JPH05124909A - 水性流体中の真菌類と細菌の生育を制御するためのヨードプロパルギル化合物とヘキサヒドロ−1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)−s−トリアジンとの相乗効果を示す組み合わせ - Google Patents

水性流体中の真菌類と細菌の生育を制御するためのヨードプロパルギル化合物とヘキサヒドロ−1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)−s−トリアジンとの相乗効果を示す組み合わせ

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 金属工作用流体などの水性の系における細菌
と真菌類の生育を効果的に制御する。 【構成】 イオドプロパルギル化合物とヘキサヒドロ‐
1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリア
ジンを併用することによって、少ない使用量で両者の相
乗的効果が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、ヨードプロパルギル化合物とヘ
キサヒドロ‐1,3,5トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐
s‐トリアジンとの相乗効果を示す組み合わせからなる
抗微生物剤と、そのような組み合わせを水性の系、特に
金属工作に用いられる流体、例えば、可溶性のオイル、
半合成と合成の金属工作液の中の真菌類および/または
細菌の生育を制御するのに使用することに関する。
【0002】発明の背景 ヨードプロパルギル化合物、即ち、アセチレン性炭素の
上にプロパルギル基と沃素を含む化合物は、色々な水性
の系の中の細菌と真菌類を制御するのに有用であること
が知られている。米国特許第4,259,350号、同
4,158,655号、同3,879,445号、同4,7
19,227号、同4,616,004号、同3,923,
870号、同4,592,773号各明細書は、殺微生物
的性質を持った種々の例を与えている。この参照符号で
確認されるこれらの特許明細書の各を特に本明細書中に
含める。
【0003】そのようなヨードプロパルギル化合物の一
つは、BuckmanLaboratories社によってBL‐112
0製品として製造されているヨードプロパルギルカルバ
メートである。殺微生物剤と防腐剤としてのヨードプロ
パルギルカルバメートの調製と使用は、ここに本明細書
中に含める米国特許第4,945,109号明細書の中に
開示されている。
【0004】別のそのようなヨードプロパルギル化合物
は、3‐ヨードプロパルギル‐N‐ブチルカルバメート
(IPBC)である。この化合物は、種々の名前、例え
ば、Polyphase製品、Polyphase AF‐1製品、Poly
phase NP‐1製品等の名称で、Troy Chemi‐cal C
ompanyによって製造され販売されている。IPBCは金
属工作流体産業で細菌と真菌類の制御に用いられてい
る。
【0005】良い殺微生物剤ではあるけれども、ヨード
プロパルギル化合物は高価である。高濃度のヨードプロ
パルギル化合物を必要とする系は一般に不経済である。
【0006】ヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒ
ドロキシエチル)‐s‐トリアジンは金属工作流体産業で
長年に亙って用いられてきた。この化合物はGrotan製
品、Busan製品等として販売されている。この化合物は
当該技術では“トリアジン"として知られている。
【0007】表1(試料14〜17を見よ)に示されるよ
うに、金属工作用流体では細菌と真菌類の両方の生育を
制御するのに高濃度のヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス
(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジンが必要であ
る。
【0008】殺微生物剤として用いられた時に、ヘキサ
ヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐s
‐トリアジンの副産物の一つはホルムアルデヒドであ
る。ホルムアルデヒドには発癌性がある為に、できる限
り最少量のホルムアルデヒドを生ずる化合物を使用する
のが望ましい。不幸なことに、ほど好い濃度、即ち、極
く少量のホルムアルデヒドを生ずるような濃度で用いら
れた時は、トリアジンは真菌類に対して効果が無い。
【0009】これらのタイプの製品は両方とも産業流体
中の微生物を制御するのに単独で用いられている。機械
産業のような多くの産業は微生物によって引き起こされ
る問題を経験している。機械産業で用いられる水性の金
属工作用流体または切削流体は、微生物によって引き起
こされる汚染に対して特に敏感である。機械加工の作業
において、金属工作用流体は主に摩擦と熱を減少し、そ
れによって装置の摩耗を減らし、耐用年数を延ばす目的
で用いられる。
【0010】生憎と、金属工作用流体は細菌と真菌類の
生育にとって理想的な性質を持っている。細菌は金属工
作用流体の生分解では重要ではあるけれども、真菌類と
酵母菌も同様に重要な役割を果たす。(Bannett,E.
O.,“金属工作用流体の生分解"、Prog.Industrial
Microbiology、13巻:121頁(1974)を参照のこ
と)都合の悪いことに、これらの微生物は、機械の表面
上にスライム/微生物の沈着物の蓄積、噴出ノズルと配
管系統の閉塞、金属工作用流体自身の性質の劣化、腐食
の増進、健康と悪臭問題をもたらす原因となる場合があ
る。微生物の生育によって汚染されると、金属工作用流
体の品質劣化が始まり、その絶対不可欠な性質の多くを
失い始める。ある場合には、流体のpHが低下し、又、
ある場合は、その他の化学変化が起こって、最後には流
体が最早十分な潤滑作用を与えることができなくなって
了う。この時点で、流体は新しい流体と取り替えねばな
らず、このことは費用が掛かる上に生産時間の損失をも
たらす。
【0011】前述したような問題が金属工作用流体の系
統に殺生物剤(殺生剤)を広範囲に使用する原因となって
いる。殺生剤は高濃度の流体に配合してもよく、又は、
機械工作所の貯蔵タンクに供給後に、希釈された流体に
添加してもよい。
【0012】市場には多くの殺生剤が出回っているが、
少なくともその大部分が悪臭問題を抱えているか、又
は、流体の貯蔵、使用、若しくは取り扱いに危険を創り
出し、それによって流体の実用性を制限している。その
結果、当該技術の研究者達は改良された殺生剤を長年に
亙って探し求めてきた。
【0013】経済的な要因、特に、殺生剤の価格とそれ
の適用費用も同じく又、金属工作流体の系統で用いる特
定の殺生剤を選択する時に重要である。いかなる殺生剤
でも、その費用効果指数(コストパーフォーマンスイン
デックス)は、殺生剤の基本コスト、単位重量当たりの
殺生剤の効果、処理される系における殺生剤の殺生効果
または制生物効果、及び処理される系への殺生剤の添加
の難易性と頻度から導き出される。
【0014】当該技術の研究者達は、正常な使用水準に
おいて長期間に亙って殺生効果を示すことができる市販
の殺生剤を探し続けてきた。適用温度と系に存在する成
分との化学反応性と言った物理的条件が屡、発明者にと
って周知の従来技術の殺生剤の効果を減少させるか、若
しくは排除してきた。例えば、多くの系が特定の殺生剤
と反応するか、又は殺生剤を無効にするような有機物質
を含んでいる。
【0015】微生物の旺盛な生育の発生に悩んでいる金
属工作流体系は、以下に述べる本発明の実施から利益を
受けることができる。本発明の実施は又、微生物の旺盛
な生育が発生している多くの他の水性系に利益を与える
ことができる。何故かならば本発明は、ホルムアルデヒ
ドを生じる殺生剤であるヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリ
ス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジンのより限定
された使用を提供するからである。
【0016】発明の要約 ヨードプロパルギル化合物とトリアジンとの相乗効果を
示す組み合わせは、既往の文献には知られていないと思
われる。本発明の目的は、ヨードプロパルギル化合物と
トリアジンの相乗効果を示す組み合わせを使用すること
によって、金属工作用流体又は切削流体などの水性の系
の中での真菌類または細菌の生育を制御することであ
る。
【0017】本発明の第一の具体例は、(a)ヘキサヒド
ロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐ト
リアジンと(b)ヨードプロパルギル化合物とからなる組
成物であって、該組成物が微生物の生育を減少させるの
に相乗効果を示すような成分(a)と(b)の量を含むもので
ある。
【0018】第二の具体例は、(a)ヘキサヒドロ‐1,
3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジン
と(b)ヨードプロパルギル化合物からなる金属工作用流
体であって、該流体が該流体中の微生物の生育を減少さ
せるのに相乗的な効果があるような成分(a)と(b)の量を
含むものである。
【0019】第三の具体例は、(a)ヘキサヒドロ‐1,
3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジン
と(b)ヨードプロパルギル化合物からなる濃厚金属工作
用流体であって、該濃厚金属工作流体が希釈され、金属
工作の場で使用された時に流体中の微生物の生育を減少
させるような成分(a)と(b)の量を含むものである。
【0020】本発明による第四の具体例は、(a)ヘキサ
ヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐s
‐トリアジンと(b)ヨードプロパルギル化合物からなる
組成物を水性流体に添加する工程からなる水性流体中の
微生物の生育を制御する方法であって、該組成物が該生
育を制御するのに相乗効果を有するような量の成分(a)
と(b)を含むものである。
【0021】第五の具体例は、希釈された金属工作用流
体に、(a)ヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロ
キシエチル)‐s‐トリアジンと(b)ヨードプロパルギル
化合物とを別々に添加する工程からなる希釈された金属
工作用流体中の微生物の生育を制御する方法であって、
この場合、両成分を添加した後の成分(a)対(b)の比が約
1:99〜約99:1の範囲にあることを特徴とする前記
方法である。別々に添加された成分(a)と(b)の組み合わ
せ量は、流体中の微生物の生育を制御するのに相乗的な
効果がある。
【0022】第六の具体例は、希釈された金属工作用流
体に、(a)ヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロ
キシエチル)‐s‐トリアジンと(b)ヨードプロパルギル
化合物を同時に添加する工程からなる希釈された金属工
作用流体中の微生物の生育を制御する方法であって、両
成分を添加した後の成分(a)と(b)の比が約1:99〜約
99:1の範囲にあることを特徴とする前記方法であ
る。同時に添加された成分(a)と(b)の組み合わせ量は、
該流体中の微生物の生育を制御するのに相乗的効果を有
する。
【0023】発明の詳細な記述 ヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチ
ル)‐s‐トリアジンは、ホルムアルデヒドと2‐ヒドロ
キシエタノールアミンから出発して容易に調製すること
ができる。この化合物は、現在Grotan製品、Busan 1
060製品などの商品名で固体または種々の濃度の水溶
液として販売されている。
【0024】本発明に用いられるヨードプロパルギル化
合物は下記の構造式によって表わすことができる: IC≡C−CH2−X 但し、式のXは(1)有機の官能基の一部である酸素;
(2)有機の官能基の一部である窒素;(3)有機の官能基
の一部である硫黄又は:(4)有機の官能基の一部である
炭素のいずれかで有り得る。
【0025】酸素がその一部である官能基は、好ましく
はエーテル、エステル又はカルバメート基である。窒素
がその一部である官能基は、好ましくはアミン、アミド
又はカルバメート基である。硫黄がその一部である官能
基は、好ましくはチオール、チアン(thiane)、
スルホン又はスルホキシド基である。炭素がその一部で
ある有機の官能基は、好ましくはエステル、カルバメー
ト又はアルキル基である。
【0026】ヨードプロパルギル化合物は、使用してい
る金属工作用流体または他の水性の系との相溶性に基づ
いて広い範囲の既知の薬品から選ぶことができる。相溶
性は、流体系への薬品の溶解度と該薬品が流体または流
体中の他の成分と反応しないこと等の判定基準によって
決められる。即ち、若しもヨードプロパルギル化合物の
沈澱が形成されれば、それによって殺微生物剤の効果は
減少する。相溶性は、使用される流体にヨードプロパル
ギル化合物を添加することによって当該技術に通常の知
識のある人によって容易に決定される。ヨードプロパル
ギル化合物は特定の流体に自由に溶解して均一な溶液を
生ずるものが好ましい。
【0027】ヨードプロパルギルカルバメートは、可溶
性のオイル、半合成と合成の金属工作用流体と相溶性が
あることが知られている。この化合物の一つの配合処方
(フォーミュレーション)であるBuckman Laboratories
社の製品、BL‐1120と呼ばれる製品は20%の乳
化性の濃厚物である。
【0028】別のそのようなヨードプロパルギル化合物
は3‐ヨードプロパルギル‐N‐ブチルカルバメートで
ある。この化合物の一つのフォーミュレーションはPol
yphaseAF‐1と呼ばれる製品で、これは40%の乳化
性の濃厚物である。
【0029】以下に述べる好ましい具体例の議論の中で
成分(a)は、Busan 1060製品として供給される7
8.5%水中溶液のヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス(2
‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジンである。成分(b)
は、20%の活性成分ヨードプロパルギルカルバメート
を含むBL‐1120製品、又は40%の活性成分3‐
ヨードプロパルギル‐N‐ブチルカルバメートを含むP
olyphase AF‐1製品である。
【0030】成分(a)と成分(b)の比率は、好ましくは、
1:99〜99:1、より好ましくは、20:80〜80:
20、最も好ましくは、40:60〜60:40の範囲で
ある。
【0031】二つの薬品殺微生物剤を一つの製品に組み
合わせる時、又は二つの殺微生物剤を別々に添加する時
は、可能性として次の三つの結果が予想される: 1)得られる製品が相加性の(つまり、中立の)効果を生
ずる。
【0032】2)製品中の薬品化合物が互いに対立する
効果(拮抗効果)を生ずる、又は 3)製品中の薬品化合物が相乗的な効果を生ずる。
【0033】相加性の効果は個々の成分以上の何等の経
済的利点を持たない。拮抗効果はネガティブなインパク
ト(マイナス効果)を齎らすだろう。相加性効果とも拮抗
効果とも全く異なる相乗効果のみがプラスの効果を生
じ、従って経済的にも有益なものとなるだろう。
【0034】殺微生物剤の文献では、二つの殺生剤を混
合して一つの新しい配合物を作った時に、相加性の効果
が得られるか、拮抗する効果又は相乗的効果が得られる
かは実際に試験してみなければ知り得ようもないと言う
ことが良く知られている。
【0035】本発明の恩恵は、微生物によって高度に汚
染された系において最も明らかである。これらは、細菌
と真菌類の数が1.0x106/mL以上と言うような系で
あって、ヨードプロパルギル化合物か又はヘキサヒドロ
‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシルエチル)‐s‐ト
リアジンのどちらかを低い投与量で用いて別々に処理し
た時に、事実上、カウントリダクション(計数減成)も経
験することが出来ないような高度に汚染された系のこと
である。
【0036】これらの系では、低濃度のヘキサヒドロ‐
1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリア
ジン殺生剤又はヨードプロパルギル化合物は十分な防腐
効果(現状保存)を与えることは出来ない。十分な現状保
存または制御の証拠は、少なくとも約6週間又はそれ以
上の期間に亙って細菌数のカウントを1x105/mL以下
に、そして真菌類のカウント数を1x103/mL以下に減
少させてその状態を維持することである。
【0037】本発明のユニークな特徴の一つは、ヘキサ
ヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐s
‐トリアジンとヨードプロパルギル化合物を併用する時
に、多くの場合、或る一定の濃度と成分の使用比率にお
いて優れた流体の現状保存が達成できる、即ち、真菌類
または細菌のカウントの総数を検出できない位の低い限
度迄下げて、その水準を維持できることである。どちら
か一方の殺生剤を単独で使用する時は、各がそのような
微生物生育の低い水準を達成することも維持することも
不可能である。
【0038】
【実施例】二つの薬品の組み合わせによる上述の相乗的
活性は、以下に例示するような標準的な実験室の技法を
用いて確認された。以下に述べる実施例は、発明を具体
的に示すことを目的とするものであって決して発明を限
定するものではない。
【0039】使用した試験法は、“水性の金属工作用流
体における抗微生物剤の評価の為の標準試験法"(米国標
準材料試験法(ASTM)、記号:E686‐80)であっ
た。
【0040】ASTM試験は実際の産業条件をシミュレ
ートするように設計された繰り返しの挑戦試験である。
両方の殺生剤を含む処方配合物は、金属工作用流体の希
釈液から採った600mLのアリコート(分取した既知の
少量のサンプル)に添加される。対照実験の試料は、ど
ちらか一方の殺生剤だけを含むか、又はどちらも全く含
まなかった。
【0041】次に、金属工作用流体の試料に、1mLの
混合した、部分的に限定された微生物の培養菌を接種し
て、最初の細菌のカウント数が大凡そ1x106、真菌類
のカウント数が1x103以下になるようにし、連続して
通気した。微生物の生育用の酸素を供給し、そして又、
冷却水の工業的なローリング(揺さぶり)をシミュレート
する為に系に通気する。
【0042】最低6週間に亙って毎週か、又は汚染度が
高くなり過ぎて試験が出来なくなる迄、金属工作用流体
の試料に就いて微生物の生育度を測定する。この測定は
標準の平板‐菌数カウント技法(寒天培地に細菌を接種
し、培養されて生じたコロニー数から生菌数をガラスの
プレート上でカウントする方法)を用いて細菌と真菌類
の数をカウントすることによって行なわれる。
【0043】金属工作流体の接種物(innoculum)の中で
用いられた微生物には次のものが含まれていた: 1)汚染された産業流体から得られた“野性の"真菌類と
細菌。
【0044】2)Staphylococcus aureus(ブドウ状球菌
の一種) 3)Pseudomonas aeruginosa(緑膿菌の一種) 4)Klebsiella pneumoniae(大腸菌に近縁の窒素固定菌
の一種) 5)Escherichia coli(大腸菌) 6週間後に細菌のカウント数が1x105/mL以下で、真
菌のカウント数が1x103/mL以下という指標は優れた
現状保存を示していた。これは実施例の中でも終点とし
て用いられた。
【0045】しかしながら、一般に効果的な殺真菌性と
殺菌性は、ヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒド
ロキシエチル)‐s‐トリアジンが約0.1ppmから約50
00ppm、好ましくは、0.1ppmから1000ppmの範
囲、ヨードプロパルギル化合物が約0.1ppmから約50
00ppm、好ましくは、0.1ppmから500ppmの範囲の
濃度で両者の相乗的組み合わせを用いた時に得ることが
できる。
【0046】
【実施例1】可溶性のオイルの金属工作流体用のヘキサ
ヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐s
‐トリアジンとヨードプロパルギルカルバメートの相乗
的組み合わせ。
【0047】成分(a)はヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリ
ス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジンの78.5%
溶液であるBusan 1060製品で、成分(b)はヨードプ
ロパルギルカルバメートの20%溶液であるBL‐11
20製品である。成分(a)と(b)を異なる重量比と異なる
量で希釈された金属工作流体に添加し、前述した試験法
に従って試験する。
【0048】結果を表1に示す。表1に見られるように
試料2〜13は総て細菌と真菌類の生育の制御に相乗的
効果を持っていることが分かる。特に、試料5は(a)の
250ppmと(b)の25ppmという低濃度での組み合わせ
の効果を示すが、低濃度にも拘わらず両者の組み合わせ
は相乗的効果を生み出している。これと対照的に、(a)
または(b)を夫れぞれ単独で用いる時は、可溶性オイル
の金属工作流体を6週間現状保存する為に成分(a)では
2000ppm、成分(b)では500ppmが必要である。
【0049】
【0050】
【実施例2】合成の金属工作流体用のヘキサヒドロ‐
1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリア
ジンとヨードプロパルギルカルバメートの相乗的組み合
わせ。
【0051】成分(a)はヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリ
ス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジンの78.5%
溶液であるBusan 1060製品で、成分(b)はヨードプ
ロパルギルカルバメートの20%溶液であるBL‐11
20製品である。成分(a)と(b)を異なる重量比と異なる
量で希釈された金属工作流体に添加し、前述した試験法
に従って試験する。
【0052】結果は表2に示す。表2に見られるように
試料2〜13は金属工作流体中の細菌と真菌類の生育を
効果的に制御するのに相乗的結果を示していることが分
かる。
【0053】(a)又は(b)を夫れぞれ単独で用いる時は、
成分(a)の2000ppm(試料17)、又は成分(b)の25
0ppm(試料22)が合成の金属工作流体を6週間現状保
存する為に必要である。これと対照的に、両者を組み合
わせて用いる時は、僅か250ppmの成分(a)と僅か10
ppmの成分(b)が同一の効果を生み出す為に必要であるに
過ぎない。
【0054】
【0055】
【実施例3】半合成の金属工作流体用のヘキサヒドロ‐
1,3,5,‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリア
ジンとヨードプロパルギルカルバメートの相乗的組み合
わせ。
【0056】成分(a)はヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリ
ス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジンの78.5%
溶液であるBusan 1060製品で、成分(b)はヨードプ
ロパルギルカルバメートの20%溶液であるBL‐11
20製品である。成分(a)と(b)を異なる重量比と異なる
量で希釈された金属工作流体に添加し、前述した試験法
に従って試験する。
【0057】結果は表3に示す。表3に見られるように
試料3〜13は金属工作流体中の細菌と真菌類の生育を
効果的に制御するのに相乗的結果を示していることが分
かる。
【0058】(a)又は(b)を夫れぞれ単独で用いる時は、
成分(a)の2000ppm(試料17)、又は成分(b)の10
0ppm(試料21)が現状保存の効果を生み出す為に必要
である。しかし、成分(a)の250ppmと成分(b)の25p
pmの組み合わせ(試料3)は上と同じ保存効果を生み出す
ことができる。
【0059】
【0060】
【実施例4】可溶性オイルの金属工作流体用のヘキサヒ
ドロ‐1,3,5,‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐
トリアジンと3‐ヨードプロパルギル‐N‐ブチルカル
バメートの相乗的組み合わせ。
【0061】成分(a)はヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリ
ス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジンの78.5%
溶液であるBusan 1060製品で、成分(b)は3‐ヨー
ドプロパルギル‐N‐ブチルカルバメートの40%溶液
であるPolyphase AF‐1製品である。成分(a)と成分
(b)を異なる重量比と異なる量で低濃度の金属工作流体
に添加し、前述した試験法に従って試験する。結果は表
4に示す。
【0062】表4に見られるように試料3〜10は金属
工作流体中の細菌と真菌類の生育を効果的に制御するの
に相乗的結果を示していることが分かる。成分(a)の2
50ppmと成分(b)の50ppmという低濃度での組み合わ
せ(試料3)は相乗的な保存効果を示しているのに、一
方、成分(a)々又は(b)を夫れぞれ単独で用いる時は、成
分(a)の2000ppm(試料14)か、又は成分(b)の10
0ppm以上(試料18)が類似した保存効果を生み出す為
に必要である。
【0063】
【0064】
【実施例5】半合成の金属工作流体を現状保存する為の
ヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチ
ル)‐s‐トリアジンと3‐ヨードプロパルギル‐N‐ブ
チルカルバメートの相乗的組み合わせ。
【0065】成分(a)はヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリ
ス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジンの78.5%
溶液であるBusan 1060製品で、成分(b)は3‐ヨー
ドプロパルギル‐N‐ブチルカルバメートの40%溶液
であるPolyphase AF‐1製品である。成分(a)と成分
(b)を異なる重量比と異なる量で低濃度の金属工作流体
に添加し、前述した試験法に従って試験する。結果は表
5に示す。
【0066】表5に見るように試料2、3及び4は金属
工作流体中の細菌と真菌類の生育を効果的に制御するの
に相乗的結果を示していることが分かる。成分(a)又は
成分(b)を夫れぞれ単独で用いる時は、成分(a)の200
0ppm(試料8)か、又は成分(b)の50ppm以上(試料1
1)が金属工作流体を現状保存する為に必要である。
【0067】
【0068】
【実施例6】合成の金属工作流体を現状保存する為のヘ
キサヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)
‐s‐トリアジンと3‐ヨードプロパルギル‐N‐ブチ
ルカルバメートの相乗的組み合わせ。
【0069】成分(a)はヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリ
ス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジンの78.5%
溶液であるBusan 1060製品で、成分(b)は3‐ヨー
ドプロパルギル‐N‐ブチルカルバメートの40%溶液
であるPolyphase AF‐1製品である。成分(a)と成分
(b)を異なる重量比と異なる量で低濃度の金属工作流体
に添加し、前述した試験法に従って試験する。結果は表
6に示す。
【0070】表6に見られるように、試料2、3及び4
は金属工作流体中の細菌と真菌類の生育を効果的に制御
するのに相乗的結果を示していることが分かる。成分
(a)または成分(b)を夫れぞれ単独で用いる時は、成分
(a)の2000ppm(試料8)か、又は成分(b)の50ppm以
上(試料11)が同一の効果を生み出す為に必要である。
【0071】
【0072】上述の実施例から分かるように、前述の抗
真菌剤(又は抗カビ剤)と抗細菌剤(又は抗菌剤)の組み合
わせは、適当な濃度で用いる時は相乗的な活性を有し、
金属工作流体などの水性の系の中で真菌類と細菌の生育
を防止するのに用いることができる。必要な相乗的効果
量(濃度)が対象とする微生物の種類と適用方法いかんに
よって変動するであろうこと、又その必要量は日常試験
によって直ちに決定できることは当該技術に熟練した人
々にとって明らかであろう。相乗的な有効量の使用によ
って、与えられた効果を達成する為の成分(a)と成分(b)
の各の使用量は、事実上、成分(a)又は成分(b)を夫れぞ
れ単独で使用した時に必要となるであろう(a)と(b)の各
量よりも、又は成分(a)と成分(b)を併用しても単に相加
性の効果しか得られない時に必要とされるだろう両成分
の量よりも少なくなるだろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デービツド・オツポン アメリカ合衆国テネシー州38115,メンフ イス,ヒツコリー・ポイント・コーブ 2762,ナンバー2 (72)発明者 エス・ラオ・ラユドウ アメリカ合衆国テネシー州38138,ジヤー マンタウン,カイルン・リツジ・ドライブ 9099

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)ヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス(2
    ‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジンと(b)ヨードプロ
    パルギル化合物とからなる組成物であって、該組成物が
    微生物の生育を減少させるのに相乗効果を示す有効量の
    成分(a)と成分(b)とを含む前記組成物。
  2. 【請求項2】 微生物が細菌及び真菌類から選ばれる請
    求項1記載の組成物。
  3. 【請求項3】 ヨードプロパルギル化合物が構造式: IC≡C−CH2−X (式中でXは(1)有機の官能基の一部である酸素;(2)
    有機の官能基の一部である窒素;(3)有機の官能基の一
    部である硫黄;及び(4)有機の官能基の一部である炭素;
    から選ばれる)を有する請求項1記載の組成物。
  4. 【請求項4】 成分(a)対(b)の比が、約1:99〜約9
    9:1の範囲にある請求項1記載の組成物。
  5. 【請求項5】 酸素がエーテル、エステル又はカルバメ
    ート基の一部であり、窒素がアミン、アミド又はカルバ
    メート基の一部であり、硫黄がチオール、チアン、スル
    ホン又はスルホキシド基の一部であり、そして炭素であ
    るX置換基がエステル、カルバメート又はアルキル基の
    一部である請求項3記載の組成物。
  6. 【請求項6】 前記比が約20:80〜約80:20の範
    囲にある請求項3記載の組成物。
  7. 【請求項7】 前記比が約40:60〜約60:40の範
    囲にある請求項6記載の組成物。
  8. 【請求項8】 前記比が80:20である請求項6記載
    の組成物。
  9. 【請求項9】 前記ヨードプロパルギル化合物がヨード
    プロパルギルカルバメートである請求項1記載の組成
    物。
  10. 【請求項10】 前記ヨードプロパルギル化合物が3‐
    ヨードプロパルギル‐N‐ブチルカルバメートである請
    求項1記載の組成物。
  11. 【請求項11】 成分(a)の濃度が約0.1ppm〜約50
    00ppmの範囲にあり、成分(b)の濃度が約0.1ppm〜約
    5000ppmの範囲にある請求項9記載の組成物。
  12. 【請求項12】 成分(a)の濃度が約0.1ppm〜100
    0ppmの範囲にあり、成分(b)の濃度が約0.1ppm〜50
    0ppmの範囲にある請求項10記載の組成物。
  13. 【請求項13】 水性流体に対して、(a)ヘキサヒドロ
    ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリ
    アジンと(b)ヨードプロパルギル化合物からなる組成物
    を、微生物の生育を制御するのに相乗効果を示す有効量
    で添加する工程からなる水性流体中の微生物の生育を制
    御する方法。
  14. 【請求項14】 前記微生物が細菌と真菌類から選ばれ
    る請求項13記載の方法。
  15. 【請求項15】 前記水性の流体が金属工作液である請
    求項13記載の方法。
  16. 【請求項16】 前記ヨードプロパルギル化合物がヨー
    ドプロパルギルカルバメートである請求項13記載の方
    法。
  17. 【請求項17】 前記ヨードプロパルギル化合物が3‐
    ヨードプロパルギル‐N‐ブチルカルバメートである請
    求項13記載の方法。
  18. 【請求項18】 (a)ヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス
    (2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジンと(b)ヨードプ
    ロパルギル化合物と;からなる金属工作液であって、該
    金属工作液は該金属工作液中の微生物の生育を減少させ
    るのに相乗効果を示す有効量の成分(a)と(b)とを含有す
    る前記金属工作液。
  19. 【請求項19】 成分(a)対(b)の比が約1:99〜約9
    9:1の範囲にあり、そして前記微生物が細菌及び真菌
    類から選ばれる請求項18記載の金属工作液。
  20. 【請求項20】 (a)ヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス
    (2‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジンと(b)ヨードプ
    ロパルギル化合物と;からなる濃厚金属工作用流体であ
    って、該流体は該流体が希釈されて金属工作現場で用い
    られる時に、該流体中の微生物の生育を減少させるのに
    相乗効果を示す有効量の成分(a)と成分(b)を含有する前
    記濃厚金属工作用流体。
  21. 【請求項21】 前記ヨードプロパルギル化合物がヨー
    ドプロパルギルカルバメートである請求項20記載の組
    成物。
  22. 【請求項22】 前記ヨードプロパルギル化合物が3‐
    ヨードプロパルギル‐N‐ブチルカルバメートである請
    求項20記載の組成物。
  23. 【請求項23】 希釈された金属工作液に (a)ヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエ
    チル)‐s‐トリアジンと (b)ヨードプロパルギル化合物と;を添加する工程からな
    る希釈された金属工作液中の微生物の生育を制御する方
    法であって、成分(a)と(b)との両方を前記工作液に添加
    した後の成分(a)対(b)の比が約1:99〜約99:1の範
    囲にあり、別々に添加した成分(a)と(b)の組み合わせ量
    が該金属工作液中の微生物の生育を制御するのに相乗効
    果を示す量である前記方法。
  24. 【請求項24】 該微生物が細菌及び真菌類から選ばれ
    る請求項23記載の方法。
  25. 【請求項25】 希釈された金属工作液に (a)ヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエ
    チル)‐s‐トリアジンと (b)ヨードプロパルギル化合物と;を添加する工程からな
    る希釈された金属工作液中の微生物の生育を制御する方
    法であって、成分(a)と(b)の両方を該工作液に添加した
    後の成分(a)対(b)の比が約1:99〜約99:1の範囲に
    あり、添加した成分(a)と(b)との組み合わせ量が該工作
    液中の微生物の生育を制御するのに相乗効果を示す量で
    ある前記方法。
  26. 【請求項26】 前記比が約20:80〜約80:20の
    範囲にある請求項25記載の方法。
  27. 【請求項27】 前記比が約40:60〜約60:40の
    範囲にある請求項26記載の方法。
  28. 【請求項28】 前記ヨードプロパルギル化合物がヨー
    ドプロパルギルカルバメートである請求項25記載の方
    法。
  29. 【請求項29】 前記ヨードプロパルギルカルバメート
    が3‐ヨードプロパルギル‐N‐ブチルカルバメートで
    ある請求項25記載の方法。
  30. 【請求項30】 希釈された金属工作液に (a)ヘキサヒドロ‐1,3,5‐トリス(2‐ヒドロキシエ
    チル)‐s‐トリアジンと (b)ヨードプロパルギル化合物と;を添加する工程からな
    る希釈された金属工作液中の微生物の生育を減少させる
    方法であって、成分(a)と(b)の両方を該工作液に添加し
    た後の成分(a)対(b)の比が約1:99〜約99:1であ
    り、そして添加した成分(a)と(b)の組み合わせ量が該工
    作液中の微生物の生育を減少させるのに相乗効果を示す
    量である前記方法。
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