DE69208624T2 - Selten-Erden-Verbundmagnet, Material dafür und Herstellungsverfahren eines gebundenen Magneten - Google Patents

Selten-Erden-Verbundmagnet, Material dafür und Herstellungsverfahren eines gebundenen Magneten

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Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf einen gebundenen Seltenerdmagneten, der vielfach für technische Produkte, wie Kraftfahrzeuge, Büromaschinen, häusliche Elektrogeräte und Hörsignalgeräte (sounder machines) verwendet wird, sowie auf ein Material und ein Verfahren für die Herstellung des gebundenen Seltenerdmagneten.
  • Bisher wurden vielfach Alnicomagneten und Ferritmagneten als Dauermagneten verwendet. Es wurden jedoch Seltenerdmagneten entwickelt, die ausgezeichnete Magneteigenschaften im Vergleich mit den oben erwähnten Magneten besitzen, und die Anwendung und Nachfrage nach den Seltenerdmagneten haben sich in den letzten Jahren bedeutend verstärkt.
  • Die Seltenerdmagneten enthalten aktive Metalle und werden leicht oxidiert. Daher sind Seltenerdmagneten dieser Art in ihrer Korrisionsbeständigkeit und Wärmebeständigkeit schlechter, insbesondere in einer Atmosphäre bei einer höheren Temperatur als Zimmertemperatur.
  • Unter den Seltenerdmagneten besitzen R-Fe-B-Magneten und R-Fe-N-Magneten Fe(Eisen) als ihr Hauptelement zusätzlich zu R(Seltenerdmetalle), und werden im Vergleich zu Sm-Co-Magneten wesentlich stärker oxidiert. Entsprechend haben R-Fe-Seltenerdmagneten ausgezeichnete Magneteigenschaften. Sie zeigen jedoch ernstliche Probleme vom Standpunkt ihrer Oxidationsbeständigkeit, ihrer Korrosionsbeständigkeit und ihrer Temperaturcharakteristik sowie Wärmebeständigkeit bei einer höheren Temperatur als Zimmertemperatur.
  • Unter den Seltenerdmagneten werden gesinterte Magneten durch Sintern verdichtet. Es ist daher möglich, die Wärmebeständigkeit von gesinterten Magneten beträchtlich zu verbessern, indem die Oberfläche des Magneten z.B. mit Ni oder Harz in der Endstufe des Magnetherstellungsverfahrens beschichtet wird. Bei den gebundenen Magneten, insbesondere bei einem Magneten, der durch Spritzguß (injection molding) unter Verwendung eines thermoplastischen Harzes, wie Polyamidharz, hergestellt wird, ist es möglich, seine Wärmebeständigkeit durch Beschichten der Oberfläche des Magneten in einer ähnlichen Weise zu verbessern, wie es oben im Bezug auf gesinterte Magneten beschrieben wurde, da die Oberfläche des Magnetpulvers vollständig mit Harz bedeckt wird.
  • Bei einem gebundenen Magneten, der durch Druckguß (compression molding) unter Verwendung eines Bindemittels, wie eines hitzehärtbaren Harzes (z.B. Epoxyharz), Metallen oder dergl., hergestellt wird, existiert eine große Anzahl von Leerstellen zwischen dem pulverförmigen Magnetmaterial und dem Bindemittel.
  • Es ist daher nicht möglich, eine Oxidierung des Magneten infolge der inneren Hohlräume oder Leerstellen zu verhindern, auch wenn die Oberfläche des Magneten vollständig beschichtet ist, und es ist eine Oxidation des Magnetmaterials durch die Abdeckschicht und die inneren Hohlräume unvermeidbar. Daher besteht ein Problem darin, daß eine dauerhafte Änderung der Magneteigenschaften bei Zimmertemperatur und darüber groß wird und die Wärmebeständigkeit des Magneten im Zeitverlauf verschlechtert wird.
  • JP-A-1114006 beschreibt die Verwendung eines Triazinderivats mit einer Dithiolgruppe und eines Schwermetalls einer Magnetsubstanz, um einen organischen Film auf der Oberfläche eines Magnetpulvers zu bilden.
  • JP-A-2117105 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines gebundenen Magneten, bei welchem eine kondensierte Aminotriazinphosphat-Verbindung einer Mischung von Polyamid und magnetischem Pulvermaterial beigegeben wird.
  • JP-A-2006573 beschreibt ein korrosionsbeständiges Beschichtungsmaterial, welches ein Mercaptotriazinderivat und ein Tannin oder ein Derivat desselben enthält.
  • Die Erfindung sucht die oben erwähnten Probleme des Standes der Technik zu lösen. Dementsprechend ist es ein Ziel der Erfindung, einen gebundenen Seltenerdmagneten mit verbesserter Wärmebeständigkeit durch Verhinderung der Oxidation des Seltenerd-Magnetmaterials soweit wie möglich und Erniedrigung der dauerhaften Änderung der Magneteigenschaften bei Zimmertemperatur und höheren Temperaturen zu schaffen.
  • Die Erfindung schafft ein Material für einen gebundenen Seltenerdmagneten, der ein Seltenerd-Magnetpulver enthält, welches mit einem wärmebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz in einer Menge von nicht mehr als 2 Gew.-% auf der Basis des Gewichts des Magnetpulvers beschichtet ist, das Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthält.
  • Ferner schafft die Erfindung einen gebundenen Seltenerdmagneten, welcher durch Agglomerieren eines Seltenerd-Magnetpulvers hergestellt ist, das mit einem wärmebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz in einer Menge von nicht mehr als 2 Gew.-% auf der Basis des Gewichts des Magnetpulvers beschichtet ist, das Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen zusammen mit einem Bindemittel enthält.
  • Vorzugsweise wird das Seltenerd-Magnetpulver mit dem wärmebeständigen Zusatz von polymerisierbarem Harz in einer Menge von 0,01 bis 1,00 Gew.-% auf der Basis des Gewichts des Magnetpulvers beschichtet.
  • Noch mehr wird bevorzugt, daß das Seltenerd-Magnetpulver, das mit dem wärmebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz beschichtet ist, zusammen mit einem Bindemittel und einem metallischen Katalysator, der aus einem organometallischen Salz besteht, agglomeriert wird.
  • Außerdem schafft die Erfindung ein Verfahren zum Herstellen eines gebundenen Seltenerdmagneten durch Zusammendrücken eines Seltenerd-Magnetpulvers zusammen mit einem Bindemittel, wobei das Verfahren umfaßt: Beschichten einer Oberfläche des Seltenerd-Magnetpulvers mit einem wärmebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz, das Zyanat(-R-O-C N)- Gruppen enthält, in dem das hitzehärtbare Harz in das Seltenerd-Magnetpulver nahezu gleichzeitig mit dem Zugeben des Bindemittels zugegeben wird, sodann Formen eines Preßlings durch Pressen des mit dem hitzehärtbaren Harz beschichteten Seltenerd-Magnetpulvers sowie Aushärten des hitzehärtbaren Harzes in dem Preßling. Ein organometallisches Salz als ein metallischer Katalysator kann zusammen mit dem Bindemittel und dem wärmebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz zugegeben werden, und das Aushärten des hitzehärtbaren Harzes kann bei einer Temperatur von nicht weniger als 150ºC in einem Vakuum oder in einer Argon-Atmosphäre durchgeführt werden.
  • Die Erfindung wird nachfolgend ausführlicher beschrieben.
  • Erfindungsgemäß wird als Seltenerd-Magnetpulver solches Magnetpulver verwendet, das Seltenerdmetalle enthält, wie R-Fe, R-Fe-B, R-Fe-N und dergleichen.
  • Als das auf die Oberfläche des Seltenerd-Magnetpulvers aufzuschichtende Harz wird ein wärmebeständiger Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz verwendet, das Zyanat-Gruppen-R-O-C N enthält.
  • Das Material für den gebundenen Seltenerdmagneten gemäß der Erfindung besteht aus Seltenerd-Magnetpulver, das mit einem wärmebeständigen Zusatz aus polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz beschichtet ist, das Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen zusammen mit Bindemittel, wenn erforderlich, enthält. Es können verschiedene Beschichtungsverfahren angewendet werden, z.B. ein Verfahren zum Beschichten des Seltenerd-Magnetpulvers durch Eintauchen desselben in eine Lösung (als Lösungsmittel kann z.B. Methylethylketon verwendet werden), welche den wärmebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz enthält, ein Verfahren zum Mischen des Seltenerd-Magnetpulvers nach dem Zugeben des wärmebeständigen Zusatzes von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz in dasselbe, sowie ein Verfahren zum Beschichten des Seltenerd-Magnetpulvers durch Verdampfen des polymerisierbaren hitzehärtbaren Harzes und Aufbringen desselben auf die Oberfläche des Magnetpulvers.
  • Der gebundene Seltenerdmagnet gemäß der Erfindung wird hergestellt durch Agglomerieren des Seltenerd-Magnetpulvers unter Verwendung eines Bindemittels, wobei das Magnetpulver mit dem wärmebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz zusammen mit Bindemittel, wenn erforderlich, beschichtet wird. Als Bindemittel kann ein Epoxyharz verwendet werden. Das Magnetpulver wird zu einem Preßling mit der gewünschten Form durch Formverfahren, wie Druckguß usw., geformt (agglomeriert).
  • Nach dem Formen des Preßlings wird bevorzugt, das als Bindemittel zugegebene hitzehärtbare Harz und den wärmebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz bei einer Temperatur von nicht weniger als 150ºC in einer nicht- oxidierenden Atmosphäre oder einem Vakuum auszuhärten. Bei der Aushärtbehandlung wird das als Bindemittel verwendete hitzehärtbare Harz gehärtet, während der wärmebeständige Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz durch Erhitzen gehärtet wird, um in demselben Triazinringe zu bilden. Der Triazinring ist gegen thermische Energie bemerkenswert stabil, so daß die Wärmebeständigkeit des Harzes verbessert wird.
  • Um den wärmebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz gleichförmiger auf die Oberflächen der jeweiligen Teilchen des Seltenerd-Magnetpulvers aufzuschichten, ist es erwünscht, das Aushärten bei einer Temperatur von nicht weniger als 150ºC in einem Vakuum durchzuführen. Dies hat seinen Grund darin, daß das Triazinharz dadurch vorübergehend verdampft und nach dem Aufbringen auf die Oberfläche des Seltenerd-Magnetpulvers in einer sehr gleichförmigen Weise ausgehärtet wird.
  • Zum Herstellen des gebundenen Seltenerdmagneten in einer solchen Weise wird bevorzugt, ein organometallisches Salz, wie Zinkoktylat, Eisenazetylazetonat oder dergl., als einen metallischen Katalysator zusammen mit dem Bindemittel und dem wärmebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz zuzugeben. Es ist nämlich möglich, die dauerhafte Änderung der Magneteigenschaften weiter zu verringeren, da eine Adhäsion zwischen dem Seltenerd-Magnetpulver und dem wärmebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz durch Zugabe des organometallischen Salzes als metallischer Katalysator verbessert wird, und es kann ein fester Überzugsfilm mit Wärmebeständigkeit erzielt werden.
  • Erfindungsgemäß wird das Seltenerd-Magnetpulver mit dem wärmebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz, das Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthält, auf seiner Oberfläche beschichtet, und das beschichtete Magnetpulver wird in dieser Form verwendet. Dementsprechend ist es möglich, die Oxidation des magnetischen Materials zu verzögern oder zu verhindern. Die Wärmebeständigkeit des Magneten wird verbessert und die dauerhafte Änderung des gebundenen Seltenerdmagneten bei Zimmertemperatur und darüber merklich verringert.
  • Nachfolgend wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die folgenden, nicht einschränkenden Beispiele erläutert.
    • BEISPIEL I
  • Zuerst wird durch Aufsprühen einer geschmolzenen magnetischen Seltenerdlegierung, die im wesentlichen aus 28 Gew.-% Nd - 0,9 Gew.-% B - 5,0 Gew.-% Co - Fe (Rest) besteht, auf die Oberfläche einer mit einer Umfangsgeschwindigkeit von 25m/s rotierenden Kupferwalze ein Band mit einer Dicke von etwa 30 µm erhalten, und Seltenerd-Magnetpulver wurde durch Zerkleinern des Bandes bis zu einer Größe von kleiner als 200 µm erhalten. Sodann wurde das Seltenerd-Magnetpulver 10 Minuten bei 550ºC geglüht.
  • Sodann wurde aus Bindemittel ein Expoxyharz, das ein hitzehärtbares Harz ist, in das geglühte Seltenerd-Magnetpulver in einer Menge von 2 Gew.-% zugegeben, und es wurde ein wärmebeständiger Zuschlag von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz, das Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthielt, zu dem Magnetpulver in den jeweiligen in Fig.1 angegebenen Mengen zugegeben. Anschließend wurden diese Bestandteile gleichförmig vermischt. Ferner wurde Zinkoktylat in einige der Beispiele als ein metallischer Katalysator in einer Menge von 0,0006 Gew.-% des wärmebeständigen polymerisierbaren hitzehärtbaren Harzes zugegeben, wie in Tabelle 1 angegeben.
  • Sodann wurde jedes der gemischten Pulver zu einem Preßling mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Höhe von 7 mm komprimiert und 1 Stunde bei 170ºC in einer Argonatmosphäre ausgehärtet.
  • Darüberhinaus wurden gebundene Seltenerdmagneten durch Polarisieren der ausgehärteten Preßlinge in einem pulsierenden Magnetfeld von 50 kOe erhalten, und es wurden jeweils offene Flußwerte des polarisierten Magneten gemessen. Die offenen Flußwerte wurden bei Zimmertemperatur nach Halten der Magneten für 1000 Stunden bei 180ºC abermals gemessen, wodurch die Abfallgeschwindigkeit der offenen Flußwerte, d.h. die irreversiblen Entmagnetisierungsfaktoren, erhalten wurde. Die Ergebnisse der Messung der irreversiblen Entmagnetisierungsfaktoren sind in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1 Irreversibler Entmagnetisierungsfaktor (%) Beispiel Nummer Triazinharzgehalt (Gew.-%) ohne Zinkoktylat Zugabe von Zinkoktylat Bekanntes Beispiel Erfindungsbeispiel
  • Wie in Tabelle 1 gezeigt, war im Fall des bekannten Beispiels Nr. 1, das nicht mit wärmebeständigem polymerisierbarem Harz, das Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthielt, auf der Oberfläche des Seltenerd-Magnetpulvers beschichtet wird, der irreversible Entmagnetisierungsfaktor nach dem Halten für 1000 Stunden bei 180ºC bemerkenswert hoch. Im Vergleich dazu wurde im Fall der Beispiele Nr. 2 - 8 gemäß der Erfindung, die mit einem Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthaltenden wärmebeständigen Harz beschichtet waren, bestätigt, daß der irreversible Entmagnetisierungsfaktor wesentlich kleiner wird, wenn das Harz zu mehr als einem gewissen Grad aufgeschichtet wird. Es ist jedoch erwünscht, das Magnetpulver mit nicht mehr als 2 Gew.-% zu beschichten, da die Magneteigenschaften verschlechtert werden, wenn das Harz im Überschuß aufgeschichtet wird. Ferner wurde bestätigt, daß der irreversible Entmagnetisierungsfaktor kleiner wird, wenn ein organometallisches Salz zugefügt wird.
    • Beispiel 2
  • Durch Aufsprühen von geschmolzener Seltenerd-Magnetlegierung, die im wesentlichen aus 28 Gew.-% Nd - 0,9 Gew.-% B - 5,0 Gew.-% Co - Fe (Rest) auf die Oberfläche einer sich mit der Umfangsgeschwindigkeit von 25m/s drehenden Kupferwalze wurde ein Band mit einer Dicke von etwa 30 µm erhalten, und Seltenerd-Magnetpulver wurde durch Zerkleinern des Bandes auf eine Größe von weniger als 200 µm erhalten. Das so erzielte Seitenerd-Magnetpulver wurde 10 Minuten bei 550ºC geglüht.
  • Zweitens wurden 2 Gew.-% Epoxyharz, das ein hitzehärtbares Harz ist, als Bindemittel dem geglühten Seltenerd-Magnetharzpulver zugegeben, und Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthaltendes Harz (der wärmebeständige Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz) wurde dem Magnetpulver in in Tabelle 2 angegebenen Mengen zugegeben. Sodann wurden diese Bestandteile gleichförmig in ähnlicher Weise wie bei Beispiel 1 vermischt. Zinkoktylat wurde ebenfalls einigen Beispielen als metallischer Katalysator in einer Menge von 0,0006 Gew.-% des Gehalts an Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthaltenden Harzes zugegeben.
  • Sodann wurde jedes der gemischten Pulver zu einem Preßling mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Höhe von 7 mm komprimiert, und der Preßling wurde 1 Stunde bei 170ºC in einem Vakuum ausgehärtet.
  • Sodann wurden die ausgehärteten Preßlinge in einem pulsierenden Magnetfeld von 50 kOe polarisiert, und die offenen Flußwerte jedes der polarisierten Magneten wurden gemessen. Die offenen Flußwerte wurden bei Zimmertemperatur nach dem Halten der Magnete für 1000 Stunden bei 180ºC abermals gemessen, wodurch die Abfallgeschwindigkeiten der offenen Flußwerte, d.h. die irreversiblen Entmagnetisierungsfaktoren, erhalten wurden. Die Ergebnisse der Messung der irreversiblen Entmagnetisierungsfaktoren sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2 Irreversibler Entmagnetisierungsfaktor (%) Beispiel Nummer Triazinharzgehalt(Gew.-%) ohne Zinkoktylat Zugabe von Zinkoktylat Bekanntes Beispiel Erfin- dungsbeispiel
  • Wie in Tabelle 2 gezeigt, wurde im Fall der Durchführung des Aushärtens in einem Vakuum bestätigt, daß der irreversible Entmagnetisierungsfaktor nach dem Halten für 1000 Stunden bei 180ºC kleiner wird und die Wärmebeständigkeit des Magneten weiter verbessert wird, da das Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthaltende Harz gleichförmiger auf die jeweiligen Oberflächen des Magnetpulvers aufgeschichtet wird.
    • Beispiel 3
  • Nachdem Seltenerd-Magnetpulver, das im wesentlichen 31,1 Gew.-% Nd - 1,0 Gew.-% B - Fe(Rest) enthielt, in der gleichen Weise wie bei Beispiel 1 erhalten wurde, wurden 2,0 Gew.-% Epoxyharz als Bindemittel und 0,3 Gew.-% Harz, das Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen (der wärmebeständige Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz) enthielt, dem geglühten Seltenerd-Magnetpulver zugegeben, und diese Komponenten wurden gleichförmig vermischt. Einigen Beispielen wurde Zinkoktylat ausserdem als ein metallischer Katalysator in einer Menge von 0,0006 Gew.-% des Gehalts an Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthaltenden Harzes zugegeben.
  • Sodann wurde jedes der gemischten Pulver zu einem Preßling mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Höhe von 7 mm komprimiert. Die Preßlinge wurden 1 Stunde bei 170ºC ausgehärtet, entweder in Luft, in einer Argonatmosphäre oder in einem Vakuum, wie in der nachfolgenden Tabelle 3 angegeben.
  • Sodann wurden die gehärteten Preßlinge in einem pulsierenden Magnetfeld von 50 kOe polarisiert, und die offenen Flußwerte der polarisierten Magneten wurden jeweils gemessen. Die Abfallgeschwindigkeiten der offenen Flußwerte, d.h. die irreversiblen Entmagnetisierungsfaktoren, wurden durch Messen der offenen Flußwerte bei Zimmertemperatur nach dem Halten derselben für 1000 Stunden bei 180ºC erhalten. Die Messergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben. Tabelle 3 Beispiel Nummer Triazinharzgehalt(Gew.-%) Zinkoktylat Aushärten Irreversibler Entmagnetisierungsfaktor (%) Bekanntes Beispiel Erfindungsbeispiel keine in Luft in Argon in Vakuum
  • Wie aus Tabelle 3 hervorgeht, zeigten die bekannten Beispiele (Nr. 17 - 19), die kein Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthaltendes Harz oder organometallisches Salz enthielten, große irreversible Entmagnetisierungsfaktoren nach dem Halten für 1000 Stunden bei 180ºC. Im Vergleich mit diesem Beispiel werden in den Beispielen Nr. 20 - 22, die Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen umfassendes Harz, jedoch kein organometallisches Salz enthielten, und die Beispiele Nr. 23 - 25, die Zyanat(-R-O-C N)- Gruppen umfassendes Harz und ein organometallisches Salz enthalen, wesentlich kleinere irreversible Entmagnetisierungsfaktoren nach dem Halten derselben für 1000 Stunden bei 180ºC beobachtet. Es wurde bestätigt, daß der irreversible Entmagnetisierungsfaktor des in einem Vakuum ausgehärteten Magneten kleiner ist als derjenige des in Luft oder einer Argonatmosphäre ausgehärteten Magneten, und die Aushärtung in einem Vakuum ist für eine weitere Verbesserung der Wärmebeständigkeit des Magneten wirksam. Ferner ist es klar geworden, daß es möglich ist, den irreversiblen Entmagnetisierungsfaktor durch Zugabe eines organometallischen Salzes als metallischer Katalysator weiter herabzusetzen.
    • Beispiel 4
  • Ein Block mit einer durch Sm2Fe17 dargestellten Zusammensetzung wurde einer Homogenisierungsbehandlung durch Erhitzen desselben für 24 Stunden bei einer Temperatur von 1100ºC und einem mechanischen Mahlen zu Pulver mit durch ein Sieb von 120 mesh gehender Teilchengröße unterworfen. Sodann wurde das Pulver einem Nitrierhärten durch Erhitzen von 5 Stunden bei einer Temperatur von 550ºC in einer Stickstoffatmosphäre unterworfen.
  • Zweitens wurde feines Seltenerd-Magnetpulver durch Zerkleinern des nitriergehärteten Pulvers in Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von 3 µm erhalten. Sodann wurden dem Seltenerd-Magnetpulver 2 Gew.-% Epoxyharz als Bindemittel und 0,3 Gew.-% eines Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthaltenden Harzes (des wärmebeständigen Zusatzes von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz) zugegeben. Einigen Beispielen wurde ferner Eisenazetylazeton als metallischer Katalysator in einer Menge von 0,0015 Gew.-% des Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthaltenden Harzes zugegeben.
  • Sodann wurde jedes der gemischten Pulver zu einem Preßling mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Höhe von 7 mm in einem vertikalen Magnetfeld von 15 kOe komprimiert, und die Preßlinge wurden 1 Stunde bei 170ºC entweder in einer Argonatmosphäre oder in einem Vakuum ausgehärtet, wie in Tabelle 4 angegeben.
  • Die in Tabelle 4 gezeigten Resultate wurden durch Messen der irreversiblen Entmagnetisierungsfaktoren nach dem Halten für Stunden bei 180ºC in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten.
  • Diese gebundenen Seltenerdmagneten hatten die folgenden typischen Magneteigenschaften. Br (restliche Magnetflußdichte): 8,0 kG, iHc (Koerzitivkraft): 8,5 kOe, (BH)max (maximales Energieprodukt): 11,8 MGOe. Tabelle 4 Beispiel Nummer Triazinharzgehalt(Gew.-%) Eisenazetylazetonat Aushärten Irreversibler Entmagnetisierungsfaktor (%) Bekanntes Beispiel Erfindungsbeispiel keine in Argon keine Zugabe in Vakuum in Argon
  • Wie in Tabelle 4 gezeigt, zeigte das bekannte Beispiel Nr.26, das kein Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen oder organometallisches Salz umfassendes Harz enthielt, einen großen irreversiblen Entmagnetisierungsfaktor nach dem Halten für 1000 Stunden bei 180ºC. Im Vergleich mit dem obigen bekannten Beispiel zeigten die erfindungsgemäßen Beispiele Nr. 27 und 28, die Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthaltendes Harz, jedoch kein organometallisches Salz, enthielten, und die Erfindungsbeispiele Nr. 29 und 30, die sowohl Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthaltendes Harz als auch ein organometallisches Salz enthielten, wesentlich kleinere irreversible Entmagnetisierungsfaktoren nach dem Halten für 1000 Stunden bei 180ºC. Es wurde bestätigt, daß der irreversible Entmagnetisierungsfaktor bei Durchführung des Aushärtens in einem Vakuum kleiner wird, und daß es wirkungsvoll ist, das Aushärten zur weiteren Verbesserung der Wärmebeständigkeit des Magneten in einem Vakuum durchzuführen. Ferner wurde auch bestätigt, daß es möglich ist, den irreversiblen Entmagnetisierungsfaktor durch Zugabe eines organometallischen Salzes als metallischer Katalysator weiter zu verkleinern.
  • Wie oben erwähnt, ist es gemäß der Erfindung möglich, die Oxidierung des Seltenerd-Magnetpulvers, das sich leicht in sich selbst oxidiert, zu verhindern. Ferner wird die Langzeitänderung (d.h. dauerhafte Änderung) der Magneteigenschaften des gebundenen Seltenerdmagneten bei Zimmertemperatur und bei über Zimmertemperatur liegenden Temperaturen geringer. Dementsprechend kann eine ausgezeichnete Wirkung erzielt werden, da es möglich ist, einen gebundenen Seltenerdmagneten mit verbesserter Wärmebeständigkeit zu schaffen.
  • In dieser Beschreibung bedeutet der Ausdruck "nahezu gleichzeitig", daß das hitzehärtbare Harz dem Seltenerd-Magnetpulver vor, gleichzeitig mit oder nach der Zugabe des Bindemittels zugegeben wird.

Claims (9)

1. Material für einen gebundenen Seltenerdmagneten, der ein Seltenerd-Magnetpulver enthält, welches mit einem hitzebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz in einer Menge von nicht mehr als 2 Gew.-% auf der Basis des Gewichts des Magnetspulvers beschichtet ist, das Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen enthält.
2. Material nach Anspruch 1, bei welchem das Seltenerd-Magnetpulver mit dem hitzebeständigen Zusatz von polymerisierbarem Harz in einer Menge von 0,01 bis 1,00 Gew.-% auf der Basis des Gewichts des Magnetpulvers beschichtet ist.
3. Gebundener Seltenerdmagnet, welcher durch Agglomerieren eines Seltenerd-Magnetpulvers hergestellt ist, das mit einem hitzebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz in einer Menge von nicht mehr als 2 Gew.-% auf der Basis des Gewichts des Magnetpulvers beschichtet ist, das Zyanat(-R-O-C N)-Gruppen zusammen mit einem Bindemittel enthält.
4. Gebundener Seltenerdmagnet nach Anspruch 3, bei welchem das Seltenerd-Magnetpulver mit einem hitzebeständigen Zusatz von polymerisierbarem Harz in einer Menge von 0,01 bis 1,00 Gew.-% auf der Basis des Gewichts des Magnetpulvers beschichtet ist.
5. Gebundener Seltenerdmagnet nach Anspruch 3, bei welchem das Seltenerd-Magnetpulver mit einem hitzebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz zusammen mit einem Bindemittel und einem metallischen Katalysator, der aus einem organometallischen Salz besteht, agglomeriert wird.
6. Verfahren zum Herstellen eines gebundenen Seltenerdmagneten durch Zusammendrücken eines Seltenerd-Magnetpulvers zusammen mit einem Bindemittel, wobei das Verfahren umfaßt: Beschichten einer Oberfläche des Seltenerd-Magnetpulvers mit einem hitzebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz, das Zyanat(-R-O-C N)- Gruppen enthält, in dem das hitzehärtbare Harz in das Seltenerd-Magnetpulver nahezu gleichzeitig mit dem Zugeben des Bindemittels zugegeben wird, sodann Formen eines Preßlings durch Pressen des mit dem hitzehärtbaren Harz beschichteten Seltenerd-Magnetpulvers sowie Aushärten des hitzehärtbaren Harzes in dem Preßling.
7. Verfahren nach Anspruch 6, bei welchem ein organometallisches Salz als ein metallischer Katalysator zusammen mit dem Bindemittel und dem hitzebeständigen Zusatz von polymerisierbarem hitzehärtbarem Harz in das Seltenerd- Magnetpulver zugegeben wird.
8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, bei welchem das Aushärten des hitzehärtbaren Harzes bei einer Temperatur von nicht weniger als 150ºC in einer Atmosphäre von Argon durchgeführt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, bei welchem das Aushärten des hitzehärtbaren Harzes bei einer Temperatur von nicht weniger als 150ºC in einem Vakuum durchgeführt wird.
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