DE69108364T2 - Mikrobizide Zusammensetzungen enthaltend 4,5-Dichlor-2-cyclohexyl-3-isothiazolon und 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate. - Google Patents

Mikrobizide Zusammensetzungen enthaltend 4,5-Dichlor-2-cyclohexyl-3-isothiazolon und 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate.

Info

Publication number
DE69108364T2
DE69108364T2 DE69108364T DE69108364T DE69108364T2 DE 69108364 T2 DE69108364 T2 DE 69108364T2 DE 69108364 T DE69108364 T DE 69108364T DE 69108364 T DE69108364 T DE 69108364T DE 69108364 T2 DE69108364 T2 DE 69108364T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
isothiazolone
dichloro
cyclohexyl
fungi
bacteria
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69108364T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69108364D1 (de
Inventor
Jemin Charles Hsu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Application granted granted Critical
Publication of DE69108364D1 publication Critical patent/DE69108364D1/de
Publication of DE69108364T2 publication Critical patent/DE69108364T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/781,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft mikrobiozide Zusammensetzungen, die ein Isothiazolon und ein oder mehrere andere Mikrobiozide enthalten und die eine wirksamere und breitere Bekämpfung von Mikroorganismen in zahlreichen Industriellen Systemen und für Haushaltsprodukte, landwirtschaftliche Erzeugnisse, biomedizinische Produkte usw. zu erlangen. Insbesondere richtet sich die vorliegende Erfindung auf die Verwendung einer Zusammensetzung aus 4,5-Dichlor- 2-cyclohexyl-2-isothiazolon und 3-Iod-2-propynylbutylcarbamat.
  • Der Ausdruck mikrobiozid (oder antimikrobiell oder biozid), wie er hier verwendet wird, soll einschließen, jedoch nicht beschränkt sein auf alle bakterielle, fungizide und algizide Aktivität.
  • Isothiazolone sind beschrieben in US-A-3,761,488; US-A-4,105,431; US-A-4,252,694; US-A-4,265,899 und US-A-4,279,726 und weiteren Stellen. Ihre Verwendung als Mikrobiozide ist gut bekannt. 3-Iod-2-propynylbutylcarbamat ist ein kommerzielles Biozid.
  • Es ist die Hauptaufgabe der vorliegenden Erfindung, synergistische Zusammensetzungen zu schaffen, die die machteile bekannter mikrobiozider Zusammensetzungen vermeiden.
  • Dementsprechend richtet sich eine Ausführungsform der Erfindung auf eine Zusammensetzung, enthaltend als einen ersten Bestandteil 4,5-Dichlor-2-cyclohexyl-3-isothiazolon und als einen zweiten Bestandteil 3-Iod-2-propynylbutylcarbamat, wobei das Gewichtsverhältnis vom ersten Bestandteil zum zweiten Bestandteil vom 8:1 bis 1:4000 beträgt.
  • Die zuvor beschriebenen Kombinationen weisen unerwartete synergistische antimikrobielle Aktivität gegen einen breiten Bereich von Mikroorganismen auf. Die abtötende Wirkung auf Organismen der zwei oder mehreren Bestandteilen zusammen ist unerwartet größer als die Summe beider Verbindungen für sich genommen. Die Synergie rührt nicht von der erwarteten Aktivität der Bestandteile her noch von erwarteter Verbesserung der Aktivität der Kombination. Als ein Ergebnis der Synergie kann die erforderliche wirksame Dosis verringert werden. Das ist nicht nur wirtschaftlicher sondern erhöht auch die Sicherheitsbereiche. Die erfindungsgemäßen synergistischen Zusammensetzungen schaffen eine wirksamere und breitere Bekämpfung von Mikroorganismen in zahlreichen Systemen.
  • Eine weitere Ausführungsform der Erfindung richtet sich auf ein Verfahren zum Verhindern oder Hemmen des Wachstums von Bakterien, Pilzen oder Algen an einer Stelle, die empfindlich gegenüber Verunreinigung oder damit verunreinigt ist, durch Einbringen in oder auf die Stelle einer wirksamen Menge einer Zusammensetzung, wie zuvor definiert, um das Wachstum gegenteilig zu beeinflussen. Die Verwendung dieser Zusammensetzungen als Mikrobiozide ist in die Verwendung eingeschlossen, ebenso wie mikrobiozide Produkte, die die Zusammensetzungen enthalten.
  • Wichtige Anwendungen der erfindungsgemäßen synergistischen antimikrobiellen Zusammensetzungen schließen ein, sind jedoch nicht darauf begrenzt, Hemmen des Wachstums von Bakterien und Pilzen in wäßrigen Farben und Beschichtungen, Klebstoffen, Dlchtungsmitteln, Latexemulsionen, Vergußmassen, Holzkonservierung, Konservierung von Schneidflüssigkeiten, und Bekämpfen der schleimproduzierenden Bakterien und Pilze in Pulpe und Papierfabriken und Kühltürmen, als Sprüh- oder Tauchbehandlung von Textilien und Leder, um Schimmelwachstum zu verhindern, Schützen von Lackfilmen, insbesondere Außenlacken gegenüber Angriff von Pilzen, der unter dem Einfluß des Wetters auf den Lackfilm auftritt, Schützen von fabrikationsanlagen gegenüber Schleimablagerungen während Herstellung von Rohrzucker und Rübenzucker, Verhindern des Aufbaus von Mikroorganismen und Ablagerung in Luftwäschern oder Gaswaschsystemen und industriellen Trinkwasserverteilungssystemen, Konservieren von Treibstoff, Steuern von Verunreinigungen und Ablagerungen durch Mikroorganismen in Bohrflüssigkeiten von Ölfeldern und Bohrspülungen und bei sekundären Erdölgewinnungsverfahren, das Verhindern von Wachstum von Bakterien und Pilzen in Papierbeschichtungszusammensetzungen und bei Beschichtungsverfahren, Bekämpfen des Wachstums von Bakterien und Pilzen und Ablagerungen während der Herstellung zahlreicher verschiedener spezieller Platten, z.B. Karton und Spanplatten, das Verhindern von Saftverfärbung an frisch geschnittenen Hölzern unterschiedlicher Typen, das Bekämpfen des Wachstums von Pilzen und Bakterien in Tonund Pigmentaufschlämmungen zahlreicher Typen, als Desinfektionsmittel auffesten Oberflächen, um das Wachstum von Bakterien und Pilzen auf Wänden, fußböden usw. zu verhindern, als Konservierungsmittel für Kosmetikerzeugnisse und Toilettenrohmaterialien, Fußbodenpflegemitteln, Gewebeweichmachern, Haushaltsreinigern und industriellen Reinigern, um das Algenwachstum in Schwimmbädern zu verhindern, Hemmen des Wachstums von gefährlichen Bakterien, Hefen, Pilzen auf Pflanzen, Bäumen, Früchten, Saatgut oder im Erdboden, Konservieren agrochemischer Formulierungen, Elektrotauchlacksystemen, Diagnostika und Reagenzien, medizinischen Geräten, Schützen von Tierpflegezusammensetzungen gegen den Aufbau von Mikroorganismen und den Aufbau von Mikroorganismen bei Photoverfahren und dgl.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können getrennt zugesetzt werden zu jedem System oder können formuliert werden als einfache Mischung, enthaltend die wesentlichen Bestandteile und, falls erwünscht, einen geeigneten Träger oder Lösemittel oder als wäßrige Emulsion oder Dispersion.
  • Die Erfindung schafft auch ein Verfahren zum Hemmen des Wachstums von Bakterien, Pilzen oder Algen an einer Stelle, die empfindlich gegenüber Verunreinigung oder damit verunreinigt ist, durch Einbringen in oder auf die Stelle einer wirksamen Menge der zuvor definierten Zusammensetzung oder eines Produktes, um das Wachstum von Bakterien, Pilzen oder Algen gegenteilig zu beeinflussen.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann formuliert werden als eine Lösung mit einem weiten Bereich organischer Lösemittel. Die Lösungen enthalten im allgemeinen etwa 1 bis 30 Gewichtsprozent aktive Zusammensetzungen. Es ist im allgemeinen bequemer, die Zusammensetzungen in einer Wasser-verdünnbaren Form zu schaffen. Dies kann erreicht werden durch Zusatz eines Emulgators zur organischen Lösung und anschließendes Verdünnen mit Wasser.
  • Im allgemeinen kann das Gewichtsverhältnis von 4,5-Dichlor-2-cyclohexyl-3-isothiazolon zum zweiten Bestandteil in der Zusammensetzung im Bereich von etwa 8:1 bis etwa 1:4000 betragen. Die anderen speziellen bevorzugten Verhältnisse werden in den Beispielen angegeben.
  • Der Synergismus der Zwei-Komponentenzusammensetzungen wird gezeigt durch Prüfung eines breiten Konzentrationsbereiches und Verhältnisses der Verbindungen durch zweifach serielle Verdünnungen in einem Trypticasesoyabrühe(Difco)-Wachstumsmedium eines Mikrobiozids einer Richtung und eines Mikrobiozids in der zweiten Richtung gegenüber dem Bakterium Escherichia coli (ATCC 11229) oder Pilzen Candida alblcans (ATCC 11651), Aspergillus niger (ATCC 6275) oder Aureobasidium pullulans (ATCC 9348). Jedes Prüfrohr wurde geimpft, um Konzentrationen von etwa 1-5 x 10&sup7; Bakterien pro ml oder 15 x 10&sup5; Pilzen pro ml herzustellen.
  • Die niedrigsten Konzentrationen jeder Verbindung oder Mischung, die sichtbare Wachstume (Trübung)bei 37ºC für E.coli und bei 30ºC für den Pilz für 7 Tage hemmen, wurden angenommen als die minimale Hemmkonzentration (MIC). Die minimalen Hemmkonzentrationen wurden als Endpunkte der Aktivität angenommen. Die Endpunkte der Mischungen von Verbindung A (4,5-Dichlor-2-cyclohexyl-3-isothiazolon) und Verbindung B (zweiter mikrobiozider Bestandteil) wurden dann verglichen mit den Endpunkten Isothiazolon A allein und Verbindung B allein. Synergismus wurde durch das übliche verwendete und anerkannte Verfahren bestimmt, das von F.C. Kull, P.C. Eisman, H.D. Sylwestrowicz und R.L. Mayer beschrieben ist in angewandter Mikrobilologie Band 9, Seiten 538-541 (1961) unter Verwendung des Verhältnisses
  • Qa/QA + Qb/QB = Synergie Index (SI).
  • In der Formel sind
  • QA Konzentration von Verbindung A in Teilen pro Million (ppm), allein wirksam, um einen Endpunkt zu erzeugen.
  • Qa Konzentration von Verbindung A in ppm in der Mischung, die einen Endpunkt ergibt.
  • QB Konzentration von Verbindung B in ppm, die allein wirkend einen Endpunkt ergibt.
  • Qb Konzentration von Verbindung B in ppm in der Mischung, die einen Endpunkt ergibt.
  • Wenn die Summe von Qa/QA und Qb/QB größer als eins ist, liegt Antagonismus vor. Wenn die Summe gleich ein oder kleiner ist, liegt Synergismus vor.
  • Tabelle 1 befaßt sich mit der Kombination von 4,5-Dichlor-2-cyclohexyl-3-isothiazolon und 3-Iod-2-propynylbutylcarbamat und zeigt:
  • 1. Prüfung gegen E. coli, C. albicans (C.alb), A. niger oder A. pullulans (A.pullul),
  • 2. die Endpunktaktivität in ppm gemessen aufgrund der minimalen Hemmkonzentration für jede der Verbindungen allein oder ihre Kombinationen,
  • 3. der Synergieindex (51) basierend auf der Formel SI=Qa/-QA + Qb/QB,
  • 4. der Bereich der Gewichtsverhältnisse, für die Synergismus besteht, wobei davon ausgegangen wird, daß dem Fachmann klar ist, daß die angegebenen Verhältnisse nur ungefähre Werte sind. TABELLE 1 Verbindung A = 4,5 Dichlor-2-cyclohexyl-3-isothiazolon Verbindung B = 3-Iod-2-propynylbutylcarbamat Endpunktaktivität in ppm ORGANISMUS Verbindung Synergieindex Verhältnis (A:B) C. albicans A. pullulans A. niger E. coli
  • Aus Tabelle 1 ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen synergisti sche mikrobiozide Aktivität zeigen, bestimmt durch die minimalen Hemmkonzentrationen (MIC) und daß sie überraschend größere Aktivität als die algebraische Summe der einzelnen Bestandteile, aus denen die Zusammensetzungen bestehen, aufweisen.
  • Die synergistischen Aktivitäten der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind in den meisten Fällen wirksam gegen Bakterien, Pilze und Mischungen von Bakterien und Pilzen. Deshalb wird durch die Kombinationen nicht nur ein niedrigeres Dosierungsniveau der Biozide erreicht, sondern auch das Spektrum der Aktivität erweitert. Dies ist insbesondere in den Fällen vorteilhaft, in denen ein Bestandteil allein nicht die besten Resultate erreicht aufgrund seiner geringen Aktivität gegenüber verschiedenen Organismen.

Claims (5)

1. Zusammensetzung, enthaltend als einen ersten Bestandteil 4,5-Dichlor-2-cyclohexyl-3-isothiazolon und als einen zweiten Bestandteil 3-Iod-2-propynylbutylcarbamat, wobei das Gewichtsverhältnis vom ersten Bestandteil zu zweitem Bestandteil von 8:1 bis 1:4000 beträgt.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis des ersten Bestandteils zum zweiten Bestandteil von 8:1 bis 1:62 beträgt.
3. Mikrobiozides Produkt, enthaltend von 1-30 % einer Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2 und, gegebenenfalls, ein Emulgiermittel und Wasser.
4. Verfahren zum Verhindern oder Hemmen des Wachstums von Bakterien, Pilzen oder Algen an einer Stelle, die empfindlich gegenüber Verunreinigung oder damit verunreinigt ist, durch Einbringen in oder auf die Stelle einer wirksamen Menge einer Zusammensetzung oder eines Produktes nach einem der vorstehenden Ansprüche, um das Wachstum von Bakterien, Pilzen oder Algen gegenteilig zu beeinflussen.
5. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche 1-4 als Mikrobiozid.
DE69108364T 1990-12-10 1991-12-04 Mikrobizide Zusammensetzungen enthaltend 4,5-Dichlor-2-cyclohexyl-3-isothiazolon und 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate. Expired - Fee Related DE69108364T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/625,281 US5157045A (en) 1990-12-10 1990-12-10 Biocidal combinations containing 4,5-dichloro-2-cyclohexyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69108364D1 DE69108364D1 (de) 1995-04-27
DE69108364T2 true DE69108364T2 (de) 1995-10-12

Family

ID=24505364

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69108364T Expired - Fee Related DE69108364T2 (de) 1990-12-10 1991-12-04 Mikrobizide Zusammensetzungen enthaltend 4,5-Dichlor-2-cyclohexyl-3-isothiazolon und 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5157045A (de)
EP (1) EP0490570B1 (de)
JP (1) JP3101385B2 (de)
KR (1) KR920011361A (de)
AT (1) ATE120075T1 (de)
AU (1) AU8889291A (de)
CA (1) CA2056673A1 (de)
DE (1) DE69108364T2 (de)
DK (1) DK0490570T3 (de)
ES (1) ES2069834T3 (de)
GR (1) GR3015533T3 (de)
HU (1) HUT59566A (de)
IL (1) IL100292A (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5156665A (en) * 1991-01-03 1992-10-20 Rohm And Haas Company Antimicrobial compositions comprising iodopropargyl compounds and isothiazolones and methods of controlling microbes
US5607727A (en) * 1995-03-14 1997-03-04 Isk Biosciences Corporation Composition and method for controlling brown stain in wood
KR100710554B1 (ko) * 1999-12-24 2007-04-24 에스케이 주식회사 제지공정용 슬라임콘트롤제 조성물 및 이를 이용한슬라임콘트롤 방법
US6432433B1 (en) * 2000-06-05 2002-08-13 Isp Investments Inc. Liquid biocidal composition of a formaldehyde adduct and an isothiazolone and method of use
GB2353522B (en) * 2000-11-10 2002-12-18 Marral Chemicals Ltd Improvements relating to water sterilization
DE102006026106A1 (de) * 2006-05-11 2007-11-15 Isp Biochema Schwaben Gmbh Flüssiges Konzentrat für die Filmkonservierung
EA025614B9 (ru) 2011-12-06 2017-02-28 Юнилевер Н.В. Микробицидная композиция

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4252694A (en) * 1967-03-09 1981-02-24 Rohm And Haas Company Cleaning composition containing 3-isothiazolones
US3452034A (en) * 1967-03-09 1969-06-24 American Cyanamid Co Substituted 2-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-4(5)-nitroimidazoles
US4265899A (en) * 1978-05-30 1981-05-05 Rohm And Haas Company Cosmetic formulation comprising 3-isothiazolones
JPS5821603A (ja) * 1981-07-29 1983-02-08 Kyowa Kaseihin Kk 防虫防かび剤
DE3542516A1 (de) * 1985-12-02 1987-06-04 Henkel Kgaa Desinfektionsmittel
US4964892A (en) * 1988-12-22 1990-10-23 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 2-N-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides

Also Published As

Publication number Publication date
CA2056673A1 (en) 1992-06-11
DK0490570T3 (da) 1995-06-06
JP3101385B2 (ja) 2000-10-23
KR920011361A (ko) 1992-07-24
EP0490570A2 (de) 1992-06-17
ATE120075T1 (de) 1995-04-15
IL100292A0 (en) 1992-09-06
AU8889291A (en) 1992-06-11
EP0490570A3 (en) 1992-12-16
HUT59566A (en) 1992-06-29
US5157045A (en) 1992-10-20
HU913884D0 (en) 1992-02-28
JPH0558817A (ja) 1993-03-09
EP0490570B1 (de) 1995-03-22
IL100292A (en) 1995-08-31
ES2069834T3 (es) 1995-05-16
GR3015533T3 (en) 1995-06-30
DE69108364D1 (de) 1995-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE68925801T2 (de) Biozide Zusammensetzungen
DE69033037T2 (de) Synergetische mikrobizide Kombinationen
DE68920851T2 (de) Biozide Mischungen.
DE69505727T2 (de) Zusammensetzungen aus 4,5-Dichlor-2-N-Octyl-3-Isothiazolon und bestimmten kommerziellen Bioziden
US5591760A (en) Synergistic microbicidal combinations containing 4,5-dichloro-2-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
DE2801428C2 (de) Fungizide Mittel
US5041457A (en) Synergistic microbicidal combinations containing 2-n-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
US5489588A (en) Synergistic microbicidal combinations containing 2-methyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
US5292763A (en) Synergistic microbicidal combinations containing 4,5-dichloro-2-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
DE69108364T2 (de) Mikrobizide Zusammensetzungen enthaltend 4,5-Dichlor-2-cyclohexyl-3-isothiazolon und 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate.
US5131939A (en) Synergistic microbicidal combinations containing 2-n-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
US5304567A (en) Biocidal combinations containing 4,5-dichloro-2-cyclohexyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
US5185355A (en) Biocidal combinations containing 4,5-dichloro-2-cyclohexyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
US5236888A (en) Biocidal combinations containing 4,5-dichloro-2-cyclohexyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
EP0606985A1 (de) Synergestische mikrobizide Zusammensetzung aus 3-Isothiazolonen und 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclo(3.3.1.1)decanchlorid
DE69712891T2 (de) Synergistische antimikrobielle Zusammensetzung

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee