DE69129356T2

DE69129356T2 - Synergistische Mischungen von Jodpropinyl-Verbindungen mit Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin

Info

Publication number: DE69129356T2
Application number: DE69129356T
Authority: DE
Inventors: David Oppong; S Rao Rayudu
Original assignee: Buckman Laboratories International Inc
Current assignee: Buckman Laboratories International Inc
Priority date: 1990-10-31
Filing date: 1991-10-31
Publication date: 1998-09-03
Anticipated expiration: 2011-11-01
Also published as: NO179573C; AU8682991A; FI104456B; DE69129356D1; NO914264D0; MX174316B; DK0484172T3; FI915125A; CA2054221A1; EP0484172A1; ES2116999T3; JP3075490B2; EP0484172B1; FI915125A0; NO179573B; ZA918514B; AU659615B2; JPH05124909A; BR9104795A; ATE165710T1

Description

Die Erfindung ist gerichtet auf synergistische antimikrobielle Kombinationen einer Iodpropinyl-Verbindung mit Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin und dem Gebrauch solcher Kombinationen zum Kontrollieren von Pilz und/oder bakteriellem Wachstum in waßrigen Systemen, besonders in metallverarbeitenden Flüssigkeiten wie löslichen Ölen, semi-synthetischen und synthetischen metallverarbeitenden Flüssigkeiten.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Iodpropinyl-Verbindungen, d.h. Verbindungen, die eine Propinylgruppe und ein Iod an dem Acetylenkohlenstoff enthalten sind dafür bekannt, daß sie nützlich zum Kontrollieren von Bakterien und Pilzen in verschiedenen wäßrigen Systemen sind. U.S. Patent Nr. 4,259,350; 4,158,655; 3,879,445; 4,719,227; 4,616,004; 3,923,870; 4,592,773 geben verschiedene Beispiele für Iodpropinyl-Verbindungen mit mikrobiziden Eigenschaften.
Eine solche Iodpropinyl-Verbindung ist Iodpropinylcarbamat, hergestellt von Buckman Laboratories, Inc. als BL-1120-Produkt. Die Herstellung und der Gebrauch von Iodpropinylcarbamat als mikrobizides Mittel und Konservierungsstoff ist in U.S. Patent Nr. 4,945,109 beschrieben.
Eine andere solche Iodpropinyl-Verbindung ist 3-Iodpropinyl-N-butylcarbamat (IPBC). Diese Verbindung wird von der Troy Chemical Company unter verschiedenen Bezeichnungen wie Polyphaseprodukt, Polyphase AF-1-Produkt, Polyphase NP-1-Produkt, etc. hergestellt und verkauft.
IPBC wird in der metallverarbeitenden Industrie zum Kontrollieren von Bakterien und Pilzen eingesetzt.
Obwohl Iodpropinyl-Verbindungen gute mikrobizide Mittel sind, sind sie teuer. Systeme, die hohe Konzentration an Iodpropinyl-Verbindungen benötigen, sind im allgemeinen unökonomisch.
Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin wurde lange Zeit in der metallverarbeitenden Industrie eingesetzt. Diese Verbindung wird als Grotan Produkt, Busan 1060 Produkt, etc. verkauft. Diese Verbindung ist in Fachkreisen als "Triazin" bekannt.
Wie im folgenden aus Tabelle 1 (Proben 14-17) ersehen werden kann, werden hohe Konzentrationen an Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin benötigt, um sowohl bakterielles als auch Pilz-Wachstum in metailverarbeitenden Flüssigkeiten zu kontrollieren.
Eines der Nebenprodukte von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin ist Formaldehyd, wenn Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin als mikrobizides Mittel eingesetzt wird. Wegen der canzerogenen Eigenschaften von Formaldehyd ist es wünschenswert, die Verbindungen, welche Formaldehyd herstellen, in den kleinstmöglichen Mengen einzusetzen. Unglücklicherweise sind Triazine nicht wirksam gegen Pilze, wenn in vernünftigen Konzentrationen, d.h. Konzentrationen, die nur geringe Mengen an Formaldehyd herstellen, eingesetzt werden.
Beide dieser Produktarten werden alleine eingesetzt, um Mikroorganismen in industriellen Flüssigkeiten zu kontrollieren. Viele Industrien, wie die verarbeitende Industrie, haben durch Mikroorganismen verursachte Probleme. Wäßrige metallbearbeitende Flüssigkeiten oder Schneideflüssigkeiten, die in der verarbeitenden Industrie eingesetzt werden, sind besonders anfällig gegen Verderben durch Mikroorganismen. Bei verarbeitenden Prozessen werden metallbearbeitende Flüssigkeiten eingesetzt, primär, um Reibung und Hitze zu reduzieren, wodurch Abnutzung reduziert und die Lebensdauer der Ausrüstung verlängert wird.
Unglücklicherweise haben metallbearbeitende Flüssigkeiten Eigenschaften, die ideal für das Wachstum von Bakterien und Pilzen sind. Obwohl Bakterien wichtig für die Bioverschlechterung von metallbearbeitenden Flüssigkeiten sind, spielen Pilze und Hefe ebenso eine wichtige Rolle. (Bennett, E.O., "The Deterioration of Metalworking Fluids", Prog. Industrial Microbiology, 13:121(1974)).
Nachteilig ist, daß diese Mikroorganismen die Bildung von Schleim-/mikrobiellen Rückständen auf Maschinenoberflächen, das Verstopfen von Düsen und Bändern, die Verschlechterung der Eigenschaften der metallbearbeitenden Flüssigkeit selber, verstärkte Korrosion und gesundheitliche und Geruchsprobleme verursachen. Wenn sich die metallbearbeitende Flüssigkeit aufgrund des Wachstums von Mikroorganismen beginnt sich zu verschlechtern, verliert sie viele ihrer wichtigen Eigenschaften. Der pH der Flüssigkeit kann sinken und andere chemische Änderungen können auftreten, bis die Flüssigkeit nicht mehr länger eine adäquate Lubrikation bieten kann. An diesem Punkt muß die Flüssigkeit durch neue Flüssigkeit ersetzt werden, was kostenintensiv ist und in dem Verlust von Produktionszeit resultiert.
Die obengenannten Probleme resultierten in dem übermäßigen Gebrauch von Bioziden in metallbearbeitenden Flüssigkeitssystemen. Biozide können in konzentrierte Flüssigkeiten inkorporiert werden oder zu verdünnten Flüssigkeiten zugesetzt werden, sobald sie in den Lagerungstanks der Maschinenwerke sind.
Es gibt viele kommerziell erhältliche Biozide, zumindest viele, welche nachteilige Geruchsprobleme mit sich bringen oder Gefahren in bezug auf Lagerung, Gebrauch oder Handhabung erzeugen, was ihre Nützlichkeit einschränkt. Demzufolge sind Fachleute fortgefahren nach verbesserten Bioziden zu suchen.
Ökonomische Faktoren, besonders die Kosten des Biozids und die Ausgaben für seine Anwendung, können ebenfalls wichtig sein, wenn ein bestimmtes Biozid zum Gebrauch in metallbearbeitenden Flüssigkeitssystemen ausgewählt wird. Der Kostennutzenindex eines jeden Biozids ergibt sich aus den Grundkosten für das Material, seiner Effektivität pro Gewichtseinheit, der Dauer seines biozidalen oder biostatischen Effektes in dem behandelten System und der Einfachheit und Häufigkeit des Zugebens zu dem behandelten System.
Fachleute haben ein kommerziell erhältliches Biozid, das in der Lage ist, einen verlängerten biozidalen Effekt bei normalen Gebrauchswerten zu zeigen gesucht. Physikalische Bedingungen, wie Temperatur und chemische Reaktivität mit in dem System vorhandenen Bestandteilen verringern oder eliminieren oft die Effektivität von Bioziden im Stand der Technik, die den Erfindern bekannt sind. Zum Beispiel enthalten viele Systeme organisches Material, welches mit einem spezifischen Biozid reagieren kann oder es ineffektiv machen kann.
Metallbearbeitende Flüssigkeitssysteme, in denen starkes mikrobielles Wachstum auftritt, können von der Praxis der vorliegenden Erfindung, welche unten beschrieben ist, profitieren. Von der Praxis der vorliegenden Erfindung können ebenso viele andere wäßrige Systeme profitieren, unabhängig ob mikrobielles Wachstum auftritt oder nicht, da sie einen begrenzteren Gebrauch von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin, einem Formaldehyd-herstellenden Biozid, einschränkt.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Synergistische Kombinationen einer Iodpropinyl-Verbindung und Triazin scheint in der Literatur nicht bekannt zu sein. Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Pilz- oder bakterielles Wachstum in einem wäßrigen System, wie z.B. in einer metallbearbeitenden oder Schneideflüssigkeit durch den Gebrauch einer synergistischen Kombination einer Iodpropinyi-Verbindung und eines Triazins zu kontrollieren.
Eine erste Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Zusammensetzung, die (a) Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin und (b) eine Iodpropinyl-Verbindung umfaßt, wobei die Verbindung eine synergistisch wirksame Menge von (a) und von (b) enthält, um das Wachstum von Mikroorganismen zu reduzieren.
Eine zweite Ausfühmngsform ist eine konzentrierte metallbearbeitende Flüssigkeit, die (a) Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin und (b) eine Iodpropinyl-Verbindung umfaßt, wobei die konzentrierte Flüssigkeit eine Menge von (a) und (b) enthält, die synergistisch wirksam ist, um das Wachstum von Mikroorganismen in der Flüssigkeit zu reduzieren, wenn diese verdünnt ist und an einem metallbearbeitenden Platz benutzt wird.
Eine dritte Ausführungsform gemäß der Erfindung ist ein Verfahren zum Kontrollieren des Wachstum von Mikroorganismen in einer wäßrigen Flüssigkeit wie einer verdünnten metallbearbeitenden Flüssigkeit, die den Schritt des Zugebens von (a) Hexahydro-1,3,5- tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin und (b) einer Iodpropinyl-Verbindung, getrennt oder in der Form einer Zusammensetzung in einer synergistisch wirksamen Menge zu der Flüssigkeit umfaßt, um das Wachstum zu kontrollieren.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin kann leicht ausgehend von Formaldehyd und 2-Hydroxyethanolamin hergestellt werden. Die Verbindung wird gegenwärtig als Feststoff oder in verschiedenen Konzentrationen in Wasser, unter den kommerziellen Namen Grotan-Produkt, Busan 1060-Produkt, etc verkauft.
Eine Iodpropinyl-Verbindung zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung kann durch die unten gezeigte Struktur identifiziert werden:
IC=-C-CH&sub2;-X
wobei X sein kann (1) Sauerstoff, der Teil einer organischen funktionellen Gruppe ist; (2) Stickstoff, der Teil einer organischen funktionellen Gruppe ist; (3) Schwefel, der Teil einer organischen funktionellen Gruppe ist; oder (4) Kohlenstoff, der Teil einer organischen funktionellen Gruppe ist.
Die funktionelle Gruppe, von der Sauerstoff ein Teil ist, ist vorzugsweise eine Ether-, Ester- oder Carbamatgruppe. Die funktionelle Gruppe, von der Stickstoff einen Teil ausmacht, ist vorzugsweise eine Amin-, Amid- oder Carbamatgruppe. Die funktionelle Gruppe, von der Schwefel einen Teil ausmacht ist, bevorzugt eine Thiol-, Thian-, Sulfon- oder Sulfoxidgruppe. Die organische funktionelle Gruppe, von der Kohlenstoff einen Teil ausmacht, ist eine Ester-, Carbamat- oder Alkylgruppe.
Die Iodpropinyl-Verbindung kann von einer großen Vielzahl von bekannten Chemikalien, die auf der Kompatibilität dieser Verbindungen mit metallbearbeitenden Flüssigkeiten oder anderen eingesetzten wäßrigen Systemen ausgewählt werden. Kompatibilität wird bestimmt durch Kriterien wie Löslichkeit in dem Flüssigkeitssystem und Abwesenheit von Reaktivität mit der Flüssigkeit oder anderen Komponenten in der Flüssigkeit, d.h. Bildung von Präzipitaten der Iodpropinyl-Verbindungen reduziert die Effektivität des Mikrobizids. Die Kompatibilität wird schnell durch einen Durchschnittsfachmann bestimmt, indem die Iodpropinyl-Verbindung zu der benutzten Flüssigkeit gegeben wird. Es ist bevorzugt, daß die Iodpropinyl-Verbindung frei löslich in der betreffenden Flüssigkeit ist, was in einer einheitlichen Lösung resultiert.
Es ist bekannt, daß Iodpropinylcarbamat kompatibel ist mit löslichem Öl, semi-synthetischen und synthetischen metallbearbeitenden Flüssigkeiten. Eine der Formulierungen der Verbindung, BL-1120-Produkt, hergestellt von Buckman Laboratorien, ist ein 20 % emulgierbares Konzentrat.
Eine andere solche Iodpropinyl-Verbindung ist 3-Iodpropinyl-N-butylcarbamat. Eine der Formulierungen dieser Verbindung ist Polyphase AF-1-Produkt, das ein 40 % emulgierbares Konzentrat ist.
In der folgenden Erläuterung der bevorzugten Ausführungsformen ist Komponente (a) ein Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin, welches als Busan 1060-Produkt als 78,5 %ige Lösung in Wasser vertrieben wird.
Komponente (b) ist das BL-1120-Produkt, welches 20 % des aktiven Bestandteils Iodpropinylcarbamat oder Polyphase AF-1-Produkt enthält, welches 40 % des aktiven Bestandteils 3-Iodpropinyl-N-butylcarbamat enthält.
Das Verhältnis von Komponente (a) zu Komponente (b) reicht vorzugsweise von 1:99 bis 99:1, mehr bevorzugt von 20:80 bis 80:20, besonders bevorzugt von 40:60 bis 60:40. Ein 80:20-Verhältnis ist besonders bevorzugt.
Wenn zwei chemische mikrobiozide Mittel in einem Produkt kombiniert werden oder getrennt zugesetzt werden sind drei Ergebnisse möglich:
(1) Das resultierende Produkt würde einen additiven (neutralen) Effekt produzieren.
(2) Die Chemikalien in dem Produkt würden einen antagonistischen Effekt produzieren, oder
(3) Die Chemikalien in dem Produkt würden einen synergistischen Effekt produzieren.
Ein additiver Effekt hat keinen Ökonomischen Vorteil gegenüber den einzelnen Komponenten. Der antagonistische Effekt würde eine negative Wirkung produzieren. Nur ein Synergismus, der viel unwahrscheinlicher als ein additiver oder antagonistischer Effekt ist, würde einen positiven Effekt produzieren und wäre daher Ökonomisch von Vorteil.
Es ist bekannt, daß es in der Literatur über mikrobizide Mittel kein theoretisches Verfahren gibt, um mit angemessener Wahrscheinlichkeit vorauszusagen, bevor tatsächlich getestet wird, ob additive, antagonistische oder synergistische Effekte erhalten werden, wenn zwei Biozide gemischt werden, um eine neue Formulierung zu erhalten.
Die Vorteile der Erfindung sind in Systemen, die stark mit Mikroorganismen kontaminiert sind am offensichtlichsten. Dies sind Systeme, in denen die Bakterien- und Pilzzahlen höher sind als 1,0 x 10&sup6;/ml und welche nicht in der Lage sind, einen substantiellen Rückgang in dieser Zahl zu erfahren, wenn sie einzeln mit geringen Dosen einer entwede Iodpropinyl-Verbindung oder mit Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin behandelt werden.
In diesen Systemen versagt eine geringe Konzentration an Hexahydro-1,3,5-tris(2- hydroxyethyl)-s-triazinbiozid oder einer Iodpropinyl-Verbindung eine angemessene Konservierung zu erzielen. Ein Beweis für angemessene Konservierung oder Kontrolle ist die Verringerung auf oder Erhalt einer Bakterienzahl von weniger als 1x10&sup5; pro ml und eine Pilzzahl von weniger als 1x10³ pro ml für eine Zeitspanne von nicht weniger als sechs Wochen.
Eines der einzigartigen Merkmale dieser Erfindung ist, daß, wenn Hexahydro-1,3,5- tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin in Verbindung mit einer Iodpropinyl-Verbindung benutzt wird, es in vielen Fällen möglich ist bei bestimmten Konzentrationen und Verhältnissen der Komponenten ausgezeichnete Flüssigkeitskonservierung zu erzielen, d.h. Senkung der Gesamtpilz- oder Bakterienzahl auf nicht detektierbare Grenzen und Erhalten der Zahl auf diesem Niveau. Wenn nur eines der Biozide alleine verwendet wird versagt es, ein solch geringes Niveau an mikrobiellem Wachstum zu erhalten.
Die synergistische Aktivität der obenbeschriebenen Verbindungen wurde unter Verwendung von Standard-Laborverfahren wie unten beschrieben bestätigt. Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung illustrieren, aber nicht limitieren.
Das eingesetzte Testverfahren war die Standard-Methode zur Bewertung von antimikrobiellen Mitteln in wäßrigen metallbearbeitenden Flüssigkeiten (ASTM-Kennzeichnung: E686-80).
Der ASTM-Test ist ein vielseitiger Test, der entworfen wurde, um industrielle Bedingungen zu simulieren. Eine Formulierung, die beide Biozide enthält, wird zu 600 ml-Proben einer metallbearbeitenden Flüssigkeitsverdünnung zugesetzt. Kontrollen erhielten nur eines der Biozide oder kein Biozid.
Die metallbearbeitenden Flüssigkeitsproben werden dann mit 1 ml einer gemischten, teilweise bestimmten mikrobiellen Kultur angeimpft, um eine Initialbakterienzahl von ungefähr 1x10&sup6; und eine Pilzzahl von nicht weniger als 1x10³ zu erzielen und wurde permanent belüftet. Das System wird belüftet, um Sauerstoff für das Wachstum der Mikroorganismen zur Verfügung zu stellen und ebenfalls, um das in der Industrie auftretende Zirkulieren des Kühlmittels zu simulieren.
Jede Woche, für ein Minimum von 6 Wochen oder bis der Test fehlschlägt, werden die metallbearbeitenden Flüssigkeitsproben auf mikrobielles Wachstum getestet. Dies wird durch Auszählen der Bakterien und Pilze unter Verwendung von Standardschalen- Auszähltechniken durchgeführt.
Die Mikroorganismen, die in dem metallbearbeitenden Flüssigkeitsinoculum eingesetzt werden, schließen ein:
1) "Wilde" Pilze und Bakterien, die von einer verbrauchten industriellen Flüssigkeit erhalten wurden.
2) Staphylococcus aureus
3) Pseudomonas aeruginosa
4) Kiebsieiia pneumoniae
5) Eschedchia coli
Nach sechs Wochen war eine Bakterienzahl von weniger als 1x10&sup5; pro ml und eine Pilzzahl von weniger als 1x10³ pro ml ein Hinweis für ausgezeichnete Konservierung. Dies wurde ebenfalls in den Beispielen als Endwert benutzt.
Im allgemeinen kann jedoch eine wirksame fungizidale und bakterielle Antwort erhalten werden, wenn die eingesetzte synergistische Kombination in Konzentrationen von ungefähr 0,1 bis ungefähr 5000 ppm von Hexahydro-1,3,54ri5(2-hydroxyethyl)-s-triazin, vorzugsweise 0,1 bis 1000 ppm und von ungefähr 0,1 bis 5000 ppm einer Iodpropinyl- Verbindung, vorzugsweise von 0,1 bis 500 ppm reichen.

Beispiel 1

Synergistische Kombinationen von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin und Iodpropinylcarbamat zur Verwendung in löslichen metallbearbeitenden Flüssigkeitsölen. Komponente (a) ist eine 78,5 %ige Lösung von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s- triazin, Busan 1060-Produkt und Komponente (b) ist eine 20 %ige Lösung von Iodpropinylearbamat, BL 1120-Produkt. Komponenten (a) und (b) werden in verschiedenen Gewichtsverhältnissen und Mengen den verdünnten metallbearbeitenden Flüssigkeiten zugesetzt und gemäß den vorher beschriebenen Testverfahren getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt. Wie aus Tabelle 1 Proben 2 bis 13 ersichtlich, sind alle Proben synergistisch wirksam in der Kontrolle von bakteriellem Wachstum und Pilzwachstum. Besonders Probe 5 zeigt die Wirksamkeit der Kombination von Komponenten (a) und (b) bei geringen Konzentrationen, wobei eine Kombination von 250 ppm der Komponente (a) und 25 ppm der Komponente (b) synergistische Effekte hervorruft. Im Kontrast dazu werden 2000 ppm der Komponente (a) oder 500 ppm der Komponente (b) benötigt, um das lösliche metallbearbeitende Flüssigkeitsöl für sechs Wochen zu erhalten, wenn einzeln eingesetzt. TABELLE 1 Konservierungseigenschaften von Kombinationen von (a) Hexahydro-1,3,5-tris(2- hydroxyethyl)-s-triazin und (b) Iodpropinylcarbamat in einer löslichen metallbearbeitenden Flüssigkeit.

Beispiel 2

Synergistische Kombinationen von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin und Iodpropinylcarbamat zum Gebrauch in synthetischen metallbearbeitenden Flüssigkeiten.
Komponente (a) ist eine 78,5 %ige Lösung von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s- triazin, Busan 1060-Produkt und Komponente (b) ist eine 20 %ige Lösung von Iodpropinylcarbamat, BL 1120-Produkt. Komponenten (a) und (b) werden in verschiedenen Gewichtsverhaltnissen und Mengen den verdünnten metallbearbeitenden Flüssigkeiten zugesetzt und gemäß den vorher beschriebenen Testverfahren getestet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Wie aus Tabelle 2 ersichtlich, zeigen Proben 2 bis 13 ein synergistisches Ergebnis in der wirksamen Kontrolle von bakteriellem Wachstum und Pilzwachstum in der metallbearbeitenden Flüssigkeit.
Wenn alleine eingesetzt werden entweder 2000 ppm der Komponente (a) (Probe 17) oder 250 ppm der Komponente (b) (Probe 22) benötigt, um die synthetische metallbearbeitende Flüssigkeit für sechs Wochen zu erhalten. Hingegen werden nur 250 ppm der Komponente (a) und nur 10 ppm der Komponente (b) benötigt, um denselben Effekt hervorzurufen, wenn als Kombination eingesetzt. TABELLE 2 Konservierungseigenschaften von Kombinationen von (a) Hexahydro-1,3,5-tris(2- hydroxyethyl)-s-triazin und (b) Iodpropinylcarbamat in einer synthetischen metallbearbeitenden Flüssigkeit.

Beispiel 3

Synergistische Kombinationen von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin und Iodpropinylcarbamat zum Gebrauch in semi-synthetischen metallbearbeitenden Flüssigkeiten.
Komponente (a) ist eine 78,5 %ige Lösung von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s- triazin, Busan 1060-Produkt und Komponente (b) ist eine 20 %ige Lösung von Iodpropinylcarbamat, BL 1120-Produkt. Komponenten (a) und (b) werden in verschiedenen Gewichtsverhältnissen und Mengen den verdünnten metallbearbeitenden Flüssigkeiten zugesetzt und gemäß den vorher beschriebenen Testverfahren getestet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben. Wie aus Tabelle 3 ersichtlich, zeigen Proben 3 bis 13 ein synergistisches Ergebnis in der wirksamen Kontrolle von bakteriellem Wachstum und Pilzwachstum in der metallbearbeitenden Flüssigkeit. Wenn einzeln benutzt werden entweder 2000 ppm der Komponente (a) (Probe 17) oder 100 ppm der Komponente (b) (Probe 21) benötigt, um den konservierenden Effekt hervorzurufen. Aber eine Kombination von 250 ppm der Komponente (a) und 25 ppm der Komponente (b) (Probe 3) kann denselben konservierenden Effekt hervorrufen. TABELLE 3 Konservierungseigenschaften von Kombinationen von (a) Hexahydro-1,3,5-tris(2- hydroxyethyl)-s-triazin und (b) Iodpropinylcarbamat in einer semi-synthetischen metallbearbeitenden Flüssigkeit.

Beispiel 4

Synergistische Kombinationen von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin und 3-Iodpropinyl-N-butylcarbamat um ein lösliches metallbearbeitendes Flüssigkeitsöl zu erhalten.
Komponente (a) ist eine 78,5 %ige Lösung von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s- triazin, Busan 1060-Produkt und Komponente (b) ist eine 40 %ige Lösung von 3-Iodpropinyl-N-butylcarbamat, Polyphase AF-1-Produkt. Komponente (a) und Komponente (b) werden in verschiedenen Gewichtsverhältnissen und Mengen zu der verdünnten metallbearbeitenden Flüssigkeit zugesetzt und gemäß den vorher beschriebenen Testverfahren getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.
Wie aus Tabelle 4 ersichtiich, zeigen Proben 3 bis 10 ein synergistisches Ergebnis in der wirksamen Kontrolle von bakteriellem Wachstum und Pilzwachstum in der metallbearbeitenden Flüssigkeit. Eine Kombination von geringen Konzentrationen von 250 ppm der Komponente (a) und 50 ppm der Komponente (b) (Probe 3) ruft einen synergistischen konservierenden Effekt hervor, wobei entweder 2000 ppm der Komponente (a) (Probe 14) oder mehr als 100 ppm der Komponente (b) (Probe 18) benötigt werden, um einen ähnlichen konservierenden Effekt hervorzurufen, wenn alleine eingesetzt. TABELLE 4 Konservierungseigenschaften von Kombinationen von (a) Hexahydro-1,3,5-tris(2- hydroxyethyl)-s-triazin und (b) 3-Iodpropinyl-N-butylcarbamat in einem löslichen metallbearbeitenden Flüssigkeitsöl.

Beispiel 5

Synergistische Kombinationen von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin und 3-Iodpropinyl-N-butylcarbamat erhalten eine semi-synthetische metallbearbeitende Flüssigkeit.
Komponente (a) ist eine 78,5 %ige Lösung von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-striazin, Busan 1060-Produkt und Komponente (b) ist eine 40 %ige Lösung von 3-Iodpropinyl-N-butylcarbamat, Polyphase AF-1-Produkt. Komponente (a) und Komponente (b) werden in verschiedenen Gewichtsverhältnissen und Mengen der verdünnten metallbearbeitenden Flüssigkeit zugesetzt und gemäß den vorher beschriebenen Testverfahren getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben.
Wie aus Tabelle 5 ersichtlich, zeigen Proben 2, 3 und 4 ein synergistisches Ergebnis in der wirksamen Kontrolle von bakteriellem Wachstum und Pilzwachstum in einer metallbearbeitenden Flüssigkeit. Wenn alleine benutzt werden 2000 ppm der Komponente (a) (Probe 8) und mehr als 50 ppm der Komponente (b) (Probe 11) benötigt, um die metallbearbeitende Flüssigkeit zu konservieren. TABELLE 5 Konservierungseigenschaften von Kombinationen von (a) Hexahydro-1,3,5-tris(2- hydroxyethyl)-s-triazin und (b) 3-Iodpropinyl-N-butylcarbamat in einer semi-synthetischen metallbearbeitenden Flüssigkeit.

Beispiel 6

Synergistische Kombinationen von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin und 3-Iodpropinyl-N-butylcarbamat konservieren eine synthetische metallbearbeitende Flüssigkeit.
Komponente (a) ist eine 78,5 %ige Lösung von Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s- triazin, Busan 1060-Produkt und Komponente (b) ist eine 40 %ige Lösung von 3-Iodpropinyl-N-butylcarbamat, Polyphase AF-1-Produkt. Komponente (a) und Komponente (b) werden in verschiedenen Gewichtsverhältnissen und Mengen der verdünnten metallbearbeitenden Flüssigkeit zugesetzt und gemäß den vorher beschriebenen Testverfahren getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 angegeben.
Wie aus Tabelle 6 ersichtlich, zeigen Proben 2, 3 und 4 ein synergistisches Ergebnis in der wirksamen Kontrolle von bakteriellem Wachstum und Pilzwachstum in einer metallbearbeitenden Flüssigkeit. Wenn alleine benutzt werden entweder 2000 ppm der Komponente (a) (Probe 8) und mehr als 50 ppm der Komponente (b) (Probe 11) benötigt, um die metallbearbeitende Flüssigkeit zu konservieren. TABELLE 6 Konservierungseigenschaften von Kombinationen von (a) Hexahydro-1,3,5-tris(2- hydroxyethyl)-s-triazin und (b) 3-Iodpropinyl-N-butylcarbamat in einer synthetischen metallbearbeitenden Flüssigkeit.
Wie aus den obigen Beispielen ersichtlich, können die vorher beschriebenen antifungalen und antibakteriellen Kombinationen eine synergistische Aktivitat haben, wenn sie in geeigneten Konzentrationen eingesetzt werden und sie können benutzt werden, um das Wachstum von Pilzen und Bakterien in waßrigen Systemen, wie metallbearbeitende Flüssigkeiten, zu inhibieren. Es ist für den Fachmann offensichtlich, daß die benötigte synergistisch wirksame Menge (Konzentration) in Abhangigkeit von den jeweiligen Organismen und jeweiligen Anwendungen variiert und auf einfache Weise durch Routineexperimentieren bestimmt werden kann. Gebrauch einer synergistisch wirksamen Menge ermöglicht den Gebrauch einer wesentlich kleineren Menge jeder Komponente (a) und (b), um die gegebene Wirkung zu erzielen, als nötig waren, wenn jede Komponente alleine benutzt würde oder als nötig waren, wenn eine lediglich additive Wirkung des Kombinierens von (a) und (b) erhalten würde.

Claims

1. Zusammensetzung, die (a) Hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin und (b) eine Iodpropinyl-Verbindung umfaßt, wobei die Zusammensetzung eine Menge von (a) und (b) enthält, die synergistisch wirksam ist, um Wachstum von Mikroorganismen zu reduzieren.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Iodpropinyl-Verbindung die Struktur hat:

IC C-CH&sub2;-X

wobei X ausgewählt ist aus (1) Sauerstoff, der Teil einer organischen funktionellen Gruppe ist; (2) Stickstoff, der Teil einer organischen funktionellen Gruppe ist; (3) Schwefel, der Teil einer organischen funktionellen Gruppe ist und (4) Kohlenstoff, der Teil einer organischen funktionellen Gruppe ist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei der Sauerstoff Teil einer Ether-, Esteroder einer Carbamatgruppe ist, der Stickstoff Teil einer Amin-, Amid- oder einer Carbamatgruppe ist, der Schwefel Teil einer Thiol-, Thian-, Sulfon- oder einer Sulfoxid-Gruppe ist und der Kohlenstoff X Substituent Teil einer Ester-, Carbamat- oder Alkylgruppe ist.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Verhältnis von (a) zu (b) von 1:99 bis 99:1 ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei das Verhältnis von 20:80 bis 80:20 ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei das Verhältnis 40:60 bis 60:40 ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Iodpropinyl-Verbindung Iodpropinylcarbamat oder 3-Iodpropinyl-N-butylcarbamat ist

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Konzentation von (a) von 011 ppm bis 5000 ppm ist und die Konzentration von (b) von 0,1 ppm bis 5000 ppm ist.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in Form einer konzentrierten Metallbearbeitungsflüssigkeit.

10. Verfahren zum Kontrollieren des Wachstums von Microorganismen in einer wässrigen Flüssigkeit, umfassend den Schritt des Zusetzens von (a) Hexahydro-1,3,5- tris(2-hydroxyethyl)-s-triazin und (b) einer Iodpropinyl-Verbindung in einer synergistisch wirksamen Menge zu der Flüssigkeit, um das Wachstum zu kontrollieren.

11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die Flüssigkeit eine verdünnte metallbearbeitende Flüssigkeit ist.