Harz umfaßt, ausgewählt aus Polyethylen, Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA), Ethylen-Ethylacrylat-Copolymer (EEA), Polypropylen, Polystyrol, Vinylchloridharzen, Vinylidenchloridharzen, Polyvinylalkohol, Polyvinylformal, Methacrylharzen, Vinylacetatharzen, Fluor enthaltenden Harzen, Polya:mid, Polyisobutylen, Polycarbonat, Polyacetalharzen, Polyvinylbutyral, Petroleumharzen, Acetylzellulose und Nitrozellulose.

6. Wärmetransferfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Füllschicht ein Füllstoff-Pigment enthält.

7. Wärmetransferfolie nach Anspruch 6, wobei das Füllstoff-Pigment ausgewählt ist aus Siliciumdioxid, Talkum, Calziumcarbonat, gefälltem Bariumsulfat, Aluminiumoxid, Titanweiß, Ton, Magnesiumcarbonat und Zinnoxid.

8. Wärmetransferfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Thermokopf-Kontaktoberfläche mit einer Antihaftschicht versehen ist.

9. Wärmetransferfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei der Grundfilm eine Mattierungsschicht auf seiner Oberfläche aufweist, auf die die Hotmelt-Farbschicht aufgetragen ist.

10. Wärmetransferfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die Oberfläche des Grundfilms, auf die die Hotmelt-Farbschicht aufgebracht ist, unter Mattierung verarbeitet ist.

11. Wärmetransferfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei eine Trennschicht zwischen dem Grundfilm und der Hotmelt-Farbschicht liegt.

12. Wärmetransferfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei ein Antistatikmittel auf die Oberfläche des Grundfilms aufgetragen ist oder in der Antihaftschicht, der Hotmelt-Farbschicht oder der Füllschicht enthalten ist.