DE69127716T2

DE69127716T2 - Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp und Laminat daraus

Info

Publication number: DE69127716T2
Application number: DE69127716T
Authority: DE
Inventors: Akito Hamano; Kazuhiro Hattori; Katsuya Ito; Katsufumi Kumano; Katsuaki Kuze; Tadashi Okudaira; Atsushi Taga
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1990-04-10
Filing date: 1991-04-09
Publication date: 1998-01-29
Anticipated expiration: 2011-04-10
Also published as: EP0451797A3; EP0688814A3; US5084334A; EP0451797A2; EP0688814A2; DE69133289D1; DE69127716D1; KR910018453A; EP0451797B1; EP0688814B1; DE69133289T2; KR960004143B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Folie vom Polyestertyp, die als Grundmaterial für Etiketten, Poster, Aufzeichnungsmaterial, Verpackungspapier usw. verwendet werden kann. Sie betrifft insbesondere eine gestreckte Folie vom Polyestertyp, die eine große Anzahl von feinen Hohlräumen enthält, und ein Laminat, daß die Folie verwendet. Die Folie vom Polyestertyp besitzt eine ausreichende Oberflächenfestigkeit, um zu verhindern, daß ihr Oberflächenbereich abgeschält wird, wenn ein Klebeband, das an ihrer Oberfläche haftet, abgezogen wird.
Synthetische Papiere, die aus synthetischen Harzen, als wichtigstes Rohmaterial, hergestellt sind, sind im Vergleich mit natürlichen Papieren hervorragend, was ihre Wasserbeständigkeit, die Umfangsstabilität, wegen der Feuchtigkeitsabsorption, die Oberflächenglätte, den Glanz, die Deutlichkeit beim Bedrucken und die mechanische Festigkeit betrifft. Deshalb wurden für die synthetischen Papiere in den letzten Jahren praktische Verwendungen entwickelt, die von diesen Vorteilen Gebrauch machen.
Als wichtigstes Rohmaterial für das synthetische Papier werden Polyethylen, Polypropylen, Polyester und dergleichen verwendet. Besonders Polyester, wie Poly(ethylenterephthalat), eignen sich, wegen der hohen Hitzebeständigkeit und Zähigkeit, hervorragend als Rohmaterial für synthetisches Papier, so daß es möglich ist, seine Verwendungen auf breiter Basis zu entwickeln.
Entsprechend dem Stand der Technik wurden die nachstehenden Verfahren zur Herstellung einer Polyesterfolie für ähnliche Zwecke wie für Papier, unter Verwendung von Polyester als hauptsächliches Rohmaterial vorgeschlagen:
(i) Verfahren, durch das in der Polyesterfolie eine große Anzahl von feinen Hohlräumen enthalten ist;
(ii) Behandlung der glatten Oberfläche der Polyesterfolie durch ein Sandstrahlgebläseverfahren, wobei die Oberfläche rauh gemacht wird;
(iii) Behandlung der glatten Oberfläche der Polyesterfolie durch ein chemisches Ätzverfahren, wobei die Oberfläche aufgerauht wird; und
(iv) Behandlung der glatten Oberfläche der Polyesterfolie durch Laminieren eines Mattierungsmittels zusammen mit einem Bindemittel, wobei die Oberfläche rauh gemacht wird.
Von diesen Verfahren besitzt das vorstehende Verfahren (i) einige Vorteile, da die Folie leicht wird und eine geeignete Weichheit besitzt, und dadurch wird es möglich, deutlich zu drucken oder umzudrucken.
Um innerhalb der Folie feine Hohlräume zu erzeugen, wurde gemäß dem Stand der Technik ein Verfahren vorgeschlagen, umfassend das Schmelzkneten eines Polyesters und eines Polymers, das mit dem Polyester nicht kompatibel ist, in einem Extruder, Formen des gekneteten Materials, wobei ein flächiges Produkt erzeugt wird, in dem das Polymer in dem Polyester in Form von feinen Teilchen in dem gekneteten Material dispergiert ist, und dann Verstrecken des flächigen Produkts, wobei die feinen Teilchen aus dem Polyester abgeschieden werden und wobei feine Hohlräume um die feinen Teilchen gebildet werden.
Die Polymere, die zur Erzeugung der feinen Hohlräume verwendet werden können, schließen Polyolefinharze (zum Beispiel die offengelegte japanische Patentveröffentlichung Nr. 49-134755), Polystyrolharze (zum Beispiel die japanischen Patentveröffentlichungen Nrs. 49-2016 und 54-29550) und Polyacrylatharze (zum Beispiel die japanische Patentveröffentlichung Nr. 58-28097) usw. ein. Von diesen Polymeren sind Polystyrol und Polypropylen bevorzugt, da bei ihrer Verwendung leicht feine Hohlräume erzeugt werden.
Eine Polyesterfolie jedoch, die feine Hohlräume enthält, die durch das vorstehend erwähnte Verfahren hergestellt wird (nachstehend als eine Hohlräume enthaltende Polyesterfohe bezeichnet) besitzt etliche Nachteile, denn wenn ein Klebeband, das an der Oberfläche der Folie klebt, abgeschält wird, wird der Oberflächeninhalt auch abgeschält. Auch wenn die Oberfläche der Hohlräume enthaltenden Folie darauf als eine Klebeschicht oder eine laminierte Schicht zur Herstellung einer Etikette oder von Packmaterialien verarbeitet ist, kann die Klebeschicht oder die laminierte Schicht von der Folie abgeschält werden.
Um diese Probleme zu lösen wird auf die Oberfläche der Folie durch ein Coextrudierverfahren, ein Beschichtungsverfahren oder ein Laminierungsverfahren eine gegen das Abschälen beständige Schicht laminiert. Um diese Verfahren durchzuführen, sind jedoch sowohl eine neue Ausrüstung als auch komplizierte Verarbeitungsverfahren nötig.
Die DE-A-1 948 730 betrifft eine Folie, die aus einem Polyethylenterephthalatpolymer besteht, in der Teilchen eines Polycarbonatpolymers verteilt sind.
Die Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp, die die vorstehend beschriebenen und zahlreiche weitere Nachteile und Mängel des Standes der Technik überwindet, wird durch Verstrecken in mindestens einer Richtung eines flächigen Produkts aus einer Harzmasse erhalten, die wenigstens einen Polyester und wenigstens ein thermoplastisches Harz enthält, das mit dem Polyester nicht kompatibel ist, wobei die Folie vom Polyestertyp ein Foliengrundmaterial aufweist, das aus dem Polyester, feinen Teilchen, die aus dem thermoplastischen Harz bestehen, die in dem Foliengrundmaterial dispergiert sind, und aus feinen Hohlräumen, die um die feinen Teilchen erzeugt sind, besteht,
das thermoplastische Harz, wenigstens eines, ausgewählt aus Harzen vom Polystyroltyp, Harzen vom Polyolefintyp, Harzen vom Polyamidtyp, Harzen vom Polyacryltyp, Harzen vom Cellulosetyp, Petrolharzen, synthetischem Kautschuk, natürlichem Kautschuk, Polycarbonatharzen, Harzen vom Polysulfontyp, Harzen vom Polyacrylattyp und Harzen vom Polyethertyp, ist,
der prozentuale Hohlraumgehalt der Oberflächenschicht mit 3 µm Dicke von der Oberfläche der Folie vom Polyestertyp 4 Vol.-% oder weniger beträgt, und der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie vom Polyestertyp 8 Vol.-% bis 50 Vol.- % beträgt.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der prozentuale Hohlraumgehalt der Oberflächenschicht 0-3 Vol.-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie 8-30 Vol.-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der prozentuale Hohlraumgehalt in einer Schicht von 4 bis 30 µm Dicke von der Oberfläche der Folie 4 Vol.-% oder weniger.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die feinen Teilchen in Richtung des Verstreckens des flächigen Produkts gestreckt, und der Längsdurchmesser, die Dicke und das Verhältnis des Längsdurchmessers zur Dicke der feinen Teilchen beträgt 1 bis 50 µm, 10 µm oder weniger bzw. 2 bis 100.
In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Längsdurchmesser, die Dicke und das Verhältnis des Längsdurchmessers zur Dicke der feinen Teilchen 3-40 µm, 1-7 µm bzw. 3-30.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die durchschnittliche Teilchengröße der feinen Teilchen in der Oberflächenschicht kleiner als die der feinen Teilchen in anderen Teilen der Folie.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das thermoplastische Harz in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzmasse, enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das thermoplastische Harz in einer Menge von 5-30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzmasse, enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das thermoplastische Harz wenigstens eines, ausgewählt aus Harzen vom Polystyroltyp, Harzen vom Polyolefintyp, Harzen vom Polyamidtyp, Harzen vom Polyacryltyp, Harzen vom Cellulosetyp, Petrolharzen, synthetischem Kautschuk, natürlichem Kautschuk, Polycarbonatharzen, Harzen vom Polysulfontyp, Harzen vom Polyacrylattyp und Harzen vom Polyethertyp.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das thermoplastische Harz ein Harz vom Polystyroltyp mit 5,0 Gew.-% oder weniger eines n-Hexanextraktes.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird der Polyester durch eine Umsetzung von hauptsächlich Ethylenglykol mit Terephthalsäure oder einem Derivat davon erhalten.
Das Laminat der vorliegenden Erfindung besitzt eine äußere Oberflächenschicht, die wenigstens auf einer Seite der Hohlräume enthaltenen Polyesterfolie angebracht ist, wobei die äußere Oberflächenschicht gebildet wird, indem eine Harzlösung, eine Harzemulsion oder eine Harzdispersion auf die Hohlräume enthaltende Polyesterfolie aufgetragen wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die äußere Oberflächenschicht gebildet, indem die Oberfläche der Folie mit einer Wirkenergiestrahlung behandelt wird, so daß ein Kontaktwinkel der behandelten Oberfläche mit Wasser 90º oder weniger betragen kann, und indem eine Harzlösung, eine Harzemulsion oder eine Harzdispersion auf die Hohlräume enthaltende Polyesterfolie aufgetragen wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Wirkenergiestrahlungsbehandlung wenigstens eine, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Glimmentladungsbehandlung, Ultraviolettstrahlungsbehandlung, Plasmabehandlung und Eleklronenstrahlungsbehandlung.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Hohlräume enthaltende Polyesterfohe oder die äußere Oberflächenschicht ein Antistatikum oder ein leitendes Material.
Das Laminat der vorliegenden Erfindung besitzt eine äußere Oberflächenschicht, die wenigstens auf einer Seite der Hohlräume enthaltenden Polyesterfolie angebracht ist, wobei die äußere Oberflächenschicht gebildet wird, indem eine Harzlösung auf die behandelte Oberfläche aufgetragen wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die äußere Oberflächenschicht gebildet, indem die Oberfläche der Folie mit einer Wirkenergiestrahlung behandelt wird, so daß ein Kontaktwinkel der behandelten Oberfläche mit Wasser 90º oder weniger betragen kann, und indem eine Harzlösung auf die behandelte Oberfläche aufgetragen wird, wobei der entstehende Film mit der äußeren Oberflächenschicht in eine oder zwei Richtungen verstreckt wird.
Auf diese Weise erlaubt die offenbarte Erfindung die nachstehenden Aufgaben zu erfüllen:
(1) Bereitstellen einer Hohlräume enthaltenden Folie vom Polyestertyp mit ausgezeichneter Weichheit, Leichtigkeit und Deckkratt, verglichen mit einer verstreckten Folie vom Polyestertyp, die im wesentlichen keine Hohlräume enthält;
(2) Bereitstellen einer Hohlräume enthaltenden Folie vom Polyestertyp, deren Oberfläche gegen das Abschälen widerstandsfähig ist;
(3) Bereitstellen einer Hohlräume enthaltenden Folie vom Polyestertyp mit geeignetem weißen Aussehen, die es ermöglicht, deutlich darauf zu drucken und sie mit der Maschine zu beschreiben;
(4) Bereitstellen einer Hohlräume enthaltenden Folie vom Polyestertyp, die es ermöglicht, wegen einer großen Anzahl von vorspringenden Teilen, die auf der Oberfläche der Folie erzeugt sind, darauf mit einem Bleistift oder Kugelschreiber zu schreiben;
(5) Bereitstellen einer Hohlräume enthaltenden Folie vom Polyestertyp mit einer großen Oberflächenfestigkeit durch Verwendung einer Einschichtenextrusionsvorrichtung, wobei übliche Laminierungsverfahren zur Verbesserung der Oberflächenfestigkeit nicht nötig sind;
(6) Bereitstellen einer Hohlräume enthaltenden Folie vom Polyestertyp, die als Grundmaterial für Etiketten, Poster, Aufzeichnungspapier, Verpackungspapier, usw. verwendet werden kann, und aus der diese Produkte mit guter Haltbarkeit hergestellt werden können; und
(7) Bereitstellen eines Laminats mit einer verbesserten Benetzbarkeit und Haftung für Druckfarbe und für Beschichtungsmittel.
Durch die nachstehende Bezugnahme auf die beigefligten Zeichnungen wird die vorliegende Erfindung besser verstanden und ihre zahlreichen Aufgaben und Vorteile werden den Fachleuten im Fachgebiet deutlich werden:
Figur 1 ist eine Querschnittsansicht eines Hauptteils des in der vorliegenden Erfindung verwendeten nicht verstreckten flächigen Produkts in Richtung seiner Dicke;
Figur 2 ist eine Querschnittsansicht eines Hauptteils der Hohlräume enthaltenden Polyesterfolie in Richtung ihrer Dicke, die durch Verstrecken des flächigen Produkts der Figur 1 in Richtung der Z-Achse und der Y-Achse (d.h. die Richtung, die im rechten Winkel mit der Figur liegt) erhalten wird;
Figur 3 ist eine Querschnittsansicht der feinen Teilchen und Hohlräume, die in der Folie der Figur 2 vorliegen;
Figur 4 ist eine Querschnittsansicht der feinen Teilchen, die in der Folie der Figur 2 vorliegen;
Figur 5 ist eine Querschnittsansicht eines Hauptteils des nicht verstreckten flächigen Produkts, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, in einer Richtung parallel zu seiner Oberfläche;
Figur 6 ist eine Querschnittsansicht eines Hauptteils der Hohlräume enthaltenden Polyesterfolie in einer Richtung parallel zu ihrer Oberfläche, die durch Verstrecken des flächigen Produkts der Figur 5 in Richtung der Z-Achse (d.h. der Richtung in rechtem Winkel zur Figur) und der Y-Achse erhalten wird;
Figur 7 ist eine Querschnittsansicht der feinen Teilchen und Hohlräume, die in der Folie der Figur 5 vorliegen; und
Figur 8 ist eine Querschnittsansicht der feinen Teilchen, die in der Folie der Figur 5 vorliegen.
Der Polyester, der in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, ist ein thermoplastischer Polyester, der durch Polymerisation von Terephthalsäure und 1 oder Derivaten davon und Ethylenglykol, daß vorzugsweise 70 Mol-% oder mehr Ethylenterephthalateinheiten enthält, erhalten wird. Der Polyester kann andere Dicarbonsäurebestandteile, Diolbestandteile oder Oxycarbonsäurebestandteile als Copolymerbestandteile enthalten. Der Polyester kann auch andere Polyestertypen, wie Polybutylenterephthalat, Polyethylen-2,6-naphthalat oder Polycyclohexylendimethylenterephthalat, enthalten.
Der Polyester kann durch Schmelzpolymerisation der vorstehend erwähnten Bestandteile nach einem üblichen Verfahren hergestellt werden. Es sind jedoch auch Polyester brauchbar, die nach anderen Polymerisationsverfahren erhalten werden. Der Polymerisationsgrad des Polyesters wird so abgestimmt, daß der erhaltene Polyester eine grundmolare Viskosität von 0,3 bis 1,2 besitzt.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete thermoplastische Harz, das mit dem Polyesterharz nicht kompatibel ist, wird durch eine Phasentrennung von dem Polyesterharz in den Polyester in Form feiner Teilchen dispergiert, wenn es zusammen mit dem Polyesterharz dem Schmelzkneten unterworfen wird.
Das thermoplastische Harz ist vorzugsweise durch Erhitzen schwer zu zersetzen und mit dem Polyester schwierig in Reaktion zu bringen, wenn es zusammen mit dem Polyester schmelzextrudiert wird. Das thermoplastische Harz ist vorzugsweise auch in der Polyestermatrix in Form von feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von 0,1 bis 50 µm dispergiert, wenn es mit dem Polyester gemischt wird. Stärker bevorzugt ist die Verwendung eines thermoplastischen Harzes, das an der Grenzfläche zwischen dem Foliengrundmaterial des Polyesters und den feinen Teilchen eine Trennung bewirkt, wobei eine Bildung von Hohlräumen um die feinen Teilchen leichter erfolgt, wenn die Harzmasse des flächigen Produkts, die das thermoplastische Harz und den Polyester enthält, unter Bildung einer Folie verstreckt wird.
Die thermoplastischen Harze schließen, zum Beispiel, Harze vom Polystyroltyp, Harze vom Polyolefintyp, Harze vom Polyamidtyp, Harze vom Polyacryltyp, Harze vom Cellulosetyp, Petrolharze, synthetischen Kautschuk, natürlichen Kautschuk, Polycarbonatharze, Harze vom Polysulfontyp, Harze vom Polyacrylattyp oder Harze vom Polyethertyp ein. Harze vom Polystyroltyp werden besonders bevorzugt.
Die Harze vom Polystyroltyp schließen Polystyrolhomopolymere, die durch Polymerisation des Styrolmonomers erhalten werden, und Polystyrolzufallscopolymere, Blockcopolymere und Pfropfcopolymere ein, die durch Copolymerisation von Styrol und anderen Monomeren erhalten werden, die hauptsächlich wiederkehrende Styroleinheiten enthalten. Die Harze vom Polystyroltyp schließen auch Mischungen und Polymerlegierungen, die durch Kombination der vorstehend erwähnten Polymere mit anderen Polymeren hergestellt werden, ein. Die Harze vom Polystyroltyp schließen, zum Beispiel, ein nicht kristallines Polystyrol für allgemeine Verwendungen, ein stereoregelmäßiges kristallines Polystyrol (d.h. ein syndiotaktisches kristallines Polystyrol, ein isotaktisches kristallines Polystyrol), ein schlagfestes Polystyrol, ein Acrylnitril-Styrol-Copolymer oder ein Acrylnitril-Butadien- Styrol-Copolymer ein.
Besonders bevorzugt wird ein Harz vom Polystyroltyp mit 5,0 Gew.-% oder weniger eines n-Hexanextraktes.
Die Harze vom Polystyroltyp, die gewöhnlich als Rohmaterialien für Preßlinge verwendet werden, enthalten zur Verbesserung ihrer Trennbarkeit aus der Gußform, des flüssigen Zustands in einer Gußform, der Extrudierbarkeit, der Gleitfähigkeit, der Verhütung der thermischen Zersetzung und der Zersetzung durch Oxidation oder der Bildung einer Emulsion oder Suspension während der Polymerisation eine große Menge von Additiven (Verbesserungsmittel, Polymerisationskatalysatoren, usw.).
Die Additive schließen, zum Beispiel, höhere Fettsäuren, ihre Ester, Amide, Metallsalze; höhere aliphatische Alkohole; flüssiges Paraffin oder Silikonöl ein. Das Harz vom Polystyroltyp enthält auch Polystyrol mit niederem Molekulargewicht und Monomere.
Wenn das Harz vom Polystyroltyp geformt wird oder die geformte Folie verstreckt wird oder die gestreckte Folie mit Hitze behandelt wird, können die Additive in die Oberfläche der Folie einsickern, wodurch die Benetzbarkeit der Oberfläche der Folie wesentlich vermindert wird. Wenn Druckfarbe oder ein Beschichtungsmittel auf die Oberfläche der Folie aufgetragen wird, kann die Oberfläche die Stoffe abstoßen oder es kann eine Unebenheit der beschichteten Folie auftreten. Die beschichtete Folie haftet schlechter an der Folie. Obwohl die Benetzbarkeit der Folie durch Waschen der eingesickerten Materialien mit einem organischen Lösungsmittel verbessert wird, sickern die Materialien nach dem Waschen wieder ein, so daß die Benetzbarkeit und die Haftung der Folie vermindert werden.
Das vorstehend erwähnte Problem kann durch die Verwendung eines Harzes vom Polystyroltyp mit 5,0 Gew.-% oder weniger eines n-Hexanextraktes gelöst werden.
Das Harz vom Polystyroltyp mit 5,0 Gew.-% oder weniger eines n-Hexanextraktes, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann nach dem nachstehenden Verfahren erhalten werden:
(i) Waschen des Harzes vom Polystyroltyp, das nach einem üblichen Verfahren, wie der Blockpolymerisation, Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, usw., erhalten wurde, mit einem nicht polaren organischen Losungsmittel, wie n-Hexan, n-Heptan, usw., in dem das Harz vom Polystyroltyp unlöslich ist; oder (ii) Extrudieren des Harzes vom Polystyroltyp in einem Extruder, wobei Harzschnitzel erzeugt werden, während mit einem Vakuumventilator ein Vakuum erzeugt wird.
Wenn das Harz vom Polystyroltyp durch Polymerisation erzeugt wird und es extrudiert wird, wobei in einem Extruder Harzschnitzel erzeugt werden, ist es selbstverständlich erwünscht, daß die Additive, die seine Benetzbarkeit herabsetzen, nicht zugesetzt werden.
Ein flächiges Produkt einer Harzmasse, das den Polyester und das thermoplastische Harz enthält, kann, zum Beispiel, durch nachstehende Verfahren hergestellt werden:
(i) Mischen der Polyesterschnitzel mit den Schnitzeln des thermoplastischen Harzes, Schmelzkneten der Schnitzel in einem Extruder, wobei eine Harzmasse erzeugt wird, Extrudieren der Harzmasse, wobei ein flächiges Produkt erzeugt wird, und Verfestigung des flächigen Produkts; (ii) Kneten des Polyesters und des thermoplastischen Harzes in einem Kneter, Schmelzen und Extrudieren der erhaltenen Harzmasse in einem Extruder, wobei ein flächiges Produkt erzeugt wird und Verfestigung des flächigen Produktes; und (iii) Zugabe des thermoplastischen Harzes zu dem Polyester in dem Polymerisationsverfahren des Polyesters, wobei das thermoplastische Harz in den Polyester dispergiert wird, dann Schmelzextrudieren der Harzmasse in einem Extruder, wobei ein flächiges Produkt erzeugt wird, und Verfestigung des flächigen Produkts.
In dem verfestigten flächigen Produkt der Harzmasse ist der Polyester gewöhnlich nicht ausgerichtet oder schwach ausgerichtet. Die feinen Teilchen des thermoplastischen Harzes sind in der Polyestermatrix in verschiedenen Formen, wie kugelförmig, oval oder drahttörmig, dispergiert. Wenn das feine Teilchen eine kugelförmige Form besitzt, beträgt sein Durchmesser vorzugsweise 0,1 bis 30 µm. Außerdem ist die durchschnittliche Teilchengröße der in der Oberflächenschicht des flächigen Produkts vorhandenen feinen Teilchen vorzugsweise kleiner als die der in anderen Teilen des flächigen Produkts vorliegenden kleinen Teilchen.
Das flächige Produkt aus der Harzmasse, dessen Oberflächenschicht feine Teilchen mit einer anderen Teilchengröße enthält, als die der feinen Teilchen in den anderen Teilen, kann sowohl durch Steuerung der Viskoelastizität des Polyesters und des thermoplastischen Harzes beim Schmelzen als auch der Extrusionsbedingungen des Extruders hergestellt werden.
Wenn, zum Beispiel, eine höhere Scherspannung als üblich auf die geschmolzene Harzinasse bei einem Schlitz einer Extrusionspreßform angewendet wird, beträgt die Teilchengröße der feinen Teilchen um die Oberflächenschicht der Harzmasse ein Zehntel oder weniger der Größe der Teilchen, die unter gewöhnlichen Bedingungen erhalten wurden, wobei die Teilchengröße der um den Kern der Harzmasse vorhandenen feinen Teilchen erhalten bleibt.
Die Harzmasse kann Färbemittel, wie Pigmente, Farbstoffe, usw.; Lichtschutzmittel; Hemmstoffe gegen die thermische Zersetzung; Antistatika; leitendes Material oder Fluoreszenzmittel enthalten. Das erhaltene flächige Produkt der Harzmasse wird in wenigstens eine Richtung verstreckt, wobei eine Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp erzeugt wird.
Das flächige Produkt wird in einer Richtung, zum Beispiel nach den nachstehenden Verfahren gestreckt: (i) Durchführen des flächigen Produktes zwischen zwei oder mehr Walzen, wobei jede eine verschiedene Rotationsgeschwindigkeit besitzt, wobei das flächige Produkt verstreckt wird (Walzenstreckverfahren); (ii) Fixieren der Ränder des flächigen Produktes mit zwei oder mehr Klemmen und dann Dehnen des flächigen Produktes (Spannrahmenstreckverfahren); und (iii) Verstrecken des flächigen Produktes unter Luftdruck (Aufblasstreckverfahren).
Wenn das flächige Produkt nach den vorstehend erwähnten Verfahren in einer oder zwei Richtungen verstreckt wird, wird das Foliengrundmaterial 1, wie in den Figuren 1 bis 8 gezeigt, in Streckrichtung gedehnt. Dann werden die feinen Teilchen 2 des in dem Foliengrundmaterial vorhandenen thermoplastischen Harzes verformt, und zur gleichen Zeit erfolgt an der Grenzfläche zwischen dem Foliengrundmaterial 1 und den feinen Teilchen 2 die Trennung, wodurch um die feinen Teilchen 2 Hohlräume 3 erzeugt werden. Die Hohlräume 3 werden zwischen den feinen Teilchen 2 und dem Foliengrundmaterial 1 gebildet. Aus diesem Grund werden umso mehr Hohlräume 3 gebildet, je mehr feine Teilchen 2 in dem Foliengrundmaterial 1 vorhanden sind. Außerdem werden umso größere Hohlräume 3 gebildet, je größer die Teilchengröße der feinen Teilchen 2 wird.
Die Menge des thermoplastischen Harzes, die in der Harzmasse enthalten ist, ist abhängig von der gewünschten Zahl der Hohlräume 3 verschieden, und sie beträgt vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-%, stärker bevorzugt 5-30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzmasse. Wenn die Menge des thermoplastischen Harzes kleiner als 1 Gew.-% ist, kann eine Folie vom Polyestertyp mit erwünschter Weichheit, Leichtigkeit und Verstreckbarkeit nicht erhalten werden, da nur eine begrenzte Anzahl der Hohlräume 3 gebildet wird. Wenn andererseits die Menge des thermoplastischen Harzes größer als 40 Gew.-% ist, wird die thermische Beständigkeit und die Festigkeit der Folie vom Polyestertyp wesentlich beeinträchtigt, da die Hohlräume 3 in zu großer Zahl gebildet werden. Außerdem kann keine Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp mit großer Oberflächenhärte erhalten werden, an der die Oberflächenschicht gegen das Abschälen widerstandsfähig ist.
Die erhaltene Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp 4 der vorliegenden Erfindung besitzt ein Foliengrundmaterial 1, daß hauptsächlich aus dem Polyester besteht, feine Teilchen 2, die hauptsächlich aus dem thermoplastischen Harz bestehen, die in das Foliengrundmaterial 1 dispergiert sind, und feine Hohlräume 3 um die feinen Teilchen 2.
Der Längsdurchmesser d, die Dicke e und das Verhältnis des Längsdurchmessers d zur Dicke e der feinen Teilchen 2 beträgt vorzugsweise 1 bis 50 µm, 10 µm oder weniger beziehungsweise 2 bis 100. Stärker bevorzugt sind der Längsdurchmesser d, die Dicke e und das Verhältnis des Längsdurchmessers d zur Dicke e der feinen Teilchen 2 3-40 µ, 1- 7 µm bzw. 3-30.
Wenn der Längsdurchmesser d und die Dicke e der feinen Teilchen 2 des thermoplastischen Harzes größer als 50 µm bzw. größer als 10 µm sind, wird die Festigkeit der Folie, wegen des großen Volumens der gebildeten Hohlräume 3, in Richtung ihrer Dicke x abnehmen, so daß die Oberflächenschicht der Folie abgeschält werden kann oder die Folie kann bei der Herstellung reißen. Wenn außerdem das Verhältnis des Längsdurchmessers d zur Dicke e der feinen Teilchen 2 kleiner als 2 ist, wird die Festigkeit der Folie 4, wegen der kleinen Kontaktfläche zwischen dem Foliengrundmaterial 1 und den feinen Teilchen 2, in Richtung ihrer Dicke x abnehmen, so daß die Oberflächenschicht der Folie abgeschält werden kann. Wenn außerdem der Längsdurchmesser d der feinen Teilchen 2 kleiner als 1 µm ist oder das Verhältnis des Längsdurchmessers d zur Dicke e der feinen Teilchen 2 größer als 100 ist, wird der prozentuale Hohlraumgehalt unerwünscht kleiner werden.
In den Figuren ist a der Längsdurchmesser des Hohlraums, b ist die Dicke des Hohlraums, c ist der Durchmesser der kleineren Achse des Hohlraums und f ist der Durchmesser der kleineren Achse des feinen Teilchens.
Die Streckbedingungen für die Harzmasse des flächigen Produkts stehen zur Herstellung der Hohlräume in enger Bezlehung. Wenn die Harzmasse des flächigen Produkts, zum Beispiel, durch ein kontinuierliches biaxiales Streckverfahren verstreckt wird, das das üblichste Verfahren ist, werden die nachstehenden Bedingungen vorgeschlagen. Wenn die Harzmasse nach einem Walzenstreckverfahren in Richtung ihrer Länge verstreckt wird, und dann nach einem Spannrahmenstreckverfahren in Richtung ihrer Breite verstreckt wird, sind die Temperatur und das Streckverhältnis bei dem Walzenstreckverfahren vorzugsweise 50 bis 140ºC bzw. 1,2 bis 5, und die Temperatur und das Streckverhältnis bei dem Spannrahmenstreckverfahren sind vorzugsweise 60 bis 150ºC bzw. 1,2 bis 5.
Durch Steuerung der Temperatur der Harzmasse des flächigen Produkts, so daß die Temperatur der Oberflächenschicht höher sein kann, als die anderen Teile des flächigen Produkts, ist es möglich, eine Hohlräume enthaltende Folie zu erzeugen, deren Oberflächenschicht einen kleineren prozentualen Hohlraumgehalt als die anderen Teile besitzt.
Normalerweise besitzt die Hohlräume enthaltende Folie, die durch Strecken in einer Richtung erhalten wurde, eine bessere Oberflächenfestigkeit und Schälbeständigkeit, als die Folie, die durch Verstrecken in zwei Richtungen erhalten wurde. Die Hohlräume enthaltende Folie jedoch, die durch Verstrecken in zwei Richtungen erhalten wurde, ist stärker bevorzugt, da sie in beiden Richtungen eine einheitliche mechanische Festigkeit und eine einheitliche Dicke besitzt.
Wenn außerdem die verstreckte Hohlräume enthaltende Folie durch Hitze bei einer Temperatur von 130ºC oder höher, vorzugsweise 180ºC oder höher, behandelt wird, kann ihre Dimensionsstabilität bei hohen Temperaturen verbessert werden. Die Hitzebehandlung kann im allgemeinen die Größe der Hohlräume, die durch das Streckverfahren gebildet wurden, verkleinern. Wenn deshalb die Oberflächenschicht der Folie bei höherer Temperatur als die anderen Teile der Folie behandelt wird, wird nur die Größe der in der Oberflächenschicht gelegenen Hohlräume verkleinert.
Die erhaltene Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp besitzt eine Oberflächenschicht mit einer Dicke von 3 µm oder größer. Der prozentuale Hohlraumgehalt einer Fläche mit einer Dicke von 3 µm von der Oberfläche der Folie vom Polyestertyp beträgt 4 Vol.-% oder weniger, und der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie vom Polyestertyp beträgt 8 Vol.-% bis 50 Vol.-%.
Wenn der prozentuale Hohlraumgehalt einer Fläche (einer Oberfläche) mit einer Dicke von 3 µm von der Oberfläche der Folie vom Polyestertyp größer als 4 Vol.-% ist, kann die Oberflächenschicht der Folie, wegen der geringeren Oberflächenfestigkeit, leicht abgeschält werden. Wenn außerdem die Dicke der Fläche mit einem prozentualen Hohlraumgehalt von 4 Vol.-% oder weniger kleiner als 3 µm ist, wird die Oberflächenfestigkeit der Folie nicht ausreichend erhöht, und die Oberflächenschicht der Folie besitzt nicht genügend Festigkeit gegen das Abschälen. In der vorliegenden Erfindung ist es deshalb notwendig, daß die Dicke der Oberflächenschicht der Hohlräume enthaltenden Folie vom Polyestertyp 3 µm oder größer ist und der prozentuale Hohlraumgehalt einer Fläche mit 3 µm Dicke von der Oberfläche der Folie vom Polyestertyp 4 Vol.-% oder kleiner ist. Insbesondere ist die Dicke der Oberflächenschicht vorzugsweise 4-30 µm und der prozentuale Hohlraumgehalt der Fläche ist vorzugsweise 0-2 Vol.-%.
Der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie vom Polyestertyp muß 8 Vol.-% bis 50 Vol.-%, vorzugsweise 8-30 Vol.-%, betragen. Wenn der durchschnittliche Hohlraumgehalt kleiner als 8 Vol.-% ist, ist die erhaltene Hohlräume enthaltende Folie sowohl nicht genügend weich als auch nicht genügend leicht, dadurch wird es unmöglich, darauf deutlich zu drucken oder umzudrucken. Andererseits ist es schwierig, eine Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp mit einem durchschnittlichen prozentualen Hohlraumgehalt von größer als 50 Vol.-% herzustellen, da die Folie während des Verfahrens des Verstreckens oft reißt. Die erhaltene Folie besitzt sowohl nicht genügend Festigkeit gegen das Abschälen als auch nicht genügend Spannkraft.
Wenn außerdem eine äußere Oberflächenschicht an wenigstens einer Seite der Hohlräume enthaltenden Folie vom Polyestertyp der vorliegenden Erfindung angebracht ist, kann ein Laminat mit einer verbesserten Benetzbarkeit und Haftfähigkeit für Druckfarbe und für Beschichtungsmittel erhalten werden.
Die äußere Oberflächenschicht kann durch Auftragen einer Harzlösung, einer Harzemulsion oder einer Harzdispersion auf die Oberfläche der Folie und dann Trocknen der beschichteten Oberfläche erzeugt werden. Zur Erzeugung der äußeren Oberflächenschicht werden übliche Harze zur Verbesserung der Haftfähigkeit für Druckfarbe und für Beschichtungsmittel, einschließlich zum Beispiel, Harze vom Polyestertyp, Harze vom Polyurethantyp, Harze vom Polyesterurethantyp oder Harze vom Acryltyp, verwendet, wobei Harze vom Polyestertyp bevorzugt werden.
Zur Erzeugung der äußeren Oberflächenschicht können übliche Verfahren verwendet werden, einschließlich zum Beispiel ein Prägebeschichtungsverfahren, Berührungsbeschichtungsverfahren, Tauchverfahren, Sprühbeschichtungsverfahren, Florstreichverfahren, Rakelluftbeschichtungsverfahren, Blattbeschichtungsverfahren oder Walzenumkehrbeschichtungsverfahren.
Die äußere Oberflächenschicht wird (i) auf der Oberfläche des flächigen Produkts vor dem Verstrecken des flächigen Produkts, (ii) auf der Oberfläche der Hohlräume enthaltenden Folie, die in einer Richtung verstreckt ist, bevor sie in einem rechten Winkel in die andere Richtung verstreckt wird; oder (iii) auf der Oberfläche der verstreckten Hohlräume enthaltenden Folie erzeugt.
Die Dicke der äußeren Oberflächenschicht war abhängig von der Zweckbestimmung verschieden, sie beträgt gewöhnlich 0,01 bis 10 µm. Die äußere Oberflächenschicht kann Färbemittel, Mattierungsmittel, Antistatika, Ultraviolettabsorptionsmittel oder Vernetzungsmittel enthalten.
Wenn die äußere Oberflächenschicht auf der Folie erzeugt wird, wie vorstehend beschrieben, erhält die Oberfläche der Folie vorzugsweise eine Wirkenergiestrahlungsbehandlung, so daß ein Kontaktwinkel der behandelten Oberfläche mit Wasser 90º oder kleiner sein kann.
Wenn der Kontaktwinkel der behandelten Oberfläche mit Wasser größer als 90º ist, stößt die behandelte Oberfläche die Harzlösung ab und deshalb ist es schwierig, die Lösung einheitlich auf die behandelte Oberfläche aufzutragen. Das erhaltene Laminat weist außerdem eine schlechte Haftfähigkeit für Druckfarbe und für Beschichtungsmittel auf
Die Wirkenergiestrahlungsbehandlung schließt eine Glimmentladungsbehandlung, eine Ultraviolettstrahlungsbehandlung, eine Plasmabehandlung oder eine Elektronenstrahlungsbehandlung ein.
Die Glimmentladungsbehandlung, Ultraviolettstrahlungsbehandlung und Elektronenstrahlungsbehandlung besitzen den Vorteil, daß sie in einer vakuumfreien Atmosphäre durchgeflihrt werden. Besonders die Glimmentladungsbehandlung und die Ultraviolettstrahlungsbehandlung sind wegen der Leistungsfähigkeit und aus wirtschaftlichen Gründen vorteilhaft. Die Glimmentladungsbehandlung und die Ultraviolettstrahlungsbehandlung können sowohl unter einer bestimmten Gasatmosphäre, wie Stickstoff, Kohlendioxid, usw. als auch in der Luft durchgeführt werden.
In der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise ein Polyester, der hauptsächlich sich wiederholende Ethylenterephthalateinheiten enthält, als Foliengrundmaterial verwendet. Das liegt daran, daß die erhaltene Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp bei der Verwendung dieses Polyestertyp, eine befriedigende Wärmebeständigkeit und mechanische Festigkeit besitzt. Der Polyester wird dann mit dem thermoplastischen Harz gemischt, wobei ein flächiges Produkt aus einer Harzmasse der vorliegenden Erfindung erhalten wird. Durch dieses Verfahren werden die feinen Teilchen des thermoplastischen Harzes in dem Polyester dispergiert. Die dispergierten feinen Teilchen bewirken dann während des Streckverfahrens die Trennung von dem Polyestergrundmaterial, wobei um die feinen Teilchen Hohlräume erzeugt werden.
Das flächige Produkt der Harzmasse wird in wenigstens eine Richtung verstreckt, wobei in dem flächigen Produkt eine Anzahl von feinen Hohlräumen erzeugt wird. Wenn in der Folie eine Anzahl feiner Hohlräume erzeugt wird, wird die Folie leichter, so daß der Preis pro Fläche niedriger wird. Die Hohlräume enthaltende Folie ist außerdem weicher, dadurch ist es möglich, darauf deutlich zu drucken und darauf mit der Maschine zu schreiben. Außerdem besitzt die Hohlräume enthaltende Folie sowohl ein weißes Aussehen als auch eine Undurchlässigkeit für Licht. Eine große Anzahl von vorspringenden Punkten, die auf der Oberfläche der Folie gebildet sind, ermöglichen es, mit einem Bleistift oder einem Kugelschreiber darauf zu schreiben.
Der prozentuale Hohlraumgehalt eines Raumes mit einer Dicke von 3 µm von der Oberfläche der Folie vom Polyestertyp der vorliegenden Erfindung beträgt 4 Vol.-% oder weniger, dadurch wird die Festigkeit der Folienoberfläche erhöht, und das führt zu einer Erhöhung der Festigkeit gegen das Abschälen Andererseits beträgt der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie vom Polyestertyp 8 Vol.-% oder mehr, wobei die Folie ausreichend weich ist, dadurch ist es möglich deutlich darauf zu drucken oder umzudrucken.
Um in der Oberflächenschicht der Folie einen kleineren prozentualen Hohlraumgehalt bereitzustellen, als in den anderen Teilen der Folie, kann man die durchschnittliche Teilchengröße der in der Oberflächenschicht vorhandenen feinen Teilchen kleiner erzeugen, als die der feinen Teilchen in anderen Teilen der Folie.
Es scheint, daß wegen der Scherspannung der Extrusionspreßform, die in der Oberflächenschicht der Folie vorhandenen feinen Teilchen andere Teilchengrößen besitzen, als die anderen feinen Teilchen in den anderen Teilen der Folie.
Die erhaltene Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp der vorliegenden Erfindung ist aufgrund der größeren Oberflächenfestigkeit, verglichen mit dem gleichen Folientyp mit einheitlichen Hohlräumen, widerstandsfahiger gegen das Abschälen. Da außerdem die Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp eine bessere Benetzbarkeit und Haftfähigkeit für Druckfarbe besitzt, kann sie als Grundmaterial für Etiketten, Poster, Aufzeichnungspapier, Packpapier, usw. verwendet werden, die aufgrund der großen Oberflächenfestigkeit gegen das Abschälen beständig sind.

Beispiele

Nachstehend werden die Beispiele und Vergleichsbeispiele der vorliegenden Erfindung erläutert.
Die in den Beispielen verwendeten Mess- und Auswertungsverfahren werden nachstehend beschrieben:

(1) Grundmolare Viskosität des Polyesters:

Der Polyester wird in einem Lösungsmittelgemisch von Phenol (6 Gew.-Teile) und Tetrachlorethan (4 Gew.-Teile) gelöst. Die grundmolare Viskosität der Polyesterlösung wird bei 30ºC gemessen.

(2) Schmelzindex des Harzes vom Polystyroltyp:

Der Schmelzindex des Harzes vom Polystyroltyp wird bei 200ºC unter einer Last von 5 kg nach dem JIS K-72 10-Verfahren gemessen.

(3) Prozentualer Hohlraumgehalt der Oberflächenschicht der Hohlräume enthaltenden Folie:

Mit einem Rasterelektronenmikroskop wird ein Lichtbild der Querschnittsansicht der Oberfläche der Folie aufgenommen. Dann werden die in dem Raum mit 3 µm Dicke von der Oberfläche vorhandenen Hohlräume in einer Markierungsfolie markiert und ausgemalt. Die erhaltene Figur wird durch ein Bildanalysiergerät analysiert, wobei der prozentuale Hohlraumgehalt berechnet wird (Vol.-%).

Rasterelektronenmikroskop:

Es wurde ein Rasterelektronenmikroskop vom Typ S-510, hergestellt von Hitachi Co., Ltd., verwendet.

Bildanalysiergerät:

Es wurde ein Luzex LID-Gerät, hergestellt von Nireco Co., Ltd., verwendet.

(4) Prozentualer Hohlraumgehalt der anderen Teile der Hohlräume enthaltenden Folie:

Der prozentuale Hohlraumgehalt des Raumes mit einer Dicke von etwa 20 µm von der Oberfläche wird nach dem gleichen Verfahren wie bei (iii) gemessen.

(5) Scheinbares spezifisches Gewicht der Folie:

Die Folie wird in 5,00 cm x 5,00 cm quadratische Proben geschnitten. Es wird die durchschnittliche Dicke t (cm) der Probe gemessen. Dann wird das Durchschnittsgewicht der Probe bestimmt. Die scheinbare spezifische Dichte der Folie wird durch die nachstehende Formel berechnet:
Scheinbare spezifische Dichte = W/5 x 5 x t

(6) Durchschnittlicher prozentualer Hohlraumgehalt der Folie:

Der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie wird durch die nachstehende Formel berechnet:
Durchschnittlicher prozentualer Hohlraumgehalt (Vol.-%) = 100 x (1-tatsächliches spezifisches Volumen / scheinbares spezifisches Volumen)
wobei
das tatsächliche spezifische Folumen = x&sub1;/d&sub1;+x&sub2;/d&sub2;+x&sub3;/d&sub3;+----x&sub1;/d&sub1;+---- ist.
Scheinbares spezifisches Volumen = 1/scheinbare spezifische Dichte der Folie,
wobei xi der Gewichtsbruchteil des Bestandteils i ist, und di die tatsächliche spezifische Dichte des Bestandteils i ist.
Die in den Beispielen verwendete tatsächliche spezifische Dichte beträgt 1,40 für Polyethylenterephthalat, 3,90 für Titandioxid vom Anatastyp, 1,05 für übliches Polystyrolharz und 0.91 für kristallines Polypropylen.

(7) Abdeckkraft der Hohlräume enthaltenden Folie:

Die Lichtdurchlässigkeit der Folie wird durch ein Poic Integrierungskugel-H.T.R.- Messer, hergestellt von Nihon Seimitsu Kogaku Co., Ltd., nach dem JIS K67 14-Verfahren gemessen. Die niedrigere Lichtdurchlässigkeit bedeutet eine größere Abdeckkraft. Im Handel erhältliches Papier für elektrostatische Kopien besitzt eine Lichtdurchlässigkeit von 27%.

(8) Oberflächenfestigkeit der Folie gegen das Abschälen

Die Oberflächenfestigkeit der Folie wird unter Verwendung eines Cellophanbandes mit einer Breite von 18 mm, hergestellt von Nichiban Co., Ltd., durch einen Cellophanband-Schältest gemessen. Das Cellophanband klebt an der Folie und wird in Richtung eines Winkels von 150º abgeschält.
Das Aussehen der Oberfläche der Hohlräume enthaltenden Folie nach dem Schälen wird, wie nachstehend angegeben, eingestuft:
Gruppe 5 Alle Teile der Oberflächenschicht sind abgeschält;
Gruppe 4 Die meisten Teile der Oberflächenschicht sind abgeschält;
Gruppe 3 Etwa eine Hälfte der Oberflächenschicht ist abgeschält;
Gruppe 2 Die meisten Teile der Oberflächenschicht sind nicht abgeschält;
Gruppe 1 Die Oberflächenschicht ist insgesamt nicht abgeschält.

(9) Der Wassertröpfchenkontaktwinkel:

Der Wassertröpfchenkontaktwinkel wurde bei 20ºC und 60% relativer Feuchtigkeit mit einem Kontaktwinkelmeßgerät CA-A (hergestellt von KYOWA KAGAKU Co., Ltd.) gemessen. Je kleiner der gemessene Wert ist, desto besser ist die Benetzbarkeit der Hohlräume enthaltenden Folienoberfläche für wäßrige Druckfarbe oder eine Druckfarbe eines polaren Lösungsmitteltyps.

(10) Abstoßung einer wäßrigen Druckfarbe, die auf die Folie aufgetragen wurde:

Eine wäßrige Druckfarbe Aqua-Color 39-Indigo (hergestellt von TOYO INK Co., Ltd.) wurde durch eine Prägebeschichtungsvorrichtung so auf die Oberfläche der Hohlräume enthaltenden Folie aufgetragen, daß die Druckfarbenschicht nach dem Trocknen eine Dicke von 3 µm besaß. Nach dem Auftragen der Druckfarbe und Trocknen der Folie wurde die Abstoßung der Druckfarbe visuell beobachtet und es wurde beurteilt, ob eine Abstoßung der Druckfarbe erfolgte oder nicht.

(11) Haftfähigkeit einer Druckfarbenschicht auf der Oberfläche der Hohlräume enthaltenden Folie:

Eine Schicht von wäßriger Druckfarbe auf der Hohlräume enthaltenden Folie, hergestellt nach dem Verfahren 10), wurde durch einen Cellophanband-Schältest auf die Haftfähigkeit der Druckfarbenschicht an der Folie geprüft.
Das Cellophanband, das an der Hohlräume enthaltenden Folie haftete, wurde waagerecht gehalten und von der Folie in Richtung eines Winkels von 150º abgeschält, danach wurde die Fläche der Folienoberfläche, auf der die Druckfarbenschicht zurückblieb, durch einen Bildbearbeitungsapparat LUZEX II D (hergestellt von MREKO Co., Ltd.) gemessen. Die Messung wurde in % angegeben.
Der Test zeigte, daß je größer der Meßwert ist, desto größer ist die Haftfähigkeit der Druckfarbenschicht an der Hohlräume enthaltenden Folie.

Beispiel 1

Eine Harzmasse, die aus 86 Gew.-% Polyethylenterephthalat mit einer grundmolaren Viskosität von 0,62, 10 Gew.-% eines üblichen Polystyrols mit einem Schmelzindex von 1,8 g/10 Minuten und 4 Gew.-% Titandioxid des Anatastyps bestand, wurde bei 285ºC bei einer durchschnittlichen Fließgeschwindigkeit von 8,5 in/sec aus einer T-Preßform mit einem 1,0 mm Schlitz eines Doppelschneckenextruders schmelzextrudiert, durch elektrostatische Kräfte an der Oberfläche einer kühlenden Walze gehalten und dann verfestigt, wobei ein nicht verstrecktes flächiges Produkt mit einer Dicke von etwa 600 µm erhalten wurde.
Dann wurde das nicht verstreckte flächige Produkt bei 80ºC durch eine Walzenstreckmaschine mit einem Streckverhältnis von 3,5 in Richtung seiner Länge verstreckt, dann bei 130ºC durch einen Spannrahmen mit einem Streckverhältnis von 5 in Richtung seiner Breite verstreckt und bei 220ºC durch Hitze fixiert, wobei das flächige Produkt mit einem Betrag von 3% entspannt wurde.
Der prozentuale Hohlraumgebalt der Oberflächenschicht der erhaltenen Hohlräume enthaltenden Folie betrug 1 Vol.-% und der prozentuale Hohlraumgehalt der anderen Teile ist 18 Vol.-%. Außerdem betrug der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie 16 Vol.-%.
Die Dicke der Oberflächenschicht betrug etwa 5 µm. Wie in Tabelle 1 angegeben, besaß die in dem Beispiel erhaltene Hohlräume enthaltende Folie eine größere Oberflächenfestigkeit.
Wenn das nicht gestreckte flächige Produkt des Beispiels durch ein Rasterelektronenmikroskop beobachtet wurde, wurde als durchschnittliche Teilchengröße der feinen Teilchen des Polystyrols in der Oberflächenschicht 4,8 µm und als durchschnittliche Teilchengröße der Teilchen in den anderen Teilen 0,6 µm festgestellt.

Beispiel 2

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, außer daß die Menge der geschmolzenen Harzmasse erhöht wurde, die aus der T-Preßform extrudiert wurde, wurde ein nicht verstrecktes flächiges Produkt mit einer Dicke von etwa 1200 µm erhalten. Dann wurde das flächige Produkt verstreckt und nach dem Verfahren des Beispiels 1 durch Hitze fixiert, wobei eine Hohlräume enthaltende Folie mit einer Dicke von etwa 105 µm erhalten wurde.
Der prozentuale Hohlraumgehalt der Oberflächenschicht der erhaltenen Hohlräume enthaltenden Folie betrug 1 Vol.-% und der prozentuale Hohlraumgehalt der anderen Teile betrug 18 Vol.-%. Außerdem betrug der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie 17 Vol.-%. Die Oberflächenschicht besaß eine Dicke von etwa 8 µm. Wie in Tabelle 1 angegeben, wies die in diesem Beispiel erhaltene Hohlräume enthaltende Folie eine großere Oberflächenfestigkeit auf.

Vergleichsbeispiel 1

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, außer daß die Schlitzlänge der T- Preßform 4,0 mm und der durchschnittliche Schmelzindex der geschmolzenen Harzmasse 8,5 m/Sekunde betrug, wurde ein nicht verstrecktes flächiges Produkt mit einer Dicke von etwa 600 µm erhalten. Dann wurde das flächige Produkt verstreckt und nach dem Verfahren des Beispiels 1 durch Hitze fixiert, wobei eine Hohlräume enthaltende Folie mit einer Dicke von etwa 600 µm erhalten wurde.
Der prozentuale Hohlraumgehalt der Oberflächenschicht der erhaltenen Hohlräume enthaltenden Folie betrug 12 Vol.-% und der prozentuale Hohlraumgehalt der anderen Teile betrug 20 Vol.-%. Außerdem betrug der durchschnittliche Hohlraumgehalt der Folie 19 Vol.-%. Die in diesem Beispiel erhaltene Hohlräume enthaltende Folie wies eine geringere Oberflächenfestigkeit auf.
Wenn das nicht verstreckte flächige Produkt dieses Vergleichsbeispiels durch ein Rasterelektronenmikroskop beobachtet wurde, konnte festgestellt werden, daß die feinen Teilchen des Polystyrols einheitlich dispergiert sind. Die durchschnittliche Teilchengröße der feinen Teilchen betrug 5,9 µm.

Vergleichsbeispiel 2

Nach dem gleichen Verfahren wie in Vergleichsbeispiel 1, außer daß die geschmolzene Harzmasse mit der halben Geschwindigkeit wie im Vergleichsbeispiel 1 an einer kühlenden Walze haftete, wurde ein nicht verstrecktes flächiges Produkt mit einer Dicke von etwa 1200 µm erhalten. Dann wurde das flächige Produkt verstreckt und nach dem Verfahren des Vergleichsbeispiels 1 durch Hitze fixiert, wobei eine Hohlräume enthaltenden Folie mit einer Dicke von etwa 107 µm erhalten wurde.
Der prozentuale Hohlraumgehalt der Oberflächenschicht der erhaltenen Hohlräume enthaltenden Folie betrug 13 Vol.-% und der prozentuale Hohlraumgehalt der anderen Teile betrug 18 Vol.-%. Außerdem betrug der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie 18 Vol.-%. Die in diesem Beispiel erhaltene Hohlräume enthaltende Folie besaß eine geringere Oberflächenfestigkeit.

Beispiel 3

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, außer daß eine Harzmasse verwendet wurde, die aus 90 Gew.-% Polyethylenterephthalatharz mit einer grundmolaren Viskosität von 0,62 und 10 Gew.-% üblichem Polystyrol mit einem Schmelzindex von 1,8 g/10 Minuten bestand, wurde eine Hohlräume enthaltende Folie mit einer Dicke von 51 µm erhalten.
Der prozentuale Hohlraumgehalt der Oberflächenschicht der erhaltenen Hohlräume enthaltenden Folie betrug 1 Vol.-% und der prozentuale Hohlraumgehalt der anderen Teile betrug 17 Vol.-%. Außerdem betrug der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie 15 Vol.-%. Die Dicke der Oberflächenschicht betrug etwa 6 µm. Wie in Tabelle 1 angegeben, hatte die in diesem Beispiel erhaltene Hohlräume enthaltende Folie eine größere Oberflächenfestigkeit.

Beispiel 4

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 3, außer daß die Menge der geschmolzenen Harzmasse erhöht war, die aus der T-Preßform extrudiert wurde, wurde eine Hohlräume enthaltende Folie mit einer Dicke von etwa 103 µm erhalten.
Der prozentuale Hohlraumgehalt der Oberflächenschicht der erhaltenen Hohlräume enthaltenden Folie betrug 1 Vol.-% und der prozentuale Hohlraumgehalt der anderen Teile betrug 16 Vol.-%. Außerdem betrug der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie 15 Vol.-%. Die Dicke der Oberflächenschicht betrug etwa 10 µm. Wie in Tabelle 1 angegeben, hatte die in diesem Beispiel erhaltene Hohlräume enthaltende Folie eine größere Oberflächenfestigkeit.

Vergleichsbeispiel 3

Nach dem gleichen Verfahren wie in Vergleichsbeispiel 1, außer daß die Länge des Schlitzes der T-Preßform 4,0 mm war und der durchschnittliche Schmelzindex der geschmolzenen Harzmasse 8,7 m / Sekunde betrug, wurde unter Verwendung der Harzmasse des Beispiels 3 ein nicht gestrecktes flächiges Produkt mit einer Dicke von etwa 600 µm erhalten. Dann wurde das flächige Produkt verstreckt und nach dem Verfahren des Vergleichsbeispiels 1 durch Hitze fixiert, wobei eine Hohlräume enthaltende Folie mit einer Dicke von etwa 52 µm erhalten wurde.
Der prozentuale Hohlraumgehalt der Oberflächenschicht der erhaltenen Hohlräume enthaltenden Folie betrug 10 Vol.-% und der prozentuale Hohlraumgehalt der anderen Teile betrug 17 Vol.-%. Außerdem betrug der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie 16 Vol.-%. Die in diesem Beispiel erhaltene Hohlräume enthaltende Folie hatte eine geringere Oberflächenfestigkeit.

Beispiel 5

Eine Harzmasse, die aus 82 Gew.-% Polyethylenterephthalat mit einer grundmolaren Viskosität von 0,62, 8 Gew.-% Titandioxid vom Anatastyp und 10 Gew.-% üblichem Polystyrol mit einem Schmelzindex von 3,0 g/10 Minuten bestand, die durch Waschen mit n-Heptan behandelt wurde und 0,9 Gew.-% n-Hexanextrakt enthielt, wurde bei 285ºC aus einer T-Preßform eines Doppelschneckenextruders schmelzextrudiert, durch elektrostatische Kraft an der Oberfläche einer kühlenden Walze gehalten, darauf verfestigt, dann bei 80ºC durch eine Walzenstreckmaschlne mit einem Streckverhältnis von 3,0 in Richtung ihrer Länge kontinuierlich verstreckt, bei 130ºC durch einen Spannrahmen mit einem Streckverhältnis von 3,2 in Richtung ihrer Breite gestreckt und bei 220ºC durch Hitze fixiert, wobei eine weiße Polyesterfolie erhalten wurde.
Die erhaltene Hohlräume enthaltende Folie hatte einen durchschnittlichen prozentualen Hohlraumgehalt von 16 Vol.-%, ein papierähnliches Aussehen und man konnte darauf mit einem Bleistift zeichnen. Wenn die Folie mit einer wäßrigen Druckfarbe bedruckt wurde, wurde die Druckfarbe nicht abgestoßen. Die wäßrige Druckfarbe haftete stark an der Folie.

Beispiel 6

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 5, außer daß Polystyrol, das 2,1 Gew.-% n-Hexanextrakt enthielt, anstelle des Polystyrols verwendet wurde, das 0,9 Gew.- % n-Hexanextrakt enthielt, wurde eine Hohlräume enthaltende Folie erhalten.
Die erhaltene Hohlräume enthaltende Folie hatte einen durchschnittlichen prozentualen Hohlraumgehalt von 16 Vol.-%, ein papierähnliches Aussehen und man konnte darauf mit einem Bleistift zeichnen. Wenn die Folie mit einer wäßrigen Druckfarbe bedruckt wurde, wurde die Druckfarbe nicht abgestoßen. Die wäßrige Druckfarbe haftete sehr fest an der Folie.

Beispiel 7

Ein Polystyrol, das 4,5 Gew.-% eines n-Hexanextraktes enthielt, wurde durch Schmelzextrudieren eines üblichen Polystyrols bei 250ºC aus der Düse eines Doppelschneckenextruders, der mit einer Vakuumlüftung ausgestattet war, Kühlen des extrudierten Polystyrols zur Verfestigung und dann Schneiden des festen Polystyrols hergestellt. Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 5, außer daß dieses Polystyrol verwendet wurde, wurde eine Hohlräume enthaltende Folie erhalten.
Die erhaltene Hohlräume enthaltende Folie hatte einen durchschnittlichen prozentualen Hohlraumgehalt von 16 Vol.-%, ein papierähnliches Aussehen und man konnte darauf mit einem Bleistift zeichnen. Wenn die Folie mit wäßriger Druckfarbe bedruckt wurde, wurde die Druckfarbe nicht abgestoßen. Die wäßrige Druckfarbe haftete auch sehr fest an der Folie.

Beispiel 8

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 5, außer daß ein übliches Polystyrol, das nicht behandelt war, anstelle des Polystyrols verwendet wurde, das 0,9 Gew.-% n- Hexanextrakt enthielt, wurde eine Hohlräume enthaltende Folie erhalten.
Die erhaltene Hohlräume enthaltende Folie hatte einen durchschnittlichen prozentualen Hohlraumgehalt von 16 Vol.-%, papierähnliches Aussehen und man konnte darauf mit einem Bleistift zeichnen. Wenn die Folie jedoch mit einer wäßrigen Druckfarbe bedruckt wurde, wurde die Druckfarbe abgestoßen. Die wäßrige Druckfarbe haftete außerdem nicht zufriedenstellend auf der Folie.

Beispiel 9

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 5, außer daß das Polystyrol, das 0,9 Gew.-% n-Hexanextrakt enthielt, in einer Menge von 20 Gew.-% anstatt 10 Gew.-% verwendet und das Polyethylenterephthalat in einer Menge von 72 Gew.-% anstatt 83 Gew.- % verwendet wurde, wurde eine Hohlräume enthaltende Folie erhalten.
Die erhaltene Hohlräume enthaltende Folie hatte einen durchschnittlichen prozentualen Hohlraumgehalt von 27 Vol.-%, ein papierähnliches Aussehen und man konnte darauf mit einem Bleistift zeichnen. Wenn die Folie mit wäßriger Druckfarbe bedruckt wurde, wurde die Druckfarbe nicht abgestoßen. Die wäßrige Druckfarbe haftete auch sehr fest an der Folie.

Beispiel 10

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 9, außer daß ein übliches Polystyrol, das 6,9 Gew.-% n-Hexanextrakt enthielt, in einer Menge von 20 Gew.-% verwendet wurde, wurde eine Hohlräume enthaltende Folie erhalten.
Die erhaltene Hohlräume enthaltende Folie hatte einen durchschnittlichen prozentualen Hohlraumgehalt von 27 Vol.-%, ein papierähnliches Aussehen und man konnte darauf mit einem Bleistift zeichnen. Wenn die Folie jedoch mit einer wäßrigen Druckfarbe bedruckt wurde, wurde die Druckfarbe abgestoßen. Die Haftfähigkeit der wäßrigen Druckfarbe an der Folie war außerdem nicht zufriedenstellend.

Beispiel 11

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 5, außer daß ein kristallines Polystyrol mit einem Schmelzindex von 2,5 g/10 Minuten anstelle des üblichen Polystyrols verwendet wurde, wurde eine Hohlräume enthaltende Folie erhalten.
Die erhaltene Hohlräume enthaltende Folie hatte einen durchschnittlichen prozentualen Hohlraumgehalt von 17 Vol.-%, ein papierähnliches Aussehen und man konnte darauf mit einem Bleistift zeichnen. Wenn die Folie jedoch mit einer wäßrigen Druckfarbe bedruckt wurde, wurde die Druckfarbe abgestoßen. Die Haftfähigkeit der Folie für die wäßrige Druckfarbe war sehr schlecht.

Vergleichsbeispiel 4

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 5, außer daß eine Harzmasse verwendet wurde, die aus 92 Gew.-% Polyethylenterephthalat und 8 Gew.-% Titandioxid bestand, wurde eine weiße Folie erhalten.
Der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der erhaltenen Folie betrug 1 Vol.-%, deshalb ist es unmöglich, darauf mit einem Bleistift zu zeichnen.

Beispiele 12 und 13

Vylon, ein Polyesterklebstoff vom Lösungsmitteltyp (hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) wurde mit einem Härtungsmittel vom Polyurethantyp, Takenate D 110 N (hergestellt von Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), mit einem Gewichtsverhältnis von 200 zu 1 gemischt. Dann wurde das Gemisch durch einen Prägebeschichter auf die Oberfläche der Hohlräume enthaltenden Folien aufgetragen, die in den Beispielen 5 und 8 erhalten wurden, die beschichtete Oberfläche wurde getrocknet, wobei Laminate erhalten wurden. Die Dicke der aufgetragenen Schicht betrug bei beiden Proben 0,2 µm. Wenn die aufgetragene Schicht des Laminats, das aus der Folie des Beispiels 5 (Beispiel 12) erhalten wurde, mit einer wäßrigen Druckfarbe bedruckt wurde, wurde die Druckfarbe nicht abgestoßen, sie besaß eine sehr große Haftfähigkeit für die Druckfarbe. Wenn andererseits die aufgetragene Schicht des Laminats, das aus der Folie des Beispiels 10 (Beispiel 13) erhalten wurde, mit einer wäßrigen Druckfarbe bedruckt wurde, wurde die Druckfarbe nicht abgestoßen, aber die Haftfähigkeit für die Druckfarbe war nicht zufriedenstellend.

Beispiele 14 15 und 16

Auf die Oberfläche der Folien, die in den Beispielen 5, 8 und 11 durch eine Walzenstreckmaschine in Richtung ihrer Länge verstreckt wurden, wurde durch einen Rakelstreichbeschichter ein in Wasser dispergierbarer Polyestertyp, Vylonal (hergestellt von Toyobo Co., Ltd.), aufgetragen und dann getrocknet. Die Folien wurden durch einen Spannrahmen kontinuierlich in Richtung ihrer Breite verstreckt und dann durch Hitze fixiert, wobei Laminate erhalten wurden. Die Dicke der aufgetragenen Schicht der Laminate betrug in allen Fällen 0,2 µm. Die Dicke der aufgetragenen Schicht auf den Folien vor dem Verstrecken in Richtung ihrer Breite wurde mit 0,6 µm angenommen. Wenn die aufgetragene Schicht des Laminats, das aus der Folie des Beispiels 5 (Beispiel 14) erhalten wurde, mit einer wäßrigen Druckfarbe bedruckt wurde, wurde die Druckfarbe nicht abgestoßen, die Schicht besaß eine sehr große Haftfahigkeit für die Druckfarbe. Wenn die aufgetragene Schicht des Laminats, das aus der Folie des Beispiels 8 (Beispiel 15) erhalten wurde, mit einer wäßrigen Druckfarbe bedruckt wurde, wurde die Druckfarbe in geringem Maße abgestoßen und die Haftfahigkeit für die Druckfarbe war nicht zufriedenstellend. Wenn die aufgetragene Schicht des Laminats, das aus der Folie des Beispiels 11 (Beispiel 16) erhalten wurde, mit einer wäßrigen Druckfarbe bedruckt wurde, wurde die Druckfarbe abgestoßen und die Haftfähigkeit für die Druckfarbe war sehr schlecht.
Die Ergebnisse der vorstehenden Beispiele und Vergleichsbeispiele sind in den Tabellen 1 und 2 angegeben. Tabelle 1 Tabelle 2
GPS: übliches Polystyrolharz
PP: kristallines Polypropylen

Claims

1. Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp, erhalten durch Verstrecken eines flächigen Produkts aus einer Harzmasse, die wenigstens einen Polyester und wenigstens ein thermoplastisches Harz, das mit den Polyester nicht verträglich ist, enthält, in wenigstens eine Richtung, wobei die Folie vom Polyestertyp ein Foliengrundmaterial, das aus dem Polyester besteht, feine aus dem thermoplastischen Harz bestehende Teilchen, die in dem Foliengrundmaterial dispergiert sind, und feine um die feinen Teilchen gebildete Hohlräume aufweist, wobei das thermoplastische Harz wenigstens eines ist, ausgewählt aus Harzen vom Polystyroltyp, Harzen vom Polyolefintyp, Harzen vom Polyamidtyp, Harzen vom Polyacryltyp, Harzen vom Cellulosetyp, Petrolharzen, synthetischem Kautschuk, natürlichem Kautschuk, Polycarbonatharzen, Harzen vom Polysulfontyp, Harzen vom Polyacrylattyp und Harzen vom Polyethertyp, und der prozentuale Hohlraumgehalt der Oberflächenschicht mit 3 µm Dicke von der Oberfläche der Folie vom Polyestertyp 4 Vol.-% oder weniger beträgt und der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie vom Polyestertyp 8 bis 50 Vol.-% beträgt.

2. Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp gemäß Anspruch 1, wobei der prozentuale Hohlraumgehalt der Oberflächenschicht 0 bis 3 Vol.-% beträgt.

3. Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp gemäß Anspruch 1, wobei der durchschnittliche prozentuale Hohlraumgehalt der Folie 8 bis 30 Vol.-% beträgt.

14. Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, ferner dadurch gekennzeichnet, daß der prozentuale Hohlraumgehalt in einer Schicht mit 4 bis 30 µm Dicke von der Oberfläche der Folie 4 Vol.-% oder weniger beträgt.

5. Hohlräume enthaltende Folie vom Poylestertyp gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die feinen Teilchen in die Richtung des Verstreckens des flächigen Produkts gestreckt sind, und der Längsdurchmesser, die Dicke und das Verhältnis des Längsdurchmessers zur Dicke der feinen Teilchen 1 bis 50 µm, 10 µm oder weniger bzw. 2 bis 100 betragen.

6. Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp gemäß Anspruch 5, wobei der Längsdurchmesser, die Dicke und das Verhältnis des Längsdurchmessers zur Dicke der feinen Teilchen 3 bis 40 µm, 1 bis 7 µm bzw. 3 bis 30 betragen.

7. Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die durchschnittliche Teilchengröße der feinen Teilchen in der Oberflächenschicht geringer ist als die der feinen Teilchen in anderen Teilen der Folie.

8. Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das thermoplastische Harz in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzmasse enthalten ist.

9. Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp gemäß Anspruch 8, wobei das thermoplastische Harz in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzmasse enthalten ist.

10. Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das thermoplastische Harz ein Harz vom Polystyroltyp mit 50 Gew.-% oder weniger eines n-Hexanextraktes ist.

11. Hohlräume enthaltende Folie vom Polyestertyp gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei der Polyester in einer Reaktion von Ethylenglykol mit Terephthalsäure oder Denvaten davon erhalten wird.

12. Laminat mit einer äußeren Oberflächenschicht, die wenigstens auf einer Seite der Hohlräume enthaltenden Polyesterfohe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 angebracht ist, wobei die äußere Oberflächenschicht gebildet wird, indem eine Harzlösung, eine Harzemulsion oder eine Harzdispersion auf die Hohlräume enthaltende Polyesterfolie aufgetragen wird.

13. Laminat gemäß Anspruch 12, wobei die äußere Oberflächenschicht gebildet wird, indem die Oberfläche der Folie mit Wirkenergiestrahlung behandelt wird, so daß ein Kontaktwinkel der behandelten Oberfläche mit Wasser 90º oder weniger betragen kann, und indem eine Harzlösung, eine Harzemulsion oder eine Harzdispersion auf die Hohlräume enthaltende Polyesterfolie aufgetragen wird.

14. Laminat gemäß Anspruch 13, wobei die Wirkenergiestrahlungsbehandlung wenigstens eine ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Glimmentladungsbehandlung, Ultraviolettstrahlungsbehandlung, Plasmabehandlung und Elektronenstrahlungsbehandlung.

15. Laminat gemäß einem der Ansprüche 12 bis 14, wobei die Hohlräume enthaltende Polyesterfolie oder die äußere Oberflächenschicht ein Antistatikum oder ein leitendes Material enthält.

16. Laminat mit einer äußeren Oberflächenschicht, die wenigstens auf einer Seite der Hohlräume enthaltenden Polyesterfohe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 angebracht ist, wobei die äußere Oberflächenschicht gebildet wird, indem die Oberfläche des Films mit Wirkenergiestrahlung behandelt wird, so daß ein Kontaktwinkel der behandelten Oberfläche mit Wasser 90º oder weniger betragen kann, und indem eine Harzlösung auf die behandelte Oberfläche aufgetragen wird, wobei die entstehende Folie mit der äußeren Oberflächenschicht in eine oder zwei Richtungen verstreckt wird.