DE69127153T2

DE69127153T2 - Photographisches Material

Info

Publication number: DE69127153T2
Application number: DE69127153T
Authority: DE
Inventors: Kiyokazu Hashimoto; Yasuo Mukunoki; Yukio Shinagawa
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-09-14
Filing date: 1991-09-13
Publication date: 1998-02-19
Anticipated expiration: 2011-09-14
Also published as: EP0476535B1; EP0476535A1; US5336589A; DE69127153D1

Description

GEBIET DER ERFINDUNG:

Die Erfindung betrifft ein fotografisches Material, umfassend ein zur magnetischen Aufzeichnung geeignetes fotografisches, lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial (im folgenden als fotografischer Film, fotografisches lichtempfindliches Material, fotografisches Material oder Film bezeichnet), das um eine Spule zu einer Rolle aufgewickelt ist.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG:

In einer herkömmlichen fotografischen Filmpatrone ist der fotografische Film nicht eng um eine Spule in der Patrone herumgewickelt, sondern ist locker darin eingeschlossen. Daher kann der fotografische Film nicht aus der Patrone herausgeführt werden, selbst wenn die Spule in die Gegenrichtung der Aufwickelrichtung des Films gedreht wird. Dementsprechend wird ein Ende mit einer geeigneten Länge zuvor aus der Patrone herausgenommen, und dieses Ende des fotografischen Films muss vom Fotografen an dem Filmnachschubmechanismus der Kamera fixiert werden.
Diese Vorgehensweise erfordert jedoch viel Zeit und in gewissem Masse erhebliche Fähigkeiten. So besteht oft die Möglichkeit, dass das Einladen des Films in die Kamera nicht funktioniert. Wenn das Einladen des Films in die Kamera versagt, so tritt das Problem auf, dass unfotograf ierter fotografischer Film belichtet wird.
Daher wurde nach der Entwicklung eines Kamerasystems verlangt, das eine solche Vorgehensweise überflüssig macht.
Ein solches Kamerasystem kann realisiert werden, wenn es ermöglicht wird, den fotografischen Film vom Inneren der Patrone abzugeben. Wenn der fotografische Film aus dem Inneren der Patrone abgegeben werden kann, so kann der Film dadurch in den Filmbelieferungsmechanismus in der Kamera eingekoppelt werden, dass das eine Ende des Films herausgeschoben wird, und folglich ist die Operation des Einladens des einen Endes des Films in den Filmvorschubmechanismus der Kamera nicht erforderlich.
Verschiedene Informationen (z.B. Fotograf ierdaten, Wetter, Vergrösserungsverhältnis, Anzahl der Vervielfältigungen, usw.) lassen sich kaum in herkömmliche fotografische Silberhalogenidmaterialien (im folgenden als fotografische Materialien abgekürzt) eingeben. Lediglich das Aufnahmedatum kann optisch eingegeben werden.
Die Eingabe von Informationen in fotografische Materialien während des Abziehens ist überhaupt nicht möglich, was die Hochgeschwindigkeitsvervielfältigung und die Kostenreduzierung erheblich beeinträchtigt.
Die Eingabe von verschiedenen Informationen in fotografische Materialien ist eine bedeutende Massnahme zur Verbesserung der Kameraoperabilität und zur Durchführung von Vereinfachungen. Ein magnetisches Aufzeichnungsverfahren als Massnahme zur Eingabe von Informationen ist ein sehr wichtiges Mittel, da das Einund Auslesen in beliebiger Weise vorgenommen werden kann und das Verfahren kostengünstig ist. Dementsprechend wurde dieses Verfahren in üblicher Weise untersucht.
Beispielsweise ist die Bereitstellung einer magnetischen Aufzeichnungsschicht auf der Rückseite des fotografischen Materials mit einem durchsichtigen Träger in den US-PSen 3 782 947, 4 279 945 und 4 302 523 beschrieben, die magnetische Aufzeichnungsschicht besitzt während des Fotograf ierens die für das fotografische Material erforderliche Transparenz und keinen nachteiligen Effekt auf die Körnigkeit. Systeme für die Signaleingabe in die magnetische Aufzeichnungsschicht sind in WO (PCT) 90-4205 und 90-04212 offenbart.
Die Eingabe von verschiedenen Informationen in das fotografische Material, die herkömmlicherweise nicht möglich ist, wurde ermöglicht durch Bereitstellung der magnetischen Aufzeichnungsschicht und Entwicklung der Systeme für die Signaleingabe und -ausgabe. Beispielsweise wurde es ermöglicht, dass das Aufnahmedatum, Wetter, Aufnahmebedingungen, wie beispielsweise Vergrösserungs- oder Verkleinerungsverhältnis, Anzahl der Abzüge, herauszuvergrössernde Bereiche, Entwicklung von Botschaften und Abziehbedingungen, in die magnetischen Aufzeichnungsschichten der fotografischen Materialien, einzugeben und daraus auszulesen. Ferner kann erwartet werden, dass die magnetische Aufzeichnungsschicht als Mittel zum Einlesen und Auslesen von Signalen verwendet werden kann, wenn Bilder durch direktes Auslesen von Signalen aus den fotografischen Materialien mittels TV/VTR gebildet werden.
Diese Verfahren weisen jedoch das Problem der Verfärbung auf, da in der Bildfläche gefärbte magnetische Materialien enthalten sind, und es konnten keine ausreichenden Mengen der magnetischen Materialien verwendet werden. Dementsprechend konnte keine ausreichende magnetische Ausgabe erzielt werden. Es besteht das ernsthafte Problem, dass während des magnetischen Einlesens und Auslesens viele Fehler auftreten.
Wenn das Gehäuse (Patrone) verwendet wird, das in JP-A-3-155 544 beschrieben ist, so kann der Operator auf eine Massnahme zur Einführung des Films in den Filmnachschubmechanismus in der Kamera verzichten, und der entwickelte Film kann effektiv aufbewahrt werden. Ferner bestehen die Vorteile, dass Ordnung und Lagerung leicht durch den Kunden vorgenommen werden können, und eine Verarbeitung, wie beispielsweise ein zusätzlicher Abzug, leicht gemacht werden kann. Es besteht jedoch ein Problem darin, dass zum Herausziehen eines Endes des Films die Spule in der Kamera gedreht wird, wodurch der auf der Patrone zum Zweck der Lichtabschirmung bereitgestellte Plüsch gekratzt wird, und die Eigenschaften hinsichtlich der magnetischen Eingabe- und Auslesefehler erheblich verschlechtert werden.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG:

Dementsprechend ist es ein erfindungsgemässes Ziel, ein fotografisches Material mit exzellenter fotografischer Durchlässigkeit bereitzustellen, das ein fotografisches Material zur Verwendung in einem Patronensystem ist, worin eine Spule, die drehbar in dem Hauptkörper einer Patrone angebracht ist, in Richtung der Filmnachlieferung gedreht wird.
Ein weiteres erfindungsgemässes Ziel ist die Bereitstellung eines fotografischen Materials zur Verwendung in dem oben genannten Patronensystem, das eine exzellente Eignung zur magnetischen Aufzeichnung besitzt.
Noch ein weiteres erfindungsgemässes Ziel ist die Bereitstellung eines fotografischen Materials, das eine exzellente Eignung zur magnetischen Aufzeichnung besitzt, und das keine Anhaf tung hervorruft, selbst wenn es über einen langen Zeitraum gelagert wird.
Diese erfindungsgemässen Ziele wurden erreicht durch Bereitstellung eines fotografischen Materials, umfassend ein fotografisches Silberhalogenidmaterial, das eine magnetische Aufzeichnungsschicht mit einer Koerzitivkraft von mindestens 400 Oe besitzt, beide Seiten des fotografischen Silberhalogenidmaterials weisen einen statischen Reibungskoeffizienten von nicht mehr als 0,25 auf, sowie eine Patrone für fotografische Silberhalogenidmaterialien, worin das führende Ende eines fotografischen Silberhalogenidmaterials, das um eine Spule gewickelt ist, aus der Filmauslassöffnung des Hauptkörpers der Patrone nach aussen abgegeben wird, indem die Spule in Richtung der Filmausgabe gedreht wird, wobei die Spule drehbar in dem Hauptkörper der Patrone angebracht ist.

KURZE BESCHREIBUNG DER FIGUREN:

Fig. 1 ist eine perspektivische Ansicht einer erfindungsgemässen fotografischen Filmpatrone;
Fig. 2 ist eine Aufsicht auf das Führungsende eines fotografischen Films;
Fig. 3 ist eine Schnittansicht der Patrone;
Fig. 4 ist eine Teilschnittansicht, die das Innere der Patrone zeigt;
Fig. 5-1 ist eine Aufsicht auf eine magnetische Aufzeichnungsspurschicht;
Fig. 5-2 ist eine Schnittansicht davon;
Fig. 6(a) und 6(b) zeigen jeweils eine weitere Ausführungsform der Patrone;
Fig. 7, 8, 9 und 10(a, b, c) illustrieren jeweils noch weitere Ausführungsformen der Patrone, die erfindungsgemäss verwendet werden können.
In diesen Figuren werden durch die Ziffern die folgenden Teile gekennzeichnet.
1: fotografische Filmpatrone
2: Spule
3: fotografischer Film
4: Hauptkörper der Patrone
5: Filmausgabeöffnung
7: Perforation
8: Protuberanz
9: Überstand
10: Loch
11: Kerbe
12: Filmtransportweg
13: Stufenteil
14: emulsionsbildende Schicht
15: Träger
16: transparente magnetische Substanzschicht
17: Antistatikschicht + kratzfeste Schicht + Gleitschicht
18: eine Bildkomponente
19: Perforation
t-0 bis t-1: magnetische Aufzeichnungsspur
f&sub0;&sub0; bis f&sub2;&sub9;: magnetische Aufzeichnungsspur
120: fotografische Filmpatrone
101: Spule
102: fotografischer Film
103: Hauptkörper der Patrone
104: Filmauslassöffnung
104a: Lichtabschirmvorrichtung
106: Filmführungsende
107: oberes Ende der Filmauslassöffnung
108: Rippe
102a: innerster Umfang des Films
201: fotografische Filmpatrone
205: fotografischer Film
205a: Filmführungsende
206: Spule
206a: Flansch
206b: Flansch
206c: Endteil
206d: Endteil
207: Patronenhauptkörper
208: Seitenplatte
209: Seitenplatte
208a: Lageröffnung
209a: Lageröffnung
208b: vorstehender Teil
209b: Vorsprung
211: Plüsch
212: Filmein- und -auslassöffnung
75: Spule
76: fotografischer Film
77a: Ring
77b: Ring
78: Kartuschenhauptkörper
79a: Rille
79b: Rille

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG:

Die erfindungsgemässe Filmpatrone wird nachfolgend beschrieben.
Die erfindungsgemässe Patrone umfasst hauptsächlich einen synthetischen Kunststoff. Bei der Formgebung des erfindungsgemässen Kunststoffs wird wahlweise ein Weichmacher mit dem Kunststoff vermischt. Typische Beispiele für den Weichmacher schliessen Trioctylphosphat, Tributylphosphat, Dibutylphthalat, Diethylsebacat, Methylamylketon, Nitrobenzol, γ-Valerolacton, Di-noctylsuccinat, Bromnaphthalin und Butylpalmitat ein.
Konkrete Beispiele für das Kunststoffmaterial, das erfindungsgemäss verwendet werden kann, schliessen Polystyrol, Polyethylen, Polypropylen, Polymonochlortrifluorethylen, Vinylidenchloridharz, Vinylchloridharz, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerharze, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymerharze, Methylmethacrylatharze, Vinylformalinharze, Vinylbutyralharze, Polyethylenterephthalat, Teflon, Nylon, Phenolharze und Melaminharze ein, ohne darauf beschränkt zu sein.
Erfindungsgemäss besonders bevorzugte Kunststoffmaterialien sind Polystyrol, Polyethylen und Polypropylen. Die erfindungsgemässe Patrone kann verschiedene Anti-Statikmittel enthalten. Bevorzugte Beispiele für Anti-Statikmittel schliessen Kohlenstoff schwarz, Metalloxidteilchen, nicht-ionische Benetzungsmittel, anionische Benetzungsmittel, kationische Benetzungsmittel, Betainbenetzungsmittel und Polymere ein, ohne darauf beschränkt zu sein. Patronen, denen durch diese Anti-Statikmittel antistatische Eigenschaften verliehen wurden, sind in JP-A-1-312537 (der Ausdruck "JP-A", wie er hier verwendet wird, bedeutete eine "ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung") und in JP-A-1-312538 beschrieben.
Insbesondere sind solche mit einem Widerstand von 10¹¹ Ω oder weniger bei 25ºC und 25 % relativer Luftfeuchtigkeit bevorzugt.
Im allgemeinen werden die Patronen aus Kunststoffen hergestellt, die Kohlenstoffschwarz oder ein Pigment enthalten, wodurch diese lichtabschirmend werden.
Die Patrone kann in einer Grösse verwendet werden, wie sie üblicherweise vermarktet wird. Wenn jedoch der Durchmesser der Kartusche von der gegenwartigen Grösse von 25 mm auf nicht mehr als 22 mm, vorzugsweise nicht mehr als 20 mm, aber nicht kleiner als 14 mm, reduziert wird, kann die Kamera effektiv miniaturisiert werden.
Das Fassungsvermögen des Patronengehäuses beträgt nicht mehr als 30 cm³, vorzugsweise nicht mehr als 25 cm³, weiter bevorzugt 20 cm³. Das Gewicht des für die Patrone und das Patronengehäuse verwendeten Kunststoff 5 ist nicht weniger als 1 g, aber nicht mehr als 25 g, vorzugsweise nicht weniger als 5 g, jedoch nicht mehr als 15 g.
Das Verhältnis des Innenvolumens des Patronengehäuses zu dem Gewicht des für die Patrone und das Patronengehäuse verwendeten Kunststoff 5 ist 4 bis 0,7, vorzugsweise 3 bis 1.
In dem Fall, dass die erfindungsgemässe Patrone ein darin eingeschlossenes 135er farbfotografisches Material enthält, ist das Gesamtgewicht des für die Patrone und die Patronenhülle verwendeten Kunststoffs im allgemeinen nicht weniger als 1 g, aber nicht mehr als 25 g, vorzugsweise nicht weniger als 5 g, aber nicht mehr als 15 g. Erfindungsgemäss kann eine beliebige Patrone ohne besondere Einschränkung hinsichtlich deren Form verwendet werden.
Es ist bevorzugt, dass erfindungsgemäss eine neue Kamera verwendet wird, die an die Patrone, die das darin eingeschlossene fotografische Material enthält, angepasst ist. Fig. 1 zeigt eine Ausführungsform der erfindungsgemässen Patrone. Fig. 2 bis 4 zeigen deren innere Struktur. Fig. 5 illustriert die magnetische Aufzeichnungsspur des Films. Die erfindungsgemäss verwendete Patrone, die den Film durch Drehung der Spule freigibt, wird unten weiter beschrieben. Ein Beispiel für die Patrone schliesst die in JP-A-3 155 544 beschriebene Patrone ein.
Fig. 6 zeigt eine weitere Ausführungsform der erfindungsgemäss verwendbaren Patrone. Eine fotografische Filmpatrone (120) umfasst eine Spule (101), einen fotografischen Film (102) und einen Hauptkörper (103) der Patrone. Der Film ist um die Spule (101) zu einer Rolle aufgewickelt, und das eine Ende wird von der Spule (101) festgehalten. Die Spule (101) ist im Inneren des Hauptkörpers (103) der Patrone so angebracht, dass sie um ihre longitudinale Achse drehbar ist. Der Hauptkörper (103) der Patrone kann von aussen gedreht werden. Der Hauptkörper (103) der Patrone ist mit einer Auslassöffnung für den fotografischen Film (104) ausgerüstet, aus der der Film (102) herausgezogen werden kann. Die innere Oberfläche der Auslassöffnung (104) für den fotografischen Film ist mit einer Lichtabschirmvorrichtung (104a) ausgerüstet, wodurch das Innere des Hauptkörpers (103) der Patrone in lichtabgeschirmtem Zustand gehalten wird.
In der fotografischen Filmpatrone (120) sind an beiden Enden des Films (102) in sich überkreuzender Richtung ein Paar Rippen (108) mit einer Breite von etwa 15 bis 20 % der Breite der Filmausdehnung in der Umfangsrichtung entlang der inneren Oberfläche des Hauptkörpers (103) der Patrone angebracht. Die Rippen (108) sind in die Richtung der Filmauslassöffnung (104) geöffnet, so dass der Film (102) aus der Filmauslassöffnung (104) herausgeleitet werden kann. Ein Führungsende (106) des Films (102) ist so angeordnet, dass es an das vordere Ende (107) der Auslassöffnung (104) für den fotografischen Film angepasst ist.
Die Rippen (108) drücken gegen den äussersten Rand des Films (102), wodurch die Rolle des Films (102) vom Aussenrand her zusammengedrückt wird, wodurch ein Zustand aufrecht erhalten werden kann, in dem der Film (102) eng um die Spule (101) aufgewickelt ist.
Der äussere Durchmesser der Spule (101) wird in der folgenden Weise bestimmt. Wie oben beschrieben, ist es schwierig zu erreichen, dass der Film (102) eng um die Spule (101) zu einer Rolle aufgewickelt ist, während der innere Rand (102a) des Films in Kontakt mit dem Aussenrand der Spule (102a) steht. Folglich kann es nicht vermieden werden, dass eine Lücke zwischen dem äusseren Rand (102a) des Films und der Spule (101) entsteht. Wenn der Abstand (h) zwischen dem Innenrand (102a) des Films und der Spule (101) zu gross ist, so wird ein Gegenrotationsphänomen, wie in Fig. 7 gezeigt, hervorgerufen. Folglich wird der Aussendurchmesser der Spule (101) so eingestellt, dass der Zwischenraum (h) zwischen dem Innenrand (102a) des Films und der Spule (101) 2 mm oder weniger beträgt, wenn eine Lücke dazwischen gebildet wird. Genauer kann der Aussendurchmesser anhand der folgenden Formeln bestimmt werden:
b/2 = a/2 + h + c d + t
worin (a) der Aussendurchmesser der Spule ist, (b) ist der Innendurchmesser des Hauptkörpers der Patrone, (t) ist die Dicke der Rippe, (c) ist die Dicke des Films und (d) ist die Anzahl der Wicklungen der Rolle und variiert in Abhängigkeit von der Länge des Films.
Folglich ist a/2 = b/2 -t - h - c d
Der Zwischenraum (h) kann nach der folgenden Formel bestimmt werden:
h = b/2 - a/2 - c d - t
Wenn h ≤ 2 mm ist, so kann der Aussendurchmesser (a) der Spule nach der folgenden Formel bestimmt werden.
b/2 - t - c d -2 ≤ a/2
Das Gegenrotationsphänomen des fotografischen Films (102) kann vermieden werden, wenn (h) auf 2 mm oder weniger und der Rotationswiderstand der Spule auf 0,8 kgf cm oder weniger eingestellt wird.
Es ist nicht erforderlich, dass die Rippen (108) vollständig in der Umfangsrichtung entlang der inneren Oberfläche des Hauptkörpers (103) der Patrone angebracht sind. Die Rippen (108) können teilweise in der Umfangsrichtung entlang der Innenoberfläche des Hauptkörpers (103) der Patrone bereitgestellt sein. Die Rippen (108) können auf beiden Seiten des Films in sich überkreuzender Richtung oder vollständig auf dem Film (102) in sich überkreuzender Richtung bereitgestellt sein.
Das Material der Rippen (108) wird aus Materialien ausgesucht, durch die der Film schwer zu zerkratzen ist (es ist nicht erforderlich, dass das Material vollständig kratzbeständig ist). Beispielsweise kann ein Teil aus beispielsweise Urethan, das etwas elastisch ist, ausgewählt werden. Die Dicke der Rippe (108) wird so bestimmt, dass die Rippe (108), die aus Urethan zusammengesetzt ist, zusammengedrückt wird, wenn der Film (102) eng um die Spule aufgewickelt in den Hauptkörper (103) der Patrone eingeführt wird. Da der äussere Rand der Rolle des Films (102) durch die elastische Kraft der zusammengedrückten Rippen (108) zusammengepresst wird, wird der Zustand, in dem der Film aufgewickelt ist, beibehalten werden, selbst wenn der Film (102) in beachtlicher Länge herausgezogen wird, und der Aussendurchmesser der Rolle abnimmt.
Die Lichtabschirmung der Filmauslassöffnung kann in beliebiger Weise bewirkt werden. Es können herkömmliche, als Plüsch bezeichnete Filz-Lichtabschirmvorrichtungen verwendet werden. Die Filmauslassvorrichtung kann so geformt sein, dass die Öffnung geöffnet oder geschlossen werden kann. Die Öffnung kann geschlossen sein, wenn sie nicht benötigt wird. Es ist nicht immer erforderlich, dass das Führungsende (106) des Films (102) so angeordnet ist, dass es an das obere Ende (107) der Filmauslassöffnung (104) angepasst ist. Das Führungsende (106) kann im Inneren des Hauptkörpers (103) der Patrone eingeschlossen sein, es ist jedoch wünschenswert, dass das Führungsende (106) in dem Filmauslassschlitz (104) liegt. Ferner sind die in JP-A-3-37645 beschriebenen Patronen zu nennen, in denen der Film durch Rotation der Spule unter Deformierung des Flansches der Spule und Drücken des Endteils des äussersten Randes der Filmrolle ausgeführt wird.
Fig. 8 zeigt eine fotografische Filmpatrone in auseinandergenommener Form. Eine fotografische Filmpatrone (201) umfasst eine Spule (206), um die ein fotografischer Film (205) aufgewickelt ist, einen Hauptkörper (207) der Patrone (die Spule wird zusammen mit dem Film in dem Hauptkörper eingeschlossen) und Seitenplatten (208, 209), auf denen die Spule (206) drehbar gelagert ist, und die den Hauptkörper (207) der Patrone dicht gegen Licht abschliessen.
Die Spule (206) ist mit einem Flansch (206a) ausgerüstet, der dünn und flexibel ist, und einem Flansch (206b), der dick und nicht flexibel ist. Diese sind in integraler Weise unter Verwendung eines Kunststoffs ausgebildet. Das Ende des fotografischen Films (205) ist zwischen dem Flansch (206a) und dem Flansch (206b) an der Spule (206) befestigt, und der Film (205) wird um die Spule (206) in einer solchen Weise zu einer Rolle aufgewickelt, dass die Kanten entlang den Innenseiten der Flansche (206a, 206b) aufgewickelt sind. Der Film (205) einschliesslich des Führungsendes ist vollständig in dem Hauptkörper (207) der Patrone aufgewickelt. Der Hauptkörper (207) der Patrone ist mit einer Filmeinführungs- und -ausführungsöffnung (212) ausgerüstet, an der ein lichtabschirmender Plüsch (211) angebracht ist.
Eine Lageröffnung (208a), die das Endteile (206c) (siehe Fig. 9) der Spule (206) drehbar trägt, ist im Mittelteil der Seitenplatte (208) bereitgestellt. Ein vorstehendes Teil (208b), das ein Teil des Flansches (206a) zusammendrückt, ist auf der Innenwand angebracht. Eine Lageröffnung (209a), die das Endteil (206d) der Spule (206) trägt, ist im Mittelteil der Seitenplatte (209) angebracht. In der Nähe davon ist eine Erhebung (209b) (siehe Fig. 9) befindlich, die die Reibung zwischen der Innenwand der Seitenplatte (209) und dem Flansch (209b) reduziert.
In Fig. 9, die eine Schnittansicht der fotografischen Filmpatrone (201) zeigt, ist die Grösse der Innenseite des vorstehenden Teils (208b) und der Auswölbung (209b) so eingestellt, dass sie kleiner ist als die Grösse der Aussenseite der Flansche (206a, 206b). Der Flansch (206a) wird durch das vorstehende Teil (208b) zusammengedrückt und dadurch deformiert, wodurch die Kanten des Films (205) an dessen Aussenseite durch die Flansche (206a, 206b) fester gehalten werden können als die Kanten des Films (205) auf dessen Innenseite. Dementsprechend wird, wenn die Spule (206) in die Richtung des Pfeils (A) in Fig. 8 gedreht wird, das Führungsende (205a) des fotografischen Films (205) aus der Filmeinlass- und -auslassöffnung (212) des Hauptkörpers (207) der Patrone nach aussen abgegeben, indem die Flansche (206a, 206b) mit den Kanten des Films (205) verriegelt werden.
In der obigen Struktur kann das Mass der Innenseite des vorstehenden Teils (208b) und der Auswölbung (209b) grösser gemacht werden als das Mass der Aussengrösse der Flansche (206a, 206b). In diesem Fall wird das Mass der Innenseite der Flansche (206a, 206b) kleiner als das Mass des fotografischen Films (205), wenn die Spule (205) als ein Teil der Kamera vom Flansch (206b) zum Flansch (206a) geschoben wird, und die Kanten des fotografischen Films (205) können zusammengedrückt werden, wodurch der fotografische Film (205) aus dem Hauptkörper (207) der Patrone durch die Rotation der Spule (206) nach aussen ausgeführt werden kann.
Ferner können bevorzugt die Patronen verwendet werden, die in den US-PSen 4 834 306, 4 846 416 und 4 832 275 beschrieben sind.
Ein Beispiel dafür ist in Fig. 10a, b und c gezeigt. Ein fotografischer Film (76), der eng um eine Spule (75) zu einer Rolle aufgewickelt ist, kann durch ein an beiden Enden davon bereitgestelltes Paar Ringe (77a, 77b) in Form einer eng um eine Spule (75) aufgewickelten Filmrolle gehalten werden. Im Inneren des Hauptkörpers (78) der Kartusche sind Rillen (79a, 79b) ausgeformt, in die die Ringe (77a, 77b) in einem Steigungswinkel zur Achse des Hauptkörpers (78) der Kartusche eingepasst sind. Dementsprechend werden die Ringe (77a, 77b) gegen den äusseren Rand der Rolle des fotografischen Films (76) in einem Neigungswinkel zu der Achse der Spule (75) gedrückt, wodurch der aufgewickelte fotografische Film (76) an einer Auflockerung gehindert werden kann, wie in den Fig. 10b und 10c gezeigt. Die Ringe (77a, 77b) können entlang der Rillen (79a, 79b) gedreht werden, wobei sie in den Rillen (79a, 79b) entlanggleiten.
Der fotografische Film (76) wird in Form einer Filmrolle in eng aufgewickeltem Zustand auf der Spule (75) gehalten. Dementsprechend kann der Film (76) aus dem fotografischen Filmauslassschlitz (nicht gezeigt) ausgeführt werden, wenn die Spule (75) in der entgegengesetzten Richtung zur Aufwickelrichtung des Films gedreht wird.
Die erfindungsgemässe magnetische Aufzeichnungsschicht wird nachfolgend beschrieben.
Die erfindungsgemässe magnetische Aufzeichnungsschicht besitzt eine Koerzitivkraft von mindestens 400 Oe, vorzugsweise mindestens 500 Oe, und weiter bevorzugt 600 bis 1100 Oe. Wenn die Koerzitivkraft weniger als 400 Oe beträgt, so verschwindet die eingelesene Information leicht und es wird ein Auslesefehler hervorgerufen. Wenn sie andererseits 1100 Oe übersteigt, so ist eine übermässige Spannung zum Einlesen erforderlich, und es ist schwierig, die eingegebene Aufzeichnungsinformation zu überschreiben.
Beispiele für ferromagnetische Substanzen, die für die erfindungsgemässe magnetische Aufzeichnungsschicht verwendet werden können, schliessen ferromagnetisches Eisenoxid, kobaltdotiertes ferromagnetisches Eisenoxid, ferromagnetisches Chromdioxid, ferromagnetische Metalle, ferromagnetische Legierungen und Bariumferrit ein.
Beispiele für ferromagnetische Legierungen schliessen diejenigen ein, die einen Metallkomponentengehalt von mindestens 75 Gew.% besitzen, worin mindestens 80 Gew.% der metallischen Komponente mindestens ein ferromagnetisches Metall oder eine Legierung davon (z.B. Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co-Ni, Co-Fe-Ni) und nicht mehr als 20 Gew.% der metallischen Komponente andere Komponenten umfasst (z.B. Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, B, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, Pb, P, La, Ce, Pr, Nd, Te, Bi). Die ferromagnetische metallische Komponente kann eine geringe Menge Wasser, ein Hydroxid oder ein Oxid enthalten.
Verfahren zur Herstellung dieser ferromagnetischen Substanzen sind bekannt. Die erfindungsgemäss verwendbaren ferromagnetischen Substanzen können nach herkömmlichen Verfahren hergestellt werden.
Die ferromagnetischen Substanzen mit verschiedenen Formen und Grössen können ohne besondere Beschränkung hinsichtlich der Form und Grösse verwendet werden.
Wenn die ferromagnetischen Substanzen in Form eines Pulvers verwendet werden, so kann das Pulver in einer beliebigen Form vorliegen, wie beispielsweise Nadelform, Reiskornform, sphärischen Form, kubischen Form oder Plättchenform. Nadelformiges Pulver und plättchenförmiges Pulver sind jedoch unter dem Gesichtspunkt der elektromagnetischen Charakteristiken bevorzugt. Obwohl keine besondere Beschränkung hinsichtlich der Kristallitgrösse und der spezifischen Oberfläche besteht, ist die Kristallitgrösse vorzugsweise nicht grösser als 400 Å und die spezifische Oberflächenfläche (SBET) ist vorzugsweise nicht kleiner als 20 m²/g, besonders bevorzugt nicht weniger als 30 m²/g.
Es besteht keine besondere Beschränkung hinsichtlich des pH-Werts des ferromagnetischen Pulvers und dessen Oberflächenbehandlung. Die Oberfläche des ferromagnetischen Pulvers kann mit Materialien behandelt werden, die elementares Titan, Silicium oder Aluminium, oder organische Verbindungen, wie beispielsweise Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Schwefelsäureester, Phosphorsäureester oder adsorbierende Verbindungen mit einem stickstoffhaltigen heterocyclischen Ring (z.B. Benzotriazol) enthalten. Der bevorzugte pH-Wert liegt im Bereich von 5 bis 10. Wenn ein feines Pulver aus ferromagnetischem Eisenoxid verwendet wird, ist das Verhältnis von Eisen(II) zu Eisen(III) nicht kritisch.
Der Gehalt an ferromagnetischem feinen Pulver ist 4 x 10&supmin;&sup4; bis 3 g, vorzugsweise 10&supmin;³ bis 2 g, weiter bevorzugt 4 x 10&supmin;³ bis 1 g/m² Träger.
Die magnetische Aufzeichnungsschicht kann durch Inkorporierung des magnetischen Materials in eine Bindemittellösung, durch Co-Extrusion zusammen mit dem Träger, durch Laminierung eines Films des magnetischen Materials auf den Träger oder durch Ablagerung des magnetischen Materials bereitgestellt werden. Beispiele für das in der Bindemittellösung zur Herstellung der magnetischen Aufzeichnungsschicht verwendetet Bindemittels schliessen herkömmliche Bindemittel, wie thermoplastische Harze, thermohärtende Harze, strahlungshärtbare Harze, reaktive Harze und Mischungen daraus ein.
Die Binderharze besitzen eine Glasübergangstemperatur (Tg) von -40 bis 150ºC und ein Gewichtsdurchschnitts- Molekulargewicht von 10.000 bis 300.000, vorzugsweise 10.000 bis 100.000.
Beispiele für die thermoplastischen Harze schliessen Vinyl-Copolymere, wie beispielsweise Vinylchlorid- Vinylacetat-Copolymere, Copolymere von Vinylchlorid und Vinylacetat mit Vinylalkohol, Maleinsäure und/oder Acrylsäure, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymere, Vinylchlorid-Acrylnitril-Copolymere und Ethylen- Vinylacetat-Copolymere; Cellulosederivate, wie Nitrocellulose, Celluloseacetatpropionat und Celluloseacetatbutyrat; Acrylharze, Polyvinylacetalharze, Polyvinylbutyralharze, Polyesterpolyurethanharze, Polyetherpolyurethanharze, Polycarbonatpolyurethanharze, Polyesterharze, Polyetherharze, Polyamidharze und Aminoharze; gummiartige Harze, wie Styrol-Butadien-Harze und Butadienacrylnitrilharze; Siliconharze, Fluorharze und biolytische Bindemittel, ein.
Beispiele für die strahlungshärtbaren Harze schliessen diejenigen ein, die durch Bindung einer Gruppe mit ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen als strahlungshärtbare funktionelle Gruppe an die obigen thermoplastischen Harze erhalten werden. Bevorzugte funktionelle Gruppen schliessen eine Acryloylgruppe und eine Methacryloylgruppe ein.
In die Moleküle des Bindemittels kann eine polare Gruppe (z.B. eine Epoxygruppe, CO&sub2;M, OH, NR&sub2;, NR&sub3;X, SO&sub3;M, OSO&sub3;M, PO&sub3;M&sub2;, OPO&sub3;M&sub2;, worin M ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder Ammonium ist, und zwei oder mehr M identisch oder voneinander verschieden sein können, wenn zwei oder mehr M in einer Gruppe vorhanden sind; und R ist Wasserstoff oder eine Alkylgruppe) eingeführt werden.
Die oben beschriebenen hochmolekularen Bindemittel können allein oder in einer Mischung von zwei oder mehreren miteinander verwendet werden. Die Härtung kann durchgeführt werden durch Zugabe herkömmlicher Isocyanatvernetzungsmittel und/oder strahlungshärtbarer Vinylmonomere.
Hydrophile Bindemittel können in der magnetischen Aufzeichnungsschicht verwendet werden. Verwendbare hydrophile Bindemittel schliessen wasserlösliche Polymere, Celluloseester, Latexpolymere und wasserlösliche Polyester ein, wie in Research Disclosure Nr. 17643, Seite 26 und ibid. Nr. 18716, Seite 651, beschrieben. Beispiele für die wasserlöslichen Polymere schliessen Gelatine, Gelatinederivate, Casein, Agar-Agar, Natriumalginat, Stärke, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure-Copolymere und Maleinsäureanhydrid-Copolymere ein. Beispiele für die Celluloseester schliessen Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose ein. Beispiele für Latexpolymere schliessen Vinylchlorid-Copolymere, Vinylidenchlorid- Copolymere, Acrylsäureester Copolymere, Vinylacetat- Copolymere und Butadien-Copolymere ein. Unter diesen ist Gelatine am meisten bevorzugt.
Es kann eine beliebige Gelatine verwendet werden, einschliesslich alkalibehandelter (kalkbehandelter) Gelatine, die hergestellt wird durch Eintauchen in ein Alkalibad vor der Extraktion der Gelatine, säurebehandelte Gelatine, die hergestellt wird durch Säurebadeintauchen vor der Extraktion, Alkali- und säurebehandelte Gelatine und enzymbehandelte Gelatine. Falls gewünscht, kann ein Teil der Gelatine durch kolloidales Albumin, Casein, Cellulosederivate (z .B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose), Zuckerderivate (z .B. Agar-Agar, Natriumalginat, Stärkederivate, Dextran), synthetische hydrophile Kolbide (z.B. Polyvinylalkohol, Poly-N- vinylpyrrolidon, Polyacrylsäure-Copolymere, Polyacrylamid oder Derivate oder Teilhydrolysate davon) oder Gelatinederivate ersetzt werden.
Die gelatinehaltige magnetische Aufzeichnungsschicht wird vorzugsweise mit einem Härtemittel für Gelatine gehärtet. Beispiele für geeignete Härtemittel schliessen Aldehydverbindungen, z.B. Formaldehyd und Glutaraldehyd; Ketonverbindungen, z.B. Diacetyl und Cyclopentadion; Bis (2-chlorethylharnstoff); 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5- triazin; Verbindungen, die ein reaktives Halogenatom enthalten, wie in den US-PSen 3 288 775 und 2 732 303 und den GB-PSen 974 723 und 1 167 207 beschrieben; Divinylsulfon; 5-Acetyl-1,3-diacryloylhexahydro-1,3,5- triazin; Verbindungen, die ein reaktives Olef in enthalten, wie in den US-PSen 3 635 718 und 3 232 763 und GB-PS 994 869 beschrieben; N-Hydroxymethylphthalimid; N-Methylolverbindungen, wie in den US-PSen 2 732 316 und 2 586 168 beschrieben; Isocyanatverbindungen, wie in US-PS 3 103 437 beschrieben; Aziridinverbindungen, wie in den US-PSen 3 107 280 und 2 983 611 beschrieben; Säurederivate, wie in den US-PSen 2 725 294 und 2 725 295 beschrieben; Epoxyverbindungen, wie in US-PS 3 091 537 beschrieben; und Halogencarboxyaldehyde, z.B. Mucochlorsäure. Zusätzlich sind anorganische Härter, wie Chromalum, Zirkoniumsulfat und carboxylaktivierte Härter, wie in JP-B-56-12853 (der Ausdruck "JP-B", wie er hier verwendet wird, bedeutet eine "geprüfte japanische Patentveröffentlichung"), JP-B-58-32699, BE-PS 825 726, JP-A-60-225148, JP-A-51-126125, JP-B-58-50699, JP-A-52-54427 und US-PS 3 321 313 offenbart, geeignet.
Das Härtemittel wird typischerweise in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 20 Gew.-%, auf Basis des Trockengewichts der Gelatine verwendet.
Säurezersetzbare Bindemittel, alkalizersetzbare Bindemittel oder biolytische Bindemittel werden unten beschrieben.
Beliebige säure- oder alkalizersetzbare Bindemittel können verwendet werden, solange deren Löslichkeit abrupt durch die Behandlung unter sauren oder alkalischen Bedingungen über einen langen Zeitraum (mindestens 1 Stunde) erhöht wird, und die Bindemittel von dem Träger getrennt werden, oder die Bindemittel unter sauren oder alkalischen Bedingungen chemisch zersetzt und von dem Träger getrennt werden.
Bevorzugte Beispiele solcher Bindemittel schliessen Cellulosederivate (z.B. Monoacetylcellulose, Diacetylcellulose, Propionylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose), Poly(meth)acrylsäureester ein [z.B. schliessen Beispiele dieser Esterreste Hydroxylalkyl- oder Arylgruppen (z.B. Hydroxyethyl, Hydroxyethylphenyl), Carboxyalkyl- oder Arylgruppen (z.B. Carboxyethyl, Carboxyphenyl), Aminoalkyl- oder Arylgruppen (z.B. Aminoethyl, Aminoethylphenyl) und Poly(meth)acrylamide [z.B. Poly- (N,N-dihydroxyethylacrylamid) ein]. Beispiele für biolytische Bindemittel schliessen Poly(β- hydroxyalkanoat), Polycaprolacton, Stärke und stärkehaltige Polymere (z.B. Polyethylen, Polypropylen) ein. Weiter bevorzugt sind Polymere, die überwiegend zusammengesetzt sind aus Poly(3-hydroxyvalerat), Poly(3- hydroxybutyrat) oder Poly(4-hydroxybutyrat), stärkehaltiges Polyethylen und stärkehaltiges Polypropylen.
Die Details darüber sind beschrieben in Biolytic Plastics - Kaigai Doko Chosa Hokokusho (Juni 1989, veröffentlicht von Bioindustry Society, eine juristische Person). Bei der Zurückgewinnung des Trägers durch Entfernung der magnetischen Substanzschicht, die den säure- oder alkalizersetzlichen oder biolytischen Binder oder eine Bindemittelschicht, die eine Schicht auf dem Träger des fotografischen Materials bildet, enthält, ist es bevorzugt, dass das fotografische Material zuvor feinzerteilt wird, wodurch die Löslichkeit oder Zersetzbarkeit des Bindemittels beschleunigt wird. Es ist ebenso bevorzugt, dass ein Behandlungsbad das bei der Zersetzung des Bindemittels verwendet wird, in geeigneter Weise erwärmt oder gerührt, oder Luft in das Bad eingeblasen wird. Bei der Behandlung des fotografischen Materials, das den säure- oder alkalizersetzlichen oder biolytischen Binder enthält, wird üblicherweise eine Behandlungslösung verwendet. Obwohl keine besondere Beschränkung hinsichtlich der Lösungsmittel zur Verwendung in der Behandlung des fotografischen Materials besteht, schliessen bevorzugte Lösungsmittel Wasser, Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol, Propanol), Ketone (z.B. Aceton, Methylethylketon, Acetophenon) und Lösungsmittelmischungen daraus ein.
Bevorzugte saure und alkalische Verbindungen, die erfindungsgemäss verwendet werden können, schliessen saure Verbindungen, wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure und Essigsäure, und alkalische Verbindungen, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Calciumhydroxid und Ammoniak, ein. Unter diesen sind Salzsäure, Schwefelsäure, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid besonders bevorzugt.
Verfahren zur Zersetzung und Behandlung des fotografischen Materials, das das biolytische Bindemittel enthält, sind unten beschrieben.
Erfindungsgemäss wird das zurückgewonnene fotografische Material fein zerteilt und mit einer Gelatinase, wie beispielsweise Amylase, behandelt, wenn eine Gelatineemulsion darin enthalten ist, wodurch die Gelatineemulsion entfernt wird. Das resultierende Material wird dann in aktiviertem Schlamm zersetzt, wodurch die magnetische Aufzeichnungsschicht entfernt wird. Es kann aktivierter Schlamm von Kagakuhin Kensa Kyokai Kagakuhin Anzen Center (CBC) verwendet werden, obwohl keine besonderen Beschränkungen hinsichtlich des zu verwendenden aktivierten Schlamms bestehen.
Die Zersetzungsgeschwindigkeit kann durch Einblasen von Luft in das Bad und Einhalten einer Temperatur von 20 bis 35ºC beschleunigt werden. Die Zeit, die zur Zersetzung des erfindungsgemässen biolytischen Polymers in dem obigen Verfahren erforderlich ist, ist dergestalt, dass eine längere Zeit besser ist. Wenn jedoch die Rückgewinnungseffizienz in der vorliegenden Erfindung berücksichtigt wird, ist die Zeit vorzugsweise mindestens 12 Stunden, jedoch nicht länger als 20 Tage, weiter bevorzugt nicht kürzer als 1 Tag, jedoch nicht länger als 7 Tage.
Zu der magnetischen Substanzschicht, die das säure- oder alkalizersetzliche oder biolytische Bindemittel enthält, oder zu der Bestandteilschicht, die näher am Träger ist als die magnetische Substanzschicht, kann ein Vernetzungsmittel zugegeben werden. Beispiele für ein solches Vernetzungsmittel schliessen Epoxy-, Isocyanat- und Silankupplungsvernetzungsmittel ein.
Die Dicke der magnetischen Aufzeichnungsschicht ist 0,1 bis 10 µm, vorzugsweise 0,2 bis 5 µm, weiter bevorzugt 0,5 bis 3 µm.
Es ist bevorzugt, dass die magnetische Aufzeichnungsschicht auf der Rückseite des fotografischen Materials bereitgestellt wird. Die magnetische Aufzeichnungsschicht kann auf der gesamten Oberfläche der Rückseite eines transparenten Trägers oder in Streifenform auf der Rückseite des Trägers durch Aufschichten oder Aufdrucken bereitgestellt werden. Es ist bevorzugt, dass der transparente Träger mit der magnetischen Aufzeichnungsschicht hergestellt wird durch gemeinsames Giessen eines Polymers, das magnetische Teilchen in dispergierter Form enthält, und eines Polymers zur Herstellung des transparenten Trägers in gestreifter Form. In diesem Fall ist es bevorzugt, dass die Zusammensetzungen der beiden Polymere im wesentlichen gleich sind.
Verfahren zur Aufschichtung der magnetischen Aufzeichnungsschicht in Streifenform schliessen Luftabstreichmesserbeschichtung, Klingenbeschichtung, Luftmesserbeschichtung, Abquetschbeschichtung, Tauchbeschichtung, Umkehrwalzenbeschichtung, Transferwalzenbeschichtung, Gravurbeschichtung, Schleifwalzenbeschichtung, Giessbeschichtung und Sprühbeschichtung ein. Falls erforderlich können andere Beschichtungsmethoden verwendet werden. Die Details hierüber sind beschrieben in Coating Engineering, Seiten 253 bis 277 (20. März 1971, Asakura Shoten).
Das magnetische Pulver in der magnetischen Schicht, die auf den Träger in der oben beschriebenen Weise aufgeschichtet wurde, wird einer Orientierungsbehandlung unterzogen, während die magnetische Schicht wahlweise sofort getrocknet wird. Die so geformte magnetische Schicht wird dann getrocknet. Die Vorschubgeschwindigkeit des Träges ist im allgemeinen 10 bis 500 m/min und die Trocknungstemperatur wird im Bereich von 20 bis 120ºC eingestellt. Wahlweise wird eine Oberflächenglättungsverarbeitung durchgeführt, wodurch das erfindungsgemässe magnetische Aufzeichnungsmedium hergestellt wird. Beispielsweise sind diese Verfahren beschrieben in JP-B-40-23625, JP-B-39-28368 und US-PS 3 473 960. Es wird davon ausgegangen, dass das in JP-B-41-13181 beschriebene Verfahren eine grundlegende und wichtige Technik in diesem Bereich darstellt.
Die magnetische Aufzeichnungsschicht kann in Streifenform durch ein Ablagerungsverfahren gebildet werden. Die magnetische Aufzeichnungsschicht in Streifenform kann gebildet werden unter Verwendung von ferromagnetischem Eisen und Abdecken der nicht-gestreiften Fläche nach einem bestimmten Verfahren. Beispielsweise kann die Ablagerung durchgeführt werden durch Aufkleben eines Klebebandes auf die nicht-gestreifte Fläche, oder die Ablagerung wird in der gestreiften Form unter Verwendung einer Ablagerungsvorrichtung durchgeführt, die mit einem Fenster ausgerüstet ist.
Diese Ablagerungsverfahren können erzielt werden durch Anwendung der Verfahren, wie sie in JP-A-56-139095, JP-A-56-181479 und JP-A-60-157717 beschrieben sind.
Es ist bevorzugt, dass die streifenförmige magnetische Aufzeichnungsschicht in einem anderen Bereich als der bildgebenden Fläche des Films bereitgestellt wird. Die Anzahl der Streifen kann mindestens eins betragen. Beispielsweise können ein Streifen oder zwei oder mehrere Streifen auf einer Kante der Oberfläche des Films bereitgestellt werden. Wenn zwei Streifen vorhanden sind, so enthält einer von ihnen eine grosse Menge an magnetischem Material und ist opak, und der andere enthält eine geringe Menge an magnetischem Material. Zwei streifenförmige magnetische Aufzeichnungsschichten können auf beiden Kanten der Oberfläche des Films vorhanden sein, wovon einer opak und der andere transparent ist. Wenn die stre ifenförmige magnetische Aufzeichnungsschicht transparent ist, so hat dies den Vorteil, dass eine optische Aufzeichnung durchgeführt werden kann, und die magnetische Aufzeichnungsschicht kann bereitgestellt werden, ohne dass das herkömmliche optische System verschlechtert wird. Ferner bestehen keine Schwierigkeiten, selbst wenn der Streifen transparent ist.
Ferner wird der nicht-gestreifte Anteil im allgemeinen im Vergleich zu dem gestreiften Teil entspannt, wenn die treifenförmige magnetische Aufzeichnungsschicht bereitgestellt wird. Folglich werden verschiedene Probleme hervorgerufen. Beispielsweise werden dadurch Probleme hervorgerufen, dass die Adhasion verschlechtert wird, eine fotografische Druckverschleierung in der Umgebung des Streifens auftritt, und Pulver an der Kante des Streifens ausblutet, wenn das fotografische Material unter Bedingungen hoher Temperatur und Feuchtigkeit über einen langen Zeitraum gelagert wird.
Ein Verfahren zur Lösung dieser Probleme ist, die streifenförmige magnetische Aufzeichnungsschicht und den nicht-gestreiften Anteil auf der gleichen Fläche bereitzustellen. Genauer wird der nicht-streifenförmige Teil, der von der streifenförmigen magnetischen Aufzeichnungsschicht unterschiedlich ist, zusammen mit der nicht-magnetischen Aufzeichnungsschicht, die die gleiche Dicke wie die der gestreiften Schicht aufweist, aufgeschichtet.
Die nicht-magnetische Schicht kann nach einem beliebigen Verfahren bereitgestellt werden.
beispielsweise wird die magnetische Aufzeichnungsschicht in der Streifenform auf das fotografische Material durch Beschichtung, Aufdrucken, Ablagerung oder Transfer aufgeschichtet, und die nicht-magnetische Aufzeichnungsschicht wird dann durch Abtrennen von der magnetischen Aufzeichnungsschicht aufgeschichtet.
Die magnetische Aufzeichnungsschicht und die nichtmagnetische Aufzeichnungsschicht können gleichzeitig aufgeschichtet werden. Beispielsweise können eine Beschichtungslösung für die magnetische Aufzeichnungsschicht und eine Beschichtungslösung für die nicht-magnetische Aufzeichnungsschicht alternierend unter Verwendung eines abgeteilten Giessers auf der gleichen Fläche extrudiert werden. Alternativ dazu können diese Lösungen abwechselnd aufgeschichtet werden, wenn ein Gravurbeschichter verwendet wird.
Zusätzlich zu dem Verfahren, worin die Beschichtungslösungen auf die gleiche Fläche extrudiert werden, werden die Beschichtungslösungen auf unterschiedlichen Flächen unter Bildung eines Streifens extrudiert, wodurch die Dicke der streifenförmigen magnetischen Aufzeichnungsschicht und diejenige der nichtmagnetischen Aufzeichnungsschicht identisch gemacht werden können.
Ferner kann die streifenförmige magnetische Aufzeichnungsschicht bereitgestellt werden, wenn der Träger hergestellt wird. Genauer wird eine Co-Giessdüse mit einer Mehrzahl an Anschlüssen verwendet, worin die Querschnittsform der Schlitze von einem oder mehreren Anschlüssen in Form der Zinken eines Kammes ausgebildet sind. Wenn die Querschnittsform der Schlitze von zwei Anschlüssen in Form der Zinken eines Kammes ausgebildet sind, werden die Beschichtungslösungen so miteinander verbunden, dass die Öffnungen der Schlitze abwechselnd in überkreuzender Richtung interpoliert werden. Auf diesem Wege kann das Ziel erreicht werden durch ein Verfahren zur Herstellung eines fotografischen Filmträgers unter Verwendung einer Düse, die zum Co-Giessen eines Streifens ohne Erzeugung einer Niveaudifferenz in der Lage ist.
In dem Verfahren zur Herstellung eines Films durch Co- Giessen, worin eine Mehrzahl an Lösungen unter Verwendung einer Düse mit einer Mehrzahl an Anschlüssen co-extrudiert werden, besitzen benachbarte Anschlüsse unter den Anschlüssen Schlitze mit einem Querschnitt in der Form eines Zinkens eines Kammes, und die Lösungen aus diesen beiden Anschlüssen werden miteinander so verbunden, dass die Öffnungen der Schlitze in Form von Kammzinken abwechselnd in überkreuzender Richtung interpoliert werden, wodurch ein Träger mit einer streifenförmigen magnetischen Aufzeichnungsschicht und einer gleichförmigen Dicke hergestellt werden kann.
Bindemittel zur Ausbildung des nicht-magnetischen Aufzeichnungsschichtanteils mit derselben Dicke wie diejenige der erfindungsgemässen streifenförmigen, magnetischen Aufzeichnungsschicht schliessen diejenigen zur Ausbildung der streifenformigen magnetischen Aufzeichnungsschicht ein. Es ist bevorzugt, dass das Bindemittel zur Ausbildung der magnetischen Aufzeichnungsschicht das selbe ist wie das zur Bildung der nicht-magnetischen Aufzeichnungsschicht.
Die magnetische Substanzschicht kann auf der ganzen Oberfläche des Trägers hergestellt werden, indem ein eine magnetische Substanz enthaltendes Bindemittel und der Träger zu einem Film geformt werden, wie in JP-A-2-29920 beschrieben. Das eine magnetische Substanz enthaltende Bindemittel kann ein Polymer mit der gleichen Zusammensetzung wie derjenigen des Trägers sein.
Ferner kann ein Film, der eine magnetische Substanz enthält, auf den erfindungsgemässen Träger laminiert werden, wie in JP-A-57-25954 beschrieben.
Die magnetische Aufzeichnungsschicht kann so gestaltet sein, dass sie die Funktionen aufweist, die Gleitfähigkeit zu verbessern, die Wellenbildung zu steuern, antistatische Eigenschaften aufzuweisen und die Erzeugung von Klebrigkeit zu verhindern. Separat dazu können Schichten, die diese Funktionen besitzen, bereitgestellt werden. Falls gewünscht, kann angrenzend an die magnetische Aufzeichnungsschicht eine Schutzschicht zur Verbesserung der Kratzfestigkeit bereitgestellt werden.
Das S/N-Verhältnis des magnetischen Signals kann durch Kalandrierung der Rückseite des transparenten Trägers mit der magnetischen Aufzeichnungsschicht, wodurch die Glattheit verbessert wird, verbessert werden. In diesem Fall ist es bevorzugt, dass die lichtempfindlichen Schichten nach der Kalandrierung auf den transparenten Träger aufgeschichtet werden.
Der erfindungsgemäss verwendbare fotografische Film kann ein unentwickelter Film sein, also ein roher Film vor der Entwicklung, oder ein entwickelter Film.
Beide Seiten eines rohen Films oder eines entwickelten Films, der in der Patrone mit der erfindungsgemässen Filmausgabefunktion eingeschlossen werden soll, besitzen einen statischen Reibungskoeffizienten von nicht mehr als 0,25. Der statische Reibungskoeffizient im Sinne der vorliegenden Erfindung wird unten beschrieben.
Der Ausdruck "statischer Reibungskoeffizient von nicht mehr als 0,25", wie er hier verwendet wird, bezieht sich auf einen Wert, der erhalten wird durch Feuchtigkeitskonditionierung einer Probe bei 25ºC und 60 % relativer Feuchtigkeit und anschliessender Messung des statischen Reibungskoeffizienten unter Verwendung einer rostfreien Stahlkugel von 5 mm Durchmesser und eines HEIDON-10-Geräts zur Messung des statischen Reibungskoeffizienten. Ein kleinerer numerischer Wert bedeutet bessere Rutschigkeit (Gleitfähigkeit).
Wenn der statische Reibungskoeffizient abgesenkt wird, kann die Reibung zwischen der Emulsionsschichtseite des Films und der Rückseite davon, der Innenseite der Patrone und dem Film oder dem Film und dem Auslass der Patrone bei der Ausführung des Films aus der Patrone durch die Rotation des Films reduziert werden, es kann eine Reduktion des Antriebsdrehmoments erzielt werden, und der Film kann vor Verkratzen geschützt werden.
Der Film besitzt einen statischen Reibungskoeffizienten von nicht mehr als 0,25, vorzugsweise nicht mehr als 0,23, weiter bevorzugt nicht mehr als 0,21, besonders bevorzugt nicht mehr als 0,20, auf beiden Seiten. Es ist bevorzugt, dass sowohl die Emulsionsseite als auch die Rückseite einen niedrigeren Reibungskoeffizienten aufweist. Es ist weiter bevorzugt, dass die Rückseite einen niedrigeren Reibungskoeffizienten aufweist.
Der Film kann so gestaltet werden, dass er einen statischen Reibungskoeffizienten von nicht mehr als 0,25 aufweist, wenn er ein Gleitmittel (Schmiermittel) in der Emulsionsschicht und der Rückseitenschicht des Films enthält. Es ist besonders bevorzugt, dass das Gleitmittel in der äussersten Schicht auf beiden Seiten enthalten ist.
Das Gleitmittel kann den Schichten durch Verwendung einer Beschichtungslösung, die das Gleitmittel enthält, beigegeben werden. Nach Herstellung des Films kann das Gleitmittel darauf abgelagert werden. Ferner kann das Gleitmittel zu dem Film durch ein Eintauchverfahren, ein Sprühverfahren, Tauchbeschichtung, Stabbeschichtung und Spinbeschichtung zugefügt werden.
Das Gleitmittel kann zuvor dem unentwickelten Film beigefügt werden oder kann vor oder nach der Entwicklung auf den Film aufgeschichtet werden, solange der statische Reibungskoeffizient des Films auf 0,25 oder darunter abgesenkt werden kann.
Erfindungsgemäss verwendbare Gleitmittel zur Absenkung des statischen Reibungskoeffizienten auf 0,25 oder darunter sind unten angegeben.
Die Gleitmittel, die erfindungsgemäss bevorzugt verwendet werden können, schliessen diejenigen ein, die herkömmlicherweise für Filme verwendet werden.
Typische Beispiele für die Gleitmittel, die erfindungsgemäss verwendet werden können, schliessen Silicongleitmittel ein, wie in US-PS 3 042 522, GB-PS 955 061, den US-PSen 3 080 317, 4 004 927, 4 047 958 und 3 489 567, GB-PS 1 143 118 und JP-A-1-234843 beschrieben; höhere Fettsäure-, Alkohol- und Säureamidgleitmittel, wie in den US-PSen 2 454 043, 2 732 305, 2 976 148 und 3 206 311, den DE-PSen 1 284 295 und 1 284 294 beschrieben; Metallseifen, wie in GB-PS 1 263 722 und US-PS 3 933 516 beschrieben; und Ester- und Ethergleitmittel, wie in den US-PSen 2 588 765 und 3 121 060 und GB-PS 1 198 387 beschrieben.
Zuerst werden Organopolysiloxangleitmittel nachfolgend beschrieben.
Unter den oben beschriebenen Organopolysiloxanverbindungen sind bevorzugte Verbindungen diejenigen, die eine konstituierende Einheit der folgenden allgemeinen Formel (I) und eine Endgruppe der folgenden allgemeinen Formel (II) aufweisen. Die Verbindungen besitzen mindestens zwei Enden und diese Enden können identisch oder voneinander verschieden sein, solange die Enden Gruppen der folgenden allgemeinen Formel (II) sind.
In der allgemeinen Formel (I) repräsentiert R&sub1; ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder eine anorganische Gruppe, R&sub2; reprasentiert eine organische Gruppe, und wenn sowohl R&sub1; als auch R&sub2; eine organische Gruppe darstellen, so können die organischen Gruppen identisch oder voneinander verschieden sein. Beispiele für die organische Gruppe schliessen eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Oxyalkylengruppe, eine Arylgruppe mit jeweils 1 bis 45 Kohlenstoffatomen, und eine Gruppe, die eine oder mehrere dieser Gruppen aufweist, ein.
In der allgemeinen Formel (II) reprasentieren R&sub3;, R&sub4; und R&sub5; jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Hydroxylgruppe oder eine organische Gruppe; und R&sub3;, R&sub4; und R&sub5; können die gleichen oder verschiedene Gruppen sein.
Beispiele für die organische Gruppe schliessen eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Oxyalkylengruppe, eine Arylgruppe mit jeweils 1 bis 45 Kohlenstoffatomen und eine Gruppe, die eine oder mehrere diese Gruppen aufweist, ein.
Konkret schliesst das durch R&sub3;, R&sub4; und R&sub5; in der allgemeinen Formel (II) repräsentierte Halogenatom ein Fluoratom und ein Chloratom ein.
Konkrete Beispiele für die durch R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4; und R&sub5; in den allgemeinen Formeln (I) und (II) repräsentierten Alkylgruppe schliessen eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine t-Butylgruppe, eine Hexylgruppe, eine Dodecylgruppe, eine Tetradecylgruppe, eine Heptadecylgruppe und eine Octadecylgruppe ein. Beispiele für die Alkenylgruppe schliessen eine Vinylgruppe, eine Butenylgruppe ein. Beispiel für die Alkoxygruppe schliessen eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe und eine Butoxygruppe ein. Beispiele für die Oxyalkylengruppe schliessen eine Oxyethylengruppe, eine Oxypropylengruppe und eine Polyoxyethylengruppe ein. Ein Beispiel für die Arylgruppe ist eine Phenylgruppe.
Konkrete Beispiele für die Gruppe, die eine durch R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4; und R&sub5; repräsentierte Alkylgruppe aufweist, schliessen -CH&sub2;CH&sub2;CF&sub3;, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;Cl, -CH&sub2;CH&sub2;COOH, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;COOH, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;NH&sub2;, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;NHCH&sub2;CH&sub2;NH&sub2;,
CH&sub2;CH&sub2;SH, -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;CN und -OOCC&sub1;&sub7;H&sub3;&sub5; ein.
Konkrete Beispiele der Gruppe mit einer Alkenylgruppe schliessen
und -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-O-(CH&sub2;CH&sub2;O)&sub5;-CH&sub2;CH&sub2;SO&sub2;CH=CH&sub2; ein.
Konkrete Beispiele der Gruppe mit einer Alkoxygruppe schliessen -CH&sub2;CH&sub2;-O-C&sub4;H&sub9;(n) und -OCH&sub2;CH&sub2;OH ein.
Beispiele der Gruppe mit einer Oxyalkylengruppe schliessen -CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;-(OC&sub2;H&sub4;)&sub7;-OCH&sub3;,
ein.
Beispiele der Gruppe mit einer Arylgruppe sind
Die Organopolysiloxane haben im allgemeinen eine Viskosität von etwa 10&supmin;&sup5; bis 0,1 m²/sek. (10 bis 100.000 cSt), gemessen bei 25ºC, obwohl hinsichtlich der Viskosität keine besondere Beschränkung besteht.
Die Polysiloxane besitzen in Abhängigkeit von dem Verwendungszweck ein Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 1.000.000, jedoch ist das Molekulargewicht bevorzugt 2000 bis 100.000.
Die Verbindungen, die erfindungsgemäss verwendet werden können, schliessen folgende Verbindungen ein, ohne dass sie darauf beschränkt sind.
Nachfolgend werden die Estergleitmittel beschrieben.
Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (III) sind besonders bevorzugt.
In der obigen allgemeinen Formel repräsentieren R&sub6; und R&sub7; jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, Alkenylgruppe, Arylalkylgruppe oder Aralkylgruppe mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, und die Gesamtkohlenstoff zahl in R&sub6; und R&sub7; ist mindestens 10, und l1, ml und nl repräsentieren jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 6.
Die Gesamtkohlenstoffatomzahl in (R&sub6;)l1 und (R7)n1 ist vorzugsweise mindestens 30, weiter bevorzugt mindestens 40. Ferner ist die Gesamtkohlenstoffatomzahl in R&sub6; und R&sub7; besonders bevorzugt mindestens 30, und noch weiter bevorzugt mindestens 40.
Bevorzugte Beispiele für R&sub6; und R&sub7; schliessen Butyl, Octyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, CpH2p+1 (worin p eine Zahl von 20 bis 60 ist), Eicosyl, Docosanyl, Melissyl, Octenyl, Myristoyl, Oleyl, Erucyl, Phenyl, Naphthyl, Benzyl, Nonylphenyl und Dipentylphenyl ein. Zusätzlich dazu kann R&sub7; Ethylen, Propylen, Phenylen, Glycerin, Trimethybipropan, Pentaerythritol oder Sorbitol sein. Diese Verbindungen sind in JP-A-58-90633 beschrieben.
Beispiele für die Estergleitmittel, die bevorzugt verwendet werden können, schliessen die folgenden Verbindungen ein.
(III-1) (n) C&sub1;&sub5;H&sub3;&sub1;COOC&sub1;&sub6;H&sub3;&sub3;(n)
(III-2) (n) C&sub1;&sub7;H&sub3;&sub5;COOC&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;(n)
(III-3) (n) C&sub1;&sub7;H&sub3;&sub5;COOC&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;(iso)
(III-4) (n) C&sub2;&sub1;H&sub4;&sub3;COOC&sub2;&sub2;H&sub4;&sub5;(n)
(III-5) (n) C&sub1;&sub5;H&sub3;&sub1;COOC&sub4;&sub0;H&sub8;&sub1;(n)
(III-6) (iso)C&sub1;&sub7;H&sub3;&sub5;COOC&sub3;&sub6;H&sub7;&sub3;(iso)
(III-7) (C&sub1;&sub5;H&sub3;&sub1;COOCH&sub2;)&sub3;-CCH&sub3;
(III-9) (n)C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;OOC-(CH&sub2;)&sub6;-COOC&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;(n)
Flüssiges Paraffin kann bevorzugt als Gleitmittel verwendet werden. Ebenso können die in JP-A-55-79435 beschriebenen Amide verwendet werden.
Konkrete Beispiele für diese Gleitmittel schliessen die folgenden Verbindungen ein.
A-1: Flüssiges Paraffin
A-2: Stearamid
A-3: Erucamid
A-4: Erucinsäurediethylamid
A-5: Oleinsäuredipropylamid
Wenn das Gleitmittel in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, so muss das Gleitmittel in der Emulsionsschicht und der Rückseitenschicht enthalten sein, insbesondere in den äussersten Schichten des fotografischen Materials nach der Verarbeitung. Eine ausreichende Menge des Gleitmittels kann zuvor zu beiden äussersten Schichten hinzugegeben werden, oder es kann auf beiden äussersten Schichten nach der Verarbeitung abgelagert werden. Die Menge an Gleitmittel, die in den äussersten Schichten nach der Verarbeitung enthalten sein soll, ist 0,0005 bis 1 g/m², vorzugsweise 0,001 bis 0,5 g/m², besonders bevorzugt 0,001 bis 0,2 g/m².
Das erfindungsgemässe Gleitmittel kann nach einem beliebigen Verfahren zugegeben werden. Im allgemeinen wird das Gleitmittel als solches zu Beschichtungslösungen für die äusserste Schicht zugegeben. Wasserunlösliche Gleitmittel werden zuvor in einem organischen Lösungsmittel aufgelöst und dann zugegeben, oder es wird eine Dispersion davon in Wasser oder eine hydrophile Kolbidlösung hergestellt und dann zu den Beschichtungslösungen für die äussersten Schichten hinzugefügt. Wenn die Gleitmittel in Form einer Dispersion verwendet werden, ist es bevorzugt, dass die Gleitmittel durch Verwendung verschiedener Benetzungsmittel und Dispergiermittel fein dispergiert werden. Beispiele für Dispergiermittel, die vorzugsweise verwendet werden können, schliessen Natriumsalze von Dodecylbenzolsulfonsäure, p-Nonylphenoxybutansulfonsäure, Dioctyl-α-sulfosuccinat und N-Methyloleyltaurin ein.
Beispiele für das organische Lösungsmittel schliessen Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol, Propanol), Ester (z.B. Methyl-, Ethyl- oder Butylester von Essigsäure und Methyl-, Ethyl- oder Propylester von Ameisensäure) und Amide (z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid) ein. Wenn die Gleitmittel dispergiert sind, ist ein hydrophiles Kolloid bevorzugt, und insbesondere Gelatine wird wirksam verwendet.
Bei der Durchführung der Dispergierung werden die Gleitmittel in Gegenwart eines geeigneten Dispersionsmittels in einem Ultraschallhomogenisator oder Pulpenhomogenisator auf eine feine Teilchengrösse von vorzugsweise 0,05 bis 10 µm dispergiert, wenn eine hydrophile Kolloidschicht verwendet wird.
Wenn die Gleitmittel fest sind, so werden die Mittel fein zerteilt und können zu den äussersten Schichten hinzugegeben werden. Die Gleitmittel können durch Verwendung verschiedener Kugelmühlen (z.B. Rotationskugelmühlen, Schwingkugelmühlen, Planetenkugelmühlen), Lackschüttler, Sandmühlen und Kneter fein zerteilt werden. Verschiedene Dispergiermittel und Stabilisatoren können bei der feinen Zerteilung der Gleitmittel verwendet werden. Beispiele dafür schliessen Benetzungsmittel (z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrium-p-octylphenoxyethoxyethoxyethansulfonat, Poly- (Polymerisationsgrad: 10) -oxyethylenmonocetylether), anorganische Verbindungen (z . B. Natriumpyrophosphat, Natriumphosphat) und Polymere (z.B. Polyvinylalkohol, Polynatriumacrylat, Polykaliumstyrolsulfonat, Phenolharze, Polystyrol, Vinylchloridharze, Vinylidenchloridharze, Methylmethacrylatharze, Triacetylcellulose, Diacetylcellulose) ein.
Ferner können die Gleitmittel nach der Entwicklung durch Aufschichtung einer Beschichtungslösung abgelagert werden, die das Gleitmittel enthält, beispielsweise durch verschiedene Beschichtungsverfahren (z.B. Sprühbeschichtung, Eintauchbeschichtung, Stabbeschichtung, Gravurbeschichtung, Spinbeschichtung).
Nachfolgend wird das Verfahren zur Aufwicklung des Films in der erfindungsgemässen Patrone beschrieben.
Wenn der Film in herkömmlicher Weise auf der Patrone aufgewickelt wird, wird der Film so auf der Patrone aufgewickelt, dass die lichtempfindliche Schichtseite nach innen zeigt. Der Grund dafür ist, dass wenn die Aufwicklung des Films in einem herkömmlichen Patronensystem gelockert wird, die Aussenseite der Wicklung in Kontakt mit der Patrone kommt, und die Aussenseite der Wicklung des Films dazu neigt, zerkratzt zu werden. Demzufolge ist der Film so auf der Patrone aufgewickelt, dass die lichtempfindliche Schichtseite nach innen zeigt, wodurch die lichtempfindliche Schicht geschützt wird. Ferner besteht der Vorteil, dass die Kamera in kompakter Weise gestaltet werden kann, wenn der Film in der Patrone in einer solchen Weise aufgewickelt ist, dass die lichtempfindliche Schichtseite nach innen zeigt.
Erfindungsgemäss ist der Film eng in der Patrone in einer solchen Weise aufgewickelt, dass keine wie oben beschriebene Lockerung der Aufwicklung hervorgerufen wird, und es besteht keine Möglichkeit, dass der Film gelockert 1 wird, mit der Patrone in Kontakt gerät und zerkratzt wird. Dementsprechend ist der Film in einer solchen Weise aufgewickelt, dass die lichtempfindliche Schichtseite nach innen oder aussen zeigen kann. Ferner ist es nicht erforderlich, dass die Bedienungsweise des Films in der Kamera berücksichtigt werden muss, wenn der entwickelte Film ausschliesslich zum Zweck der Lagerung in der Patrone aufgewickelt ist, und der Film kann in der Patrone in einer solchen Weise aufgewickelt sein, dass die lichtempfindliche Schichtseite nach innen oder aussen positioniert ist.
Die Fixierung der Form der Wicklung während der Lagerung kann reduziert werden durch Ausnutzung der Schrumpffähigkeit von Gelatine, die den grössten Teil der lichtempfindlichen Schicht darstellt, wenn die lichtempfindliche Schichtseite in entgegengesetzter Richtung zur üblichen Richtung aufgewickelt ist, d.h. wenn der Film so aufgewickelt ist, dass die lichtempfindliche Schichtseite nach aussen zeigt. Dieser Mechanismus wird nachfolgend beschrieben.
Im allgemeinen umfasst die Mehrzahl der lichtempfindlichen Schichten von fotografischen Silberhalogenidmaterial ien Gelatine. Gelatine ist stark hygroskopisch, absorbiert Wasser aus der Luft und expandiert. Wenn Gelatine, die ausreichend Wasser absorbiert hat, unter Bedingungen niedriger Feuchtigkeit aufbewahrt wird, wird das absorbierte Wasser aus der Gelatine in die Luft abgegeben und die Gelatine schrumpft. Diese Veränderung ist reversibel und der Schrumpfvorgang und die Expansion wiederholen sich bei Veränderung der relativen Feuchtigkeit. Daher werden Spannungen hervorgerufen. Spannungen während der Expansion sind erheblich geringer als diejenigen während des Schrumpfens. Das liegt daran, dass das während der Ausdehnung absorbierte Wasser als Weichmacher fungiert und der Modulus der Gelatine gesenkt wird. Dementsprechend ist es vorteilhaft, die Schrumpfspannung auszunutzen, wenn die Ausdehnungs- und Schrumpfspannung von Gelatine zur Wiederherstellung der Form der Aufwicklung verwendet wird.
Die Schrumpfspannung ist erheblich, wenn der Wassergehalt der Gelatineschichten nicht höher als 14 Gew.% ist, vorzugsweise nicht mehr als 12 Gew.%, auf Basis der Gesamtmenge der Gelatine. Dieser Wassergehalt kann erzielt werden bei einer relativen Feuchtigkeit von 40 bzw. 30 % bei 25ºC.
Es ist erforderlich, dass der Film so aufgewickelt ist, dass die lichtempfindliche Schichtseite nach aussen zeigt, wenn die Schrumpfkraft zur Reduzierung der Fixierung der Form der Windung verwendet wird. Dies liegt daran, dass der äussere Rand des aufgewickelten Films länger ist als dessen Innenrand und sich in einem Zustand befindet, worin der Film stärker ausgedehnt ist, und die Ausdehnung durch die Schrumpfkraft von Gelatine inhibiert werden kann, und als Ergebnis kann die Form der Wicklung wiederhergestellt werden.
Es ist am meisten bevorzugt, dass das gesamte Labor, in dem ein Vervielfältiger aufgestellt ist, auf Bedingungen niedriger Feuchtigkeit gebracht wird, wenn die Form der Wicklung praktisch durch Ausnutzung der Veränderung der Feuchtigkeit wiederhergestellt wird.
Es ist wünschenswert, dass die Filme des Anwenders für mindestens 30 Minuten im Labor feuchtigkeitskonditioniert, getrocknet und dann durch das Vervielfältigungsgerät passiert werden.
Das gesamte Labor ist nicht in einem solch grossen Massstab feuchtigkeitskonditioniert. In einer anderen Ausführungsform wird ein Desiccator hergestellt, der unter Bedingungen niedriger Feuchtigkeit gehalten wird und der Film wird in dem Desiccator für mindestens 30 Minuten getrocknet, aus dem Desiccator herausgenommen und durch die Vervielfältigungsmaschine hindurchgeführt. In diesem Fall muss der Film innerhalb von 20 Minuten verarbeitet werden. Wenn der Film für einen langen Zeitraum stehen gelassen wird, so absorbiert der Film Wasser und der ursprüngliche Zustand wird wiederhergestellt und die erfindungsgemässe Wirkung wird verringert. Im allgemeinen ist der Vervielfältigungsvorgang innerhalb des oben angegebenen Zeitraums beendet. Folglich werden ernsthafte Probleme nicht hervorgerufen.
Der erfindungsgemäss verwendbare Film kann ein roher Film vor der Entwicklung oder ein entwickelter Film sein, wie oben beschrieben. Der rohe Film und der entwickelte Film können in der gleichen frischen Patrone oder in verschiedenen Patronen enthalten sein. Insbesondere der entwickelte fotografische Film wird für einen langen Zeitraum gelagert. Folglich kann die Patrone für den entwickelten Film grösser sein als diejenige für den rohen Film, so dass die Spule leicht gedreht werden kann, und ferner ist ein Lichtabschirmmechanismus (z.B. Plüsch) nicht erforderlich. Es ist bevorzugt, dass die frische Patrone ausreichend Gleitmittel und in einigen Fällen ein Anti-Statikmittel enthält.
Nachfolgend wird der Film kurz beschrieben.
Verschiedene Kunststofffilme können als Träger des fotografischen Materials in der vorliegenden Erfindung ohne besondere Beschränkung verwendet werden. Bevorzugte Beispiele für Kunststoffilme schliessen Cellulosederivate (z.B. Diacetyl-, Triacetyl-, Butanoyl-, Acetylpropionylcellulose); Polyamide; Polycarbonate, wie in US-PS 3 023 101 beschrieben; Polyester (z.B. Polyethylenterephthalat, Poly-1,4- cyclohexandimethylenterephthalat, Polyethylennaphthenat) wie in JP-B-48-40414 beschrieben; Polystyrol, Polypropylen, Polyethylen, Polysulfon, Polyacrylate und Polyetherimide. Unter diesen sind Triacetylcellulose und Polyethylenterephthalat besonders bevorzugt.
Der Polyesterträger umfasst einen Polyester, der erhalten wird unter Verwendung einer zweiwertigen Säure und einem Glykol als hauptsächliche konstituierende Komponenten. Polyethylenterephthalat (PET) ist allgemein als Polyestermaterial bekannt. Der Ausdruck "Polyester mit einer hydrophilen Gruppe", wie er hier verwendet wird, bezieht sich auf einen Polyester mit einem Wassergehalt, der grösser ist als derjenige von PET.
Die hydrophile Gruppe des Polyesters kann frei wählbar in die zweiwertige Säure und/oder das Glykol eingeführt werden, die die konstituierenden Komponenten darstellen. Beispiele für die einführbare hydrophile Gruppe schliessen monovalente oder divalente Substituentengruppen ein, wie beispielsweise eine Sulfogruppe (oder ein Salz), eine Sulfinsäuregruppe (oder ein Salz), eine Phosphonsäuregruppe (oder ein Salz), eine Carboxylgruppe (oder ein Salz), eine Polyalkylenoxygruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Acylaminogruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Disulfonamidogruppe, eine Ureidogruppe, eine Urethangruppe, eine Alkylsulfonylgruppe und eine Alkoxysulfonylgruppe. Unter diesen sind eine Sulfogruppe (oder ein Salz), eine Sulfinsäuregruppe (oder ein Salz), eine Phosphonsäuregruppe (oder ein Salz), eine Carboxylgruppe (oder ein Salz), eine Polyalkylenoxygruppe und eine Disulfonamidogruppe besonders bevorzugt.
Bevorzugte Beispiele für die zweibasige Säure als konstituierende Komponente mit einer hydrophilen Gruppe schliessen 5-Natriumsulfoisophthalat, 2-Natriumsulfoterephthalat, 4-Natriumsulfophthalat, 4-Natriumsulfo-2,6-naphthalindicarboxylat und das Mononatriumsalz von 1,3,5-Benzoltricarbonsäure ein.
Das Natriumatom der Verbindungen in Form eines Natriumsalzes in den oben beschriebenen zweibasigen Säuren kann durch ein Wasserstoffatom oder ein anderes Metallatom, wie beispielsweise Lithium oder Kalium, ersetzt werden. Ferner kann zur Erleichterung der Herstellung die Carboxylgruppe dieser zweibasigen Säuren wahlweise in Form eines Esters (z.B. ein Alkyl- oder Arylester) oder eines Säurechlorids vorliegen.
Bevorzugte Beispiele für das Glykol mit einer hydrophilen Gruppe schliessen HO-(CH&sub2;)&sub2;-(OCH&sub2;CH&sub2;)n-O-(CH&sub2;)&sub2;-OH (worin n eine ganze Zahl von 1 bis etwa 20 ist) ein, sowie HO-(CH(CH&sub3;)CH&sub2;O)n-H (worin n eine ganze Zahl von 1 bis etwa 20 ist) und
(worin M ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall, wie Li, Na oder K ist).
Zusätzlich können Hydroxypolyester, Hydroxypolyacetale und Hydroxyesteramide als Diolkomponenten verwendet werden.
Die Polyester mit Hydroxylgruppen sind Reaktionsprodukte eines mehrwertigen (hauptsächlich zweiwertigen) Alkohols und einer zweibasigen Carbonsäure Die Hydroxyacetale können aus Glykolen (z.B. Diethylenglykol) und Formaldehyd erhalten werden. Die Hydroxyesteramide sind Kondensate, die beispielsweise aus zweibasigen Carbonsäuren und Aminoalkoholen alleine oder in Mischung mit Diaminen oder Polyaminen erhalten werden.
Zusätzlich zu den oben beschriebenen Verbindungen können verschiedene Verbindungen als konstituierende Komponenten für die Polyester verwendet werden.
Beispiele für andere zweibasige Säuren, die als konstituierende Komponenten für die Polyester verwendet werden können, schliessen Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthal säure, Phthalsäureanhydrid, Succinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Succinsäureanhydrid, Maleinsäure, Filmarsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Citraconsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Diphenylen-p,p'- dicarbonsäure, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, 3,6- Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid und 1,4- Cyclohexandicarbonsäure ein, sowie Verbindung, die durch die nachstehenden chemischen Formeln reprasentiert werden:
Beispiele für andere verwendbare Diole schliessen Ethylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,2-Propandiol, 1,4- Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol, 1,8-Octandiol, 1,10-Decandiol, 1,12-Dodecandiol, 1,4- Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,3- Cyclohexandiol, 1,1-Cyclohexandimethanol, Catechol, Resorcin, Hydrochinon und 1,4-Benzoldimethanol ein.
Falls gewünscht, können wahlweise monofunktionelle oder tri- oder polyfunktionelle Verbindungen mit Hydroxylgruppen oder Verbindungen mit Säuregruppen copolymerisiert werden.
Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Polyester können Verbindungen mit Hydroxylgruppen, und Carboxylgruppen (oder deren Ester) im Molekül copolymerisiert werden.
Copolyester, die überwiegend aus Ethylenglykol und Terephthalsäure zusammengesetzt sind, sind als erfindungsgemässe Polyester besonders bevorzugt. Die Menge der konstituierenden Komponente mit der hydrophilen Gruppe, die in die Copolyester eingeführt werden soll, variiert in Abhängigkeit von der Hydrophilizität der konstituierenden Komponenten selber und von den physikalischen Eigenschaften (z.B. Brechungsindex, mechanische Festigkeit) des zu bildenden Polyesters, ist jedoch vorzugsweise 1 bis 50 Gew.%, besonders bevorzugt 2 bis 40 Gew.%, auf Basis der Gesamtmenge des Polyesters.
Die Mengen an anderen copolymerisierbaren konstituierenden Komponenten neben Ethylenglykol, Terephthalsäure und besagter konstituierender Komponente mit einer hydrophilen Gruppe variieren in Abhängigkeit von der Hydrophilizität und den physikalischen und mechanischen Eigenschaften (z.B. Brechungsindex, Transparenz, Glasübergangstemperatur, Schmelzpunkt, Faltbeständigkeit) des zu bildenden Polyesters, sie betragen jedoch vorzugsweise 0 bis 50 Gew.%, besonders bevorzugt 0 bis 40 Gew.%, auf Basis der Gesamtmenge des Polyesters.
Die Polyester können nach herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von Polyestern synthetisiert werden. Beispielsweise wird die Säurekomponente direkt mit der Glykolkomponente verestert. Wenn die Säurekomponente in Form eines Dialkylesters verwendet wird, kann eine Umesterungsreaktion zwischen der Säurekomponente und der Glykolkomponente durchgeführt werden. Die Säurekomponente wird in ein Säurehalogenid umgewandelt, das dann mit der Glykolkomponente umgesetzt wird. Falls gewünscht, kann ein Katalysator für die Umesterungsreaktion oder ein Katalysator für die Polymerisationsreaktion verwendet werden. Falls gewünscht kann ein Wärmebeständigkeitsstabilisator zugegeben werden.
Die oben beschriebenen konstituierenden Komponenten für Polyester und Verfahren zur Herstellung von Polyestern sind beispielsweise beschrieben in High Molecular Experiment, Bd. 5, Seiten 103 bis 136, "Polycondensation and Polyaddition" (1980, Kyoritsu Shuppan) und in Synthetic High Molecular Material V, Seiten 187 bis 286 (1971, Asakura Shoten).
Die Polyester besitzen ein durchschnittliches Molekulargewicht von vorzugsweise etwa 3000 bis etwa 100.000.
Konkrete Beispiele für Polyester, die bevorzugt in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, schliessen die folgenden Verbindungen ein, ohne darauf beschränkt zu sein (die Zahlen in Klammern geben das Molverhältnis der Komponenten an).
P-1 TPA/AA/SSIA/EG (88/5,3/6,7/100)
P-2 TPA/AA/SSIA/EG (90/7,2/2,8/100)
P-3 TPA/AA/SSIA/EG (88/7,2/4,8/100)
P-4 TPA/SSIA/EG/DEG (95/5/85/15)
P-5 TPA/SSIA/EG/TEG (93/7/80/20)
P-6 TPA/AA/SSIA/EG (90/4/6/100)
P-7 TPA/PEG (4000)/EG (100/0,5/99,5)
P-8 TPA/IPA/SSIA/PEG (4000)/EG (95/4/1/0,3/99,7)
P-9 TPA/SSIA/SA/TEEG/EG (95/3/2/5/95)
P-10 TPA/SCPP/AA/EG (90/5/5/100)
P-11 TPA/AA/SSIA/EG/DEG (88/5/7/90/10)
P-12 TPA/PISB/AA/EG (94/3/3/100)
P-13 TPA/PISB/EG/DEG (97/3/95/5)
P-14 TPA/EG/DMPS (100/95/5)
P-15 TPA/SSIA/SA/EG/BHPP (90/2/8/95/5)
Die obigen Abkürzungen, die in den obigen Beispielen für die Polyester verwendet werden, bedeuten die folgenden Verbindungen.
In dem oben beschriebenen Copolymerisationsverhältnis sind beliebige der zweibasigen Säurekomponenten durch das eingebrachte Molverhältnis repräsentiert. Die Mengen der Glykolkomponenten ausschliesslich EG sind repräsentiert durch den eingebrachten molaren Prozentsatz auf Basis der Menge der gesamten Säurekomponenten. EG wird in überschüssiger Menge im Vergleich zur Säurekomponente gemäss der herkömmlichen Esteraustauschreaktion verwendet. In der obigen Liste ist jedoch die kombinierte Menge an zweibasiger Säurekomponente und Glykolkomponente im Endprodukt so berechnet, dass sie 100 ergibt, und die Menge an EG wird auf Grundlage dieser Berechnung angegeben.
Häufig werden Weichmacher zu diesen Trägern hinzugegeben, wodurch ihnen Flexibilität vermittelt wird. Insbesondere Celluloseester enthalten im allgemeinen einen Weichmacher, wie beispielsweise Triphenylphosphat, Biphenyldiphenylphosphat oder Dimethylethylphosphat.
Die Dicke dieser Träger variiert in Abhängigkeit von den Polymerspezies je nach Anwendung innerhalb eines weiten Bereichs von einem Blatt von etwa 1 mm bis zu einem dünnen Film von etwa 20 µm. Im allgemeinen ist die Dicke im Bereich von 50 bis 300 µm.
Diese Trägerpolymere besitzen ein Molekulargewicht von vorzugsweise mindestens 10.000, weiter bevorzugt 20.000 bis 800.000.
Der Träger kann Farbstoffe enthalten, wodurch der Farbton der Basis neutralisiert wird, oder zur Verhinderung von Lichttrichterbildung oder der Erzeugung von Lichthofbildung.
Die Träger werden im allgemeinen einer Oberflächenaktivierungsbehandlung unterzogen, wie beispielsweise einer chemischen Behandlung, mechanischen Behandlung, Koronaentladungsbehandlung, Flammenbehandlung, UV-Licht-Behandlung, Hochfrequenzbehandlung, Glimmentladungsbehandlung, Aktivplasmabehandlung, Laserbehandlung, Mischsäurenbehandlung oder Ozonbehandlung, wodurch die fotografischen Schichten fest gebunden werden (z.B. lichtempfindliche Silberhalogenid- Emulsionsschichten, Zwischenschichten, Filterschichten und die erfindungsgemässe transparente magnetische Schicht). Nach der Behandlung können die fotografischen Emulsionen direkt darauf aufgeschichtet werden. Alternativ dazu wird nach der Oberflächenbehandlung oder ohne die Oberflächenbehandlung eine Grundierungsschicht darauf bereitgestellt, und dann können die fotografischen Emulsionsschichten aufgeschichtet werden.
Wenn die Träger aus Cellulosederivaten hergestellt sind, so wird eine Einzelschicht aus einer Gelatinelösung aufgeschichtet, dispergiert in einem gemischten organischen Lösungsmittel aus Methylenchlorid/Keton/Alkohol, wodurch eine Grundierungsschicht bereitgestellt wird.
Härter für Gelatine, die in der Grundierungsschicht verwendet werden können, schliessen Chromsalze (z.B. Chromalum), Aldehyde (z.B. Formaldehyd, Glutaraldehyd), Isocyanate, aktive Halogenverbindungen (z.B. 2,4-Dichlor- 6-hydroxy-s-triazin) und Epichlorhydrinharze ein.
Falls gewünscht, kann die Beschichtungszusammensetzung der Grundierungsschicht verschiedene Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise oberflächenaktive Mittel, Anti- Statikmittel, Anti-Lichthofbildungsfarbstoffe, Pigmente, Beschichtungshilfsmittel und Anti-Verschleierungsmittel. Bei der Verwendung der Grundierungsschichtzusammensetzung kann die Zusammensetzung ferner Ätzmittel, wie beispielsweise Resorcin, hydriertes Chloral und Chlorphenol enthalten
Die erfindungsgemässe Grundierungsschicht kann ferner anorganische feine Teilchen enthalten, z.B. SiO&sub2; und TiO&sub2;, oder feine Teilchen von Polymethylmethacrylat-Copolymer (Durchmesser 1 bis 10 µm) als Mattierungsmittel.
Die Grundierungsschicht kann auf einem Träger nach einem beliebigen bekannten Beschichtungsverfahren aufgeschichtet werden, wie beispielsweise Tauchbeschichtung, Luftrakelbeschichtung, Vorhangbeschichtung, Walzenbeschichtung, Drahtstabbeschichtung, Gravurbeschichtung und Extrusionsbeschichtung unter Verwendung eines Magazins, wie in US-PS 2 681 294 offenbart. Falls gewünscht, können zwei oder mehr Grundierungsschichten simultan nach den in den US-PSen 2 761 791, 3 508 947, 2 941 898 und 3 526 528 und in Yuji Harasaki, Coating Engineering, Seite 253, Asakura Shoten (1973), offenbarten Verfahren aufgeschichtet werden.
In der vorliegenden Erfindung können Mattierungsmittel zur Verhinderung der Erzeugung von Klebrigkeit verwendet werden. Beliebige anorganische und organische Mattierungsmittel oder eine Mischung aus zwei oder mehr davon kann ohne besondere Beschränkung hinsichtlich deren Zusammensetzung verwendet werden.
Die Teilchen des Mattierungsmittels bleiben nach der Entwicklung in den fotografischen Materialien zurück. Dementsprechend sind die Mattierungsmittel dadurch charakterisiert, dass sie nicht in den Verarbeitungslösungen aufgelöst werden. Es ist wünschenswert, dass die Mittel nicht viele Gruppen aufweisen, die unter hochhydrophilen, alkalischen oder sauren Bedingungen aufgelöst werden.
Die Mattierungsmittel schliessen anorganische und organische Verbindungen ein. Beispiele für die anorganischen Verbindungen schliessen feine Pulver aus Banumsulfat, Mangankolloid, Titandioxid, Bariumstrontiumsulfat und Siliciumdioxid ein. Ferner kann Siliciumdioxid, wie beispielsweise synthetisches Siliciumdioxid, das durch ein Nassverfahren erhalten wird oder durch Gelierung von Siliciumsäure und Titandioxid (Rutil- und Anatas-Typ), das aus Titanschlacke und Schwefelsäure gebildet wird, verwendet werden. Ferner können die Mattierungsmittel erhalten werden durch Zerkleinerung von anorganischen Materialien mit einer relativ grösseren Teilchengrösse von 20 µm oder darüber und Sieben (Vibrationsfiltration, Luftsieben) der zerkleinerten Teilchen.
Andere Beispiele für die Mattierungsmittel schliessen zerkleinerte und gesiebte Produkte organischer hochmolekularer Verbindungen, wie beispielsweise Polytetrafluorethylen, Celluloseacetat, Polystyrol, Polymethylmethacrylat, Polypropylmethacrylat, Polymethylacrylat, Polyethylencarbonat und Stärke, ein.
Ferner können hochmolekulare Verbindungen, die durch Suspensionspolymerisationsverfahren hergestellt werden, sphärische hochmolekulare Verbindungen und anorganische Verbindungen, die erhalten werden durch Sprühtrocknungsverfahren oder Dispersionsverfahren, verwendet werden.
Hochmolekulare Verbindungen, die Polymere aus einem oder mehreren polymerisierbaren Monomeren darstellen, können pulverisiert werden.
Bevorzugte Beispiele für die Monomere schliessen Acrylester, Methacrylester, Vinylester, Styrole und Olefine ein.
Es können Teilchen mit Fluoratomen oder Siliciumatomen, wie in JP-A-62-14647, JP-A-62-17744 und JP-A-62-17743 beschrieben, verwendet werden.
Diese Mattierungsmittel besitzen eine durchschnittliche Teilchengrösse von vorzugsweise 1 bis 3,5 µm und eine solche Teilchengrössenverteilung, dass Teilchen mit einer Teilchengrösse von nicht weniger als 4 µm nicht mehr als 4 % der gesamten Teilchen ausmachen. Weiter bevorzugt haben die Mattierungsmittel eine durchschnittliche Teilchengrösse von 1,5 bis 2,8 µm und eine solche Teilchengrössenverteilung, das Teilchen mit einer Teilchengrösse von nicht kleiner als 3,5 µm nicht mehr als 5 % der gesamten Teilchen ausmachen.
Der Gehalt an Mattierungsmittel ist vorzugsweise 5 bis 300 mg/m², weiter bevorzugt 20 bis 250 mg/m².
Konkrete Beispiele für die Mattierungsmittel, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, schliessen die folgenden Verbindungen ein, ohne darauf beschränkt zu sein.
mittlere Teilchengrösse: 2,1 µm
mittlere Teilchengrösse: 2,7 µm
mittlere Teilchengrösse: 2,6 µm
M-8 Siliciumoxid (sphärisch), durchschnittliche Teilchengrösse 2,4 µm
M-9 Siliciumoxid (amorph), durchschnittliche Teilchengrösse 2,0 µm
Die erfindungsgemässen fotografischen Materialien werden nachfolgend detaillierter beschrieben.
Die erfindungsgemässen fotografischen Materialien umfassen Silberhalogenid-Emulsionsschichten, Rückseitenschichten, Schutzschichten, Zwischenschichten, Lichthof- Schutzschichten, usw.. Diese Schichten sind überwiegend hydrophile Kolloidschichten.
Bindemittel für die hydrophilen Kolloidschichten schliessen Proteine, wie beispielsweise Gelatine, kolloidales Albumin und Casein, ein, sowie Celluloseverbindungen, wie Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose; Zuckerderivate, wie Agar-Agar, Natriumalginat und Stärkederivate; synthetische hydrophile Kolbide, wie Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon, Polyacrylsäure-Copolymere, Polyacrylamid oder Derivate oder Teilhydrolysate davon, Dextran, Polyvinylacetat, Polyacrylsäureester und Rosin. Falls gewünscht, kann eine Mischung aus zwei oder mehreren dieser Kolbide verwendet werden.
Von diesen werden Gelatine und Gelatinederivate am meisten verbreitet verwendet. Der Ausdruck "Gelatine", wie er hier verwendet wird, schliesst kalkbehandelte Gelatine, säurebehandelte Gelatine und enzymbehandelte Gelatine ein.
Erfindungsgemäss können anionische, nicht-ionische, kationische oder fluorhaltige Benetzungsmittel vom Betaintyp verwendet werden.
Diese fluorhaltigen Benetzungsmittel sind beschrieben in JP-A-49-10722, GB-PS 1 330 356, JP-A-53-84712, JP-A-54-14224, JP-A-50-113221, den US-PSen 4 335 201 und 4 347 308, GB-A-1 417 915, JP-B-52-26687, JP-B-57-26719, JP-B-59-38573, JP-A-55-149938, JP-A-54-48520, JP-A-54-14224, JP-A-58-200235, JP-A-57-146248, JP-A-58-196544 und GB-A-1 439 402.
Konkrete Beispiele für die fluorhaltigen Benetzungsmittel, die vorzugsweise in der vorliegenden Erfindung werden können, schliessen die folgenden Verbindungen ein.
Nicht-ionische Benetzungsmittel können erfindungsgemäss verwendet werden.
Beispiele für die nicht-ionischen Benetzungsmittel, die bevorzugt erfindungsgemäss verwendet werden können, schliessen die folgenden Verbindungen ein.
Das fluorhaltige Benetzungsmittel und das nicht-ionische Benetzungsmittel können zumindest einer Schicht des fotografischen Mittels ohne besondere Beschränkung hinsichtlich der Schicht, zu der es zugegeben wird, zugefügt werden. Beispielsweise kann das Benetzungsmittel zu mindestens einer der Oberflächenschutzschichten, Emulsionsschichten, Zwischenschichten, Grundierungsschichten (Unterbeschichtungsschichten) und Rückseitenschichten zugegeben werden.
Das fluorhaltige Benetzungsmittel und das nicht-ionische Benetzungsmittel können in einer Menge von vorzugsweise 0,0001 bis 1 g/m², weiter bevorzugt 0,0005 bis 0,5 g/m², insbesondere bevorzugt 0,0005 bis 0,2 g/m² verwendet werden. Die Benetzungsmittel können entweder alleine oder in einer Mischung aus zwei oder mehreren verwendet werden. Polyolverbindungen, wie beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol und 1,1,1-Trimethylolpropan, wie in JP-A-54-89626 beschrieben, können zu der Schutzschicht oder anderen Schichten der vorliegenden Erfindung zugegeben werden.
Andere herkömmliche Benetzungsmittel können allein oder in Kombination miteinander zu den fotografischen Bestandteilsschichten der vorliegenden Erfindung hinzugegeben werden. Diese Benetzungsmittel werden als Beschichtungshilfsmittel verwendet und werden oft eingesetzt zur Verbesserung der Emulsionsdispersion, Sensibilisierung oder anderer fotografischer Charakteristiken.
Die fotografischen Bestandteilsschichten des erfindungsgemässen fotografischen Materials können Polymerlatex enthalten, wie in US-PSen 3 411 911 und 3 411 912 und JP-B-45-5331 beschrieben.
Die Silberhalogenid-Emulsionsschichten und andere hydrophile Kolloidschichten des erfindungsgemässen fotografischen Materials können durch verschiedene organische oder anorganische Härter (einzeln oder in Kombination miteinander) gehärtet werden.
Typische Beispiele für bevorzugte erfindungsgemässe farbfotografische Silberhalogenidmaterialien sind Umkehrfarbf ilme oder Negativfarbfilme. Allzweck- Negativfarbfilme sind besonders bevorzugte farbfotografische Materialien.
Allzweck-Negativfarbfilme werden nachfolgend beschrieben.
Das erfindungsgemässe lichtempfindliche Material kann einen Träger umfassen, auf dem mindestens eine blauempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht, mindestens eine grünempfindliche Silberhalogenid- Emulsionsschicht und mindestens eine rotempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht befindlich sind. Es besteht keine besondere Beschränkung hinsichtlich der Anzahl und Reihenfolge der Silberhalogenid- Emulsionsschichten und nicht-empfindlichen Schichten. Ein typisches Beispiel ist ein fotografisches Silberhalogenidmaterial, das einen Träger umfasst, auf dem sich mindestens eine lichtempfindliche Schicht befindet, die eine Mehrzahl an Silberhalogenid-Emulsionsschichten mit im wesentlichen der gleichen Farbempfindlichkeit aber unterschiedlicher Lichtempfindlichkeit befinden, besagte lichtempfindliche Schicht ist eine lichtempfindliche Schichteinheit mit Farbempfindlichkeit gegenüber blauem Licht, grünem Licht oder rotem Licht. Im Fall eines farbfotografischen Silberhalogenid-Multischichtmaterials ist die lichtempfindliche Schichteinheit im allgemeinen in der Reihenfolge rotempfindliche Schicht, grünempfindliche Schicht und blauempfindliche Schicht, ausgehend von der Seite des Trägers, angeordnet. Je nach Verwendungzweck können diese Schichten jedoch in umgekehrter Reihenfolge zu der oben beschriebenen angeordnet sein.
Nicht-empfindliche Schichten, wie beispielsweise Zwischenschichten, können zwischen den lichtempfindlichen Silberhalogenidschichten oder als oberste Schicht und als unterste Schicht bereitgestellt werden.
Andere herkömmliche Zusatzstoffe, die erfindungsgemäss vorliegenden Erfindung werden können, sind ebenfalls in den zuvor genannten zwei Research Disclosure- Literaturstellen, wie nachfolgend aufgelistet, beschrieben.
In den erfindungsgemässen lichtempfindlichen Materialien ist ein rollenförmiger Film, der es zulässt, dass Signale leicht in die transparente magnetische Aufzeichnungsschicht während des Transports des Films in Kameras oder Vervielfältigungsmaschinen eingelesen werden können, eine bevorzugte Form. Bei dem rollenförmigen Film ist es bevorzugt, dass die Fläche des Bildbelichtungsteils pro Bild nicht kleiner ist als 350 mm² aber nicht mehr als 1200 mm², und der Raum, der in der Lage ist, magnetische Information aufzuzeichnen, beträgt mindestens 15 % der Fläche des Bildbelichtungsanteils pro Einzelbild. Genauer ist es bevorzugt, dass die Anzahl an Perforationen pro Bild geringer ist als im 135-Format. Es ist besonders bevorzugt, dass die Anzahl der Perforationen pro Einzelbild nicht mehr als 4 ist.
Optische Information kann in den zur magnetischen Informationsaufzeichnung befähigten Raum durch Verwendung von Emissionsvorrichtungen, wie beispielsweise LED, eingelesen werden. Es ist ebenso bevorzugt, das magnetische Information und optische Information in überlagerter Form in diesen Raum eingelesen werden. Es ist bevorzugt, dass das magnetische Aufzeichnungsformat gemäss dem in WO (PCT) 90-04205 offenbarten System erzeugt wird.
Wenn die erfindungsgemässen lichtempfindlichen Materialien in Form einer Rolle verwendet werden, so ist es bevorzugt, dass die Filmrolle in einer Kartusche eingeschlossen ist. Die am meisten verbreitet verwendeten Kartuschen sind derzeit Patronen im 135-Format. Erfindungsgemäss können besonders effektiv die Kartuschen verwendet werden, die in JP-A-U-58-67329 (der Ausdruck "JP-A-U", wie er hier verwendet wird, bedeutet eine "ungeprüft veröffentlichte japanische Gebrauchsmusteranmeldung"), JP-A-58-181035, JP-A-58-182634, JP-A-U-58-195236, US-PS 4 221 479, JP-A-1-231045, JP-A-2-124564, JP-A-2-170156, der japanischen Patentanmeldung Nr. 1-21862, JP-A-2-205843, JP-A-2-210346, JP-A-2-199451, JP-A-2-201441, JP-A-2-214853, JP-A-2-211443, JP-A-2-264248, JP-A-3-37646, JP-A-3-37645, JP-A-2-124564 und den US-PSen 4 846 418, 4 848 692 und 4 832 275 beschrieben sind.
In den erfindungsgemässen Filmen ist eine Rollenform mit einer transparenten magnetischen Aufzeichnungsschicht oder einer Streifenschicht, die die einfache Durchführung der Signaleingabe während des Transports in Kameras oder Vervielfältigungsmaschinen ermöglicht, eine bevorzugte Form. Bei den rollenförmigen Filmen ist es bevorzugt, dass die Fläche des Bildbelichtungsanteils pro Einzelbild 350 bis 1200 mm² beträgt, und der magnetisch aufzeichenbare Raum beträgt mindestens 15 % der besagten Fläche des Bildbelichtungsanteils pro Einzelbild. Genauer ist es bevorzugt, dass die Anzahl der Perforationen pro Einzelbild geringer ist als im 135-Format. Es ist besonders bevorzugt, dass die Anzahl der Perforationen pro Einzelbild nicht mehr als 4 beträgt.
Optische Information kann zusammen mit magnetischer Information durch Verwendung von Emissionsvorrichtungen, wie beispielsweise LED, aufgezeichnet werden.
Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend detaillierter durch die folgenden Beispiele dargestellt, jedoch sollten diese nicht so verstanden werden, dass die vorliegende Erfindung auf sie beschränkt sei.

BEISPIEL 5

(5-1) Herstellung der Basis:

Eine Cellulosetriacetat-Dotierungslösung, die γ-Fe&sub2;O&sub3; (spezifische Oberflächenfläche: 25 m²/g, ein Produkt von Pfizer, USA) darin dispergiert enthält, und eine Cellulosetriacetat-Dotierungslösung wurden co-gegossen, wodurch eine Filmbasis mit einer transparenten magnetischen Aufzeichnungsschicht von 2 µm Dicke hergestellt wurde, die Gesamtdicke des Basisfilms mit der magnetischen Aufzeichnungsschicht beträgt 115 µm. Das überzugsgewicht von γ-Fe&sub2;O&sub3; betrug 0,14 g/m².
Die Basis wurde mit den Rückseitenschichten der folgenden Zusammensetzungen beschichtet, wodurch eine Basis für ein lichtempfindliches Material hergestellt wurde. Die Seite mit der magnetischen Aufzeichnungsschicht war die Rückseitenschicht. Zusammensetzung der Rückseitenschicht:
Die Basis besass eine Koerzitivkraft von 520 Oe, ein Quadratverhältnis von 0,74, und folglich wurde nachgewiesen, dass das in WO (PCT) 90-04205 offenbarte Signaleinlesesystem anwendbar war.

(5-2) Herstellung des lichtempfindlichen Materials:

Die andere Seite (die der Rückseitenschicht gegenüberliegende Seite) des obigen unterbeschichteten Cellulosetriacetat-Filmträgers wurde einer Koronaentladungsbehandlung unterzogen und mit den folgenden Schichten beschichtet, wodurch ein mehrschichtiges lichtempfindliches Farbmaterial als Probe hergestellt wurde.

Zusammensetzung der lichtempfindlichen Schicht:

Die lichtempfindlichen Schichten wurden in der gleichen Weise hergestellt wie bei der Herstellung der lichtempfindlichen Schichten wie in Beispiel 1 von JP-A-2-93641 beschrieben, mit dem Unterschied, dass das Gleitmittel zu der zweiten Schutzschicht wie in Tabelle 5 angegeben zugegeben wurde.

Verarbeitung der Probe:

Jede Probe wurde in einen Film mit 24 Bildern von 35 mm Breite mit einem Format gemäss Fig. 1 geschnitten.
Diese Proben wurden in der folgenden Weise entwickelt.
Farbentwicklung 3 min 15 sek
Bleichung 6 min 30 sek
Spülung 2 min 10 sek
Fixierung 4 min 20 sek
Spülung 3 min 15 sek
Stabilisierung 1 min 05 sek
Die in den jeweiligen Stufen verwendeten Verarbeitungslösungen besassen die folgenden Zusammensetzungen.
Diese Proben wurden in der folgenden Weise ausgewertet.

(1) Bestimmung des statistischen Reibungskoeffizienten:

Nach Entwicklung wurde die Probe bei 25ºC und 60 % relativer Feuchtigkeit für 2 Stunden feuchtigkeitskonditioniert und der statische Reibungskoeffizient der Probe wurde gemessen unter Verwendung einer rostfreien Stahikugel von 5 mm Durchmesser und eines HEIDON-10-Geräts zur Messung des statischen Reibungskoeffizienten. Ein kleiner numerischer Wert bedeutet eine bessere Rutschigkeit.

(2) Bestimmung des Ausgabedrehmoments des Films aus der Patrone nach der Entwicklung:

Die Probe wird zu einem Film von 35 mm Breite und 1,2 m Länge geschnitten, entwickelt und dann bei 75ºC und 70 % relativer Feuchtigkeit für 3 Tage feuchtigkeitskonditioniert. Die Patrone von Fig. 1 wird mit der Probe unter den gleichen Bedingungen beladen.
Die Probe wird in einer feuchtigkeitsdichten Tasche aus Aluminium/Polyethylen unter den selben Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen plaziert und die Tasche wird hermetisch versiegelt und für 3 Tage bei 40ºC aufbewahrt. Die Probe wird unter Bedingungen von 25ºC und 70 % relativer Feuchtigkeit durch Drehung der Spule (2 in Fig. 1) herausgenommen und die Auswertung wird vorgenommen durch Messung des Drehmoments, wenn der Film aus der Filmauslassöffnung (5 in Fig. 1) heraustritt. Ein grosser numerischer Wert bedeutet eine schlechtere Ausgabe.

(3) Bestimmung der Kratzbeständigkeit:

Eine Diamantnadel mit einer Spitze von 0,025 mm Radius wird senkrecht auf die Rückseite (die Seite, auf der das lichtempfindliche Material nicht aufgeschichtet ist) der Probe nach der Entwicklung aufgebracht. Dann wird eine kontinuierliche Last darauf ausgeübt und die Rückseite der Probe wird mit einer Geschwindigkeit von 60 cm/min (25ºC, 60 % relative Feuchtigkeit) gekratzt.
Nach dem Kratzen wird die Probe auf einem Sichtkasten (Sharkasten) plaziert, und die Last, bei der ein Kratzer dort hindurch beginnt, sichtbar zu werden, wird als Kratzfestigkeit bezeichnet. Ein grösserer numerischer Wert bedeutet bessere Ergebnisse.

(4) Bestimmung des Auslesefehlers der magnetischen Aufzeichnung:

Ein lichtempfindliches Material, in das von der Rückseite nach der Entwicklung mittels des in der zuvor genannten WO (PCT) 90-04205 offenbarten Signaleinlesesystems eine magnetische Eingabe vorgenommen wurde, wird 1000 mal einer Ausleseoperation mittels eines Magnetkopfs unterzogen. Die Anzahl der Fehlereignisse ist in Tabelle 5 angegeben.
Die Auswertung wurde unter Bedingungen von 25ºC und 30 % relativer Feuchtigkeit durchgeführt. TABELLE 5
Aus Tabelle 5 ist ersichtlich, dass die Probe 5-1 (Kontrolle) einen hohen statischen Reibungskoeffizienten besitzt und hinsichtlich aller Eigenschaften von Ausgabedrehmoment, Kratzbeständigkeit und magnetischem Auslesefehler unterlegen ist. Die Vergleichsproben 5-2 bis 5-6, worin entweder die Rückseite oder die Emulsionsseite ein Gleitmittel enthält, sind hinsichtlich des Ausgabedrehmoments etwas verbessert, obwohl das Ausmass der Verbesserung noch unzureichend ist. Diese Vergleichsproben sind in der Lage, sowohl die Kratzbeständigkeit als auch den magnetischen Auslesefehler gleichzeitig zu befriedigen, während die Proben 5-7 bis 5-10, die statische Reibungskoeffizienten innerhalb des erfindungsgemässen Bereichs aufweisen, hinsichtlich aller Punkte bezüglich des Ausgabedrehmoments, der Kratzbeständigkeit und des magnetischen Auslesefehlers zufriedenstellend sind. Dementsprechend ist die vorliegende Erfindung überlegen.

BEISPIEL 6

(6-1) Herstellung des Trägers:

Eine Cellulosetriacetat-dotierte Lösung wurde unter Herstellung einer Filmbasis von 105 µm Dicke gegossen.
Eine Seite (Rückseitenschichtseite) der Basis wurde mit den folgenden Rückseitenschichten versehen.
Lichtempfindliche Materialschichten wurden auf der anderen Seite (die der Rückseitenschicht gegenüberliegende Seite) des oben hergestellten Trägers in der gleichen Weise wie in Beispiel 5-2 bereitgestellt, mit dem Unterschied, dass das Gleitmittel nicht in der zweiten Schutzschicht zugegeben wurde.
Nach der Entwicklung des resultierenden lichtempfindlichen Materials wurde ein Gleitmittel auf der Seite der Rückseitenschicht und der Emulsionsschichtseite, wie in Tabelle 6 angegeben, aufgeschichtet. Dann wurde die Untersuchung der Güte durchgeführt. TABELLE 6
Aus Tabelle 6 ist ersichtlich&sub1; dass die Proben 6-7 bis 6-10, die statische Reibungskoeffizienten innerhalb des erfindungsgemässen Bereichs aufwiesen, exzellent sind hinsichtlich des Ausgabedrehmoments, der Kratzbeständigkeit und des magnetischen Auslesefehlers, wohingegen die Probe 6-1 (Kontrolle) und die Vergleichsproben 6-2 bis 6-6, worin eine Seite einen geringen statischen Reibungskoeffizienten aufwies, nicht in der Lage sind, alle Effekte gleichzeitig zu befriedigen.

BEISPIEL 7

Träger mit Rückseitenschichten wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 6-1 hergestellt, mit dem Unterschied, dass die Dicke des Cellulosetriacetats 105 µm betrug. Die andere Seite (die der Rückseitenschicht gegenüberliegende Seite) jedes Trägers wurde mit den Umkehrfarbemulsionsschichten der Probe 101 von Beispiel 1 aus JP-A-2-854 beschichtet.
Die Entwicklung wurde durchgeführt unter Anwendung der CR-56-Verarbeitung für Farbumkehrentwicklung von Fuji Photo Film Co., Ltd.. In der gleichen Weise wie in Beispiel 6 wurde ein Gleitmittel auf die Rückseite und die Emulsionsschichtseite aufgeschichtet.
Von den resultierenden Proben 7-1 bis 7-10 sind die erfindungsgemässen Proben 7-7 bis 7-10 exzellent hinsichtlich des Ausgabedrehmoments, der Kratzbeständigkeit und der magnetischen Charakteristiken, wohingegen die Probe 7-1 (Kontrolle) und die Vergleichsproben 7-2 bis 7-6 nicht in der Lage sind, alle Effekte gleichzeitig zu befriedigen.

BEISPIEL 8

(8-1) Herstellung des Trägers:

Polyethylenterephthalat wurde monoaxial gestreckt und beide Seiten wurden mit einer wässrigen Dispersion von Polyvinylidenchlorid/Acrylnitril/Itaconsäure (92:5:3, in Mol, Gehalt nach dem Strecken: 1,5 g/m²), Natriumdodecylbenzolsulfonat (2 mg/m²), Siliciumoxidteilchen (mittlere Teilchengrösse: 0,3 µm, 20 mg/m²), Polystyrolteuchen (mittlere Teilchengrösse: 1,0 µm, 2 mg/m²), 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin (35 mg/m²) und Trimethylolpropantriaziridin (10 mg/m²) beschichtet. Der beschichtete Träger wurde erneut während des Trocknens gestreckt, wodurch eine Vinylidenchloridschicht als erste Unterbeschichtungsschicht auf dem Träger hergestellt wurde. Die Dicke des resultierenden Polyethylenterephthalatträgers betrug 90 µm.
Beide Seiten wurden einer Koronaentladung unterzogen und mit Gelatine (0,2 g/m²), Poly-(Polymerisationsgrad: 10)- oxyethylendodecylether (2 mg/m²) und (CH&sub2;=CH-SO&sub2;NHCH&sub2;)&sub2; (10 mg/m²) beschichtet, wodurch die zweite Unterbeschichtungsschicht gebildet und ein Träger erhalten wurde.

(8-2) Herstellung der Rückseitenschicht:

Eine Seite des unterbeschichteten Trägers aus 8-1 wurde mit den folgenden Rückseitenschichten beschichtet.
Die resultierende Rückseitenschicht besass eine Koerzitivkraft von 920 Oe.

(8-3) Herstellung der Emulsionsschichtseite:

Die andere Seite des Trägers mit der Rückseitenschicht, die in (8-2) hergestellt wurde, wurde mit den Emulsionsschichten des lichtempfindlichen Materials (1) aus Beispiel 1 von JP-A-2-93641 beschichtet.
Die Entwicklung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 durchgeführt.
Die Charakteristiken der resultierenden Proben wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt. TABELLE 8
Aus Tabelle 8 ist ersichtlich, dass die Proben 8-7 bis 8-10 mit einem statischen Reibungskoeffizienten innerhalb des erfindungsgemässen Bereichs exzellent hinsichtlich des Ausgabedrehmoments, der Kratzbeständigkeit und der magnetischen Auslesefehler sind, wohingegen die Probe 8-1 (Kontrolle) und die Vergleichsproben 8-2 bis 8-6, 8-11 und 8-12, worin nur eine Seite einen niedrigen statischen Reibungskoeffizienten aufweist, nicht in der Lage sind, alle Merkmale gleichzeitig zu befriedigen.

BEISPIEL 9

Eine Dotierungslösung (A) mit der folgenden Zusammensetzung wurde hergestellt unter Verwendung einer Lösung, die erhalten wurde durch Kneten von Co-dotiertem γ-Eisen(III) oxid (nadelförmige Teilchen, spezifische Oberflächenfläche 38 m²/g, Hc: 800 Oe) mit Cellulosetriacetat, wodurch das Oxid darin dispergiert wurde. Separat dazu wurde eine Dotierungslösung (B) hergestellt, die kein magnetisches Aufzeichnungsmaterial enthielt.
Die Dotierungslösungen (A) und (B) wurden auf einem Giessband unter Verwendung einer Zwillingsschlickerdüse in einer solchen Weise co-gegossen, dass die obere Schicht durch (A) gebildet wurde. Bei diesem Co-Giessen wurden (A) und (B) in einer solchen Menge verwendet, dass (A) einen trockenen Film von 5 µm und (B) einen trockenen Film von 110 µm ergaben. Ferner wurde ein Abstandshalter auf der Schicht aus (A) bereitgestellt, wodurch eine Basis gebildet wurde, worin die Breite der magnetischen Aufzeichnungsschicht 4 mm und der Abstand zwischen den magnetischen Aufzeichnungsschichten 26 mm betrug.
Als die magnetische Aufzeichnungsschicht bereitgestellt war, wurde die Probe vor dem Trocknen einer magnetischen Feldorientierung von 2000 Gauss mit einem Permanentmagneten unterzogen.
Die folgende Schutzschicht für die Rückseitenschicht wurde auf die Basis mit der magnetischen Aufzeichnungsschicht aufgeschichtet.
Die andere Seite (die der magnetischen Aufzeichnungsschicht gegenüberliegende Seite) wurde in einer herkömmlichen Weise unterbeschichtet und dann mit fotografischen Farbnegativemulsionsschichten mit den selben Formulierungen wie diejenigen der Probe 101, wie im Beispiel von JP-A-2-44345 beschrieben, beschichtet.
Der resultierende fotografische Film wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 entwickelt und ein Gleitmittel, wie in Tabelle 9 beschrieben, wurde auf der Emulsionsschichtseite aufgeschichtet. Jede Probe wurde in einen Film von 35 mm Breite zerschnitten, so dass die magnetische Streifenschicht von 4 mm Breite auf beiden Seiten davon befindlich war. Die Aufzeichnung wurde auf dem magnetischen Streifen mit einer Aufzeichnungsdichte von 1000 BPI und einer Zuführgeschwindigkeit von 30 mm/sek. mit einem Drei-Kanal-Kopf durchgeführt, der in der Lage war, das Einlesen und Auslesen mit einer Spurbreite von 0,7 mm und einer Breite zwischen den Spuren von 0,7 mm durchzuführen. Jeder Kopf besass die gleiche Güte, der Kopf spalt betrug 1,5 µm und die Anzahl der Wiederholungen war 1000.
Die Auswertung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 gezeigt. TABELLE 9
Aus Tabelle 9 ist ersichtlich, dass die Proben 9-7 bis 9-10 mit einem statischen Reibungskoeffizienten innerhalb des erfindungsgemässen Bereichs exzellent hinsichtlich des Ausgabedrehmoments, der Kratzbeständigkeit und der magnetischen Auslesefehler sind, wohingegen die Probe 9-1 (Kontrolle) und die Vergleichsproben 9-2 bis 9-6, 9-11 und 9-12, worin nur eine Seite einen niedrigen statischen Reibungskoeffizienten aufweist, nicht in der Lage sind, alle Merkmale gleichzeitig zu befriedigen.

BEISPIEL 10

(10-1) Herstellung der Basis:

Eine Cellulosetriacetat-Dotierungslösung, die γ-Fe&sub2;0&sub3; (spezifische Oberflächenfläche 25 m²/g, ein Produkt von Pfizer, USA) darin dispergiert enthält, und eine Cellulosetriacetat-Dotierungslösung wurden co-gegossen, wodurch eine Filmbasis mit einer transparenten magnetischen Aufzeichnungsschicht von 2 µm Dicke hergestellt wurde, die Gesamtdicke des Basisfilms mit der magnetischen Aufzeichnungsschicht beträgt 115 µm. Das Uberzugsgewicht von γ-Fe&sub2;O&sub3; betrug 0,14 g/m².
Die Basis wurde mit den Rückseitenschichten der folgenden Zusammensetzungen beschichtet, wodurch eine Basis für ein lichtempfindliches Material hergestellt wurde. Die Seite mit der magnetischen Aufzeichnungsschicht war die Rückseitenschicht. Zusammensetzung der Rückseitenschicht:
Die Basis besass eine Koerzitivkraft von 520 Oe, ein Quadratverhältnis von 0,74, und folglich wurde nachgewiesen, dass das in WO (PCT) 90-04205 offenbarte Signaleinlesesystem anwendbar war.

(10-2) Herstellung des lichtempfindlichen Materials:

Zusammensetzung der lichtempfindlichen Schicht:

Die lichtempfindlichen Schichten wurden in der gleichen Weise hergestellt wie bei der Herstellung der lichtempfindlichen Schichten wie in Beispiel 1 von JP-A-2-93641 beschrieben, mit dem Unterschied, dass das Gleitmittel zu der zweiten Schutzschicht wie in Tabelle 10 angegeben zugegeben wurde.

Verarbeitung der Probe:

Jede Probe wurde in einen Film mit 24 Bildern von 35 mm Breite mit einem Format gemäss Fig. 1 geschnitten.
Diese Proben wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 entwickelt.
Die Auswertung dieser Proben wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 durchgeführt. Die Auswertung der Auslesefehler der magnetischen Aufzeichnung wurden in der folgenden Weise durchgeführt.

Auswertung des Auslesefehlers der magnetischen Aufzeichnung:

Ein lichtempfindliches Material, in das von der Rückseite mittels des Signaleingabesystems, das in der zuvor genannten WO (PCT) 90-04205 offenbart wurde, magnetische Eingaben eingelesen wurden, wurde mittels eines Magnetkopfes 300-fach einer Ausleseoperation unterzogen. Die Anzahl der auftretenden Fehlerereignisse ist in Tabelle 10 angegeben. Die Auswertung des Auslesefehlers wurde ebenso mit einem fotografischen Material durchgeführt, das nach der magnetischen Eingabe in das lichtempfindliche Material entwickelt wurde.
Die Untersuchung wurde unter Bedingungen von 25ºC und 80 % relativer Feuchtigkeit durchgeführt. TABELLE 10
Aus Tabelle 10 ist ersichtlich, dass die Probe 10-1 (Kontrolle) einen hohen statischen Reibungskoeffizienten besitzt und hinsichtlich aller Eigenschaften von Ausgabedrehmoment, Kratzbeständigkeit und magnetischem Auslesefehler unterlegen ist. Die Vergleichsproben 10-2 bis 10-6, worin entweder die Rückseite oder die Emulsionsseite ein Gleitmittel enthält, sind hinsichtlich des Ausgabedrehmoments etwas verbessert, obwohl das Ausmass der Verbesserung noch unzureichend ist. Diese Vergleichsproben sind in der Lage, sowohl die Kratzbeständigkeit als auch den magnetischen Auslesefehler gleichzeitig zu befriedigen, während die Proben 10-7 bis 10-10, die statische Reibungskoeffizienten innerhalb des erfindungsgemässen Bereichs aufweisen, hinsichtlich aller Punkte bezüglich des Ausgabedrehmoments, der Kratzbeständigkeit und des magnetischen Auslesefehlers zufriedenstellend sind. Dementsprechend ist die vorliegende Erfindung überlegen.

BEISPIEL 11

(11-1) Herstellung des Trägers:

Eine Cellulosetriacetat-dotierte Lösung wurde unter Herstellung einer Filmbasis von 105 µm Dicke gegossen.
Eine Seite (Rückseitenschichtseite) der Basis wurde mit den folgenden Rückseitenschichten versehen.
Die Rückseitenschicht besass eine Koerzitivkraft von 980 Oe.

(11-2) Herstellung der lichtempfindlichen Materialschicht:

Die andere Seite (die der Rückseitenschicht gegenüberliegende Seite) des oben in (11-1) hergestellten Trägers wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 10-2 mit einer lichtempfindlichen Materialschicht beschichtet.
Es wurd eine Auswertung der resultierenden Proben durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 angegeben. TABELLE 11
Aus Tabelle 11 ist ersichtlich, dass die Proben 11-7 bis 11-10, die statische Reibungskoeffizienten innerhalb des erfindungsgemässen Bereichs aufwiesen, exzellent sind hinsichtlich des Ausgabedrehmoments, der Kratzbeständigkeit und des magnetischen Auslesefehlers, wohingegen die Probe 11-1 (Kontrolle) und die Vergleichsproben 11-2 bis 11-6, worin eine Seite einen geringen statischen Reibungskoeffizienten aufwies, nicht in der Lage sind, alle Effekte gleichzeitig zu befriedigen.

BEISPIEL 12

Träger mit Rückseitenschichten wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 11-1 hergestellt, mit dem Unterschied, dass die Dicke des Cellulosetriacetats 105 µm betrug. Die andere Seite (die der Rückseitenschicht gegenüberliegende Seite) jedes Trägers wurde mit den Umkehrfarbemulsionsschichten der Probe 101 von Beispiel 1 aus JP-A-2-854 beschichtet.
Die Entwicklung wurde durchgeführt unter Anwendung der CR-56-Verarbeitung für Farbumkehrentwicklung von Fuji Photo Film Co., Ltd..
Von den resultierenden Proben 12-1 bis 12-10 sind die erfindungsgemässen Proben 12-7 bis 12-10 exzellent hinsichtlich des Ausgabedrehmoments, der Kratzbeständigkeit und der magnetischen Charakteristiken, wohingegen die Probe 12-1 (Kontrolle) und die Vergleichsproben 12-2 bis 12-6 nicht in der Lage sind, alle Effekte gleichzeitig zu befriedigen.

BEISPIEL 13

(13-1) Herstellung des Trägers:

Polyethylenterephthalat wurde monoaxial gestreckt und beide Seiten wurden mit einer wässrigen Dispersion von Poly(vinylidenchlorid/Acrylnitril/Itaconsäure) (92:5:3, in Mol, Gehalt nach dem Strecken: 1,5 g/m²), Natriumdodecylbenzolsulfonat (2 mg/m²), Siliciumoxidteilchen (mittlere Teilchengrösse: 0,3 µm, 20 mg/m²), Polystyrolteilchen (mittlere Teilchengrösse: 1,0 µm, 2 mg/m²), 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin (35 mg/m²) und Trimethylolpropantriaziridin (10 mg/m²) beschichtet. Der beschichtete Träger wurde erneut während des Trocknens gestreckt, wodurch eine Vinylidenchloridschicht als erste Unterbeschichtungsschicht auf dem Träger hergestellt wurde. Die Dicke des resultierenden Polyethylenterephthalatträgers betrug 90 µm.
Beide Seiten wurden einer Koronaentladung unterzogen und mit Gelatine (0,2 g/m²), Poly-(Polymerisationsgrad: 10)- oxyethylendodecylether (2 mg/m²) und (CH&sub2;=CH-SO&sub2;NHCH&sub2;)&sub2; (10 mg/m²) beschichtet, wodurch die zweite Unterbeschichtungsschicht gebildet und ein Träger erhalten wurde.

(13-2) Herstellung der Rückseitenschicht:

Die folgenden Rückseitenschichten wurden auf eine Seite des unterbeschichteten Trägers, der oben in 13-1 hergestellt wurde, aufgeschichtet.
Die resultierende Rückseitenschicht besass eine Koerzitivkraft von 920 Oe.

(13-3) Herstellung der Emulsionsschichtseite:

Die andere Seite (die der Rückseitenschicht gegenüberliegende Seite) des Trägers mit der Rückseitenschicht, die in (13-2) hergestellt wurde, wurde mit den Emulsionsschichten des lichtempfindlichen Materials (1) aus Beispiel 1 von JP-A-2-93641 beschichtet.
Die Entwicklung wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 5 durchgeführt.
Die Charakteristiken der resultierenden Proben wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 10 ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 13 gezeigt. TABELLE 13
Aus Tabelle 13 ist ersichtlich, dass die Proben 13-7 bis 13-10 mit einem statischen Reibungskoeffizienten innerhalb des erfindungsgemässen Bereichs exzellent hinsichtlich des Ausgabedrehmoments, der Kratzbeständigkeit und der magnetischen Auslesefehler sind, wohingegen die Probe 13-1 (Kontrolle) und die Vergleichsproben 13-2 bis 13-6, worin nur eine Seite einen niedrigen statischen Reibungskoeffizienten aufweist, und die Vergleichsproben 13-11 und 13-12 nicht in der Lage sind, alle Merkmale gleichzeitig zu befriedigen.

Claims

1. Fotografisches Material, umfassend ein fotografisches Silberhalogenidmaterial, das eine magnetische Aufzeichnungsschicht mit einer Koerzitivkraft von mindestens 400 Oe besitzt, beide Seiten des fotografischen Silberhalogenidmaterials weisen einen statischen Reibungskoeffizienten von nicht mehr als 0,25 auf, sowie eine Patrone für fotografische Silberhalogenidmaterialien, worin das führende Ende des fotografischen Silberhalogenidmaterials, das um eine Spule gewickelt ist, aus der Filmauslassöffnung des Hauptkörpers der Patrone nach aussen abgegeben wird, indem die Spule in Richtung der Filmausgabe gedreht wird, wobei die Spule drehbar in dem Hauptkörper der Patrone angebracht ist.

2. Fotografisches Material gemäss Anspruch 1, worin die Magnetschicht in Form von mindestens einem Steifen vorliegt.

3. Fotografisches Material gemäss Anspruch 2, worin das fotografische Silberhalogenidmaterial eine nichtmagnetische Aufzeichnungsschicht mit der gleichen Dicke wie diejenige der magnetischen Aufzeichnungsschicht zusätzlich zu der streifenförmigen magnetischen Aufzeichnungsschicht aufweist, und die Dicke des fotografischen Materials über den gesamten Bereich einheitlich ist.

4. Fotografisches Material gemäss Anspruch 2, worin die magnetische Aufzeichnungsschicht durch ein Beschichtungs-, Druck-, Ablagerungs- oder Wärmetransferverfahren streifenförmig ausgebildet wird.

5. Fotografisches Material gemäss Anspruch 1, worin das fotografische Material ein Gleitmittel in einer solchen Menge enthält, dass beide Seiten einen statischen Reibungskoeffizienten von nicht mehr als 0,25 besitzen.

6. Fotografisches Material gemäss Anspruch 5, worin das fotografische Gleitmittel ausgewählt ist aus Silikonverbindungen und höheren Fettsäureestern.

7. Fotografisches Material gemäss Anspruch 6, worin die Silikonverbindungen Polydimethylsiloxan und Derivate davon sind.

8. Fotografisches Material gemäss Anspruch 6 worin die höheren Fettsäureester Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel sind

worin R&sub6; und R&sub7; jeweils eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Allylalkylgruppe oder eine Aralkylgruppe repräsentieren und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R&sub6; und R&sub7; ist mindestens 10, und l1, m&sub1; und n&sub1; repräsentieren jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 6.

9. Fotografisches Material gemäss Anspruch 1, worin das fotografische Silberhalogenidmaterial einen Träger aufweist, der einen Polyester mit einer hydrophilen Gruppe umfasst.

10. Fotografisches Material gemäss Anspruch 9, worin die hydrophile Gruppe eine Sulfogruppe ist.

11. Fotografisches Material gemäss Anspruch 1, worin das fotografische Silberhalogenidmaterial ein entwickeltes fotografisches Silberhalogenidmaterial ist.

12. Fotografisches Material gemäss Anspruch 1, worin das fotografische Silberhalogenidmaterial eine lichtempfindliche Schichtseite besitzt und in der Patrone in einer solchen Weise aufgewickelt ist, dass die lichtempfindliche Schichtseite nach aussen positioniert ist.

13. Fotografisches Material gemäss Anspruch 12, worin das fotografische Silberhalogenidmaterial eine Gelatineschicht besitzt und worin der Abziehvorgang unter solchen Bedingungen durchgeführt wird, dass der Wassergehalt der Gelatineschicht des fotografischen Silberhalogenidmaterials nicht mehr als 14 Gew.% auf Basis der gesamten Gelatinemenge ist.

14. Fotografisches Material gemäss Anspruch 1, worin die magnetische Aufzeichnungsschicht mindestens ein magnetisches Material, ausgewählt aus ferromagnetischem Eisenoxid, co-dotiertern ferromagnetischem Eisenoxid, ferromagnetischem Chromdioxid, ferromagnetischen Legierungen, ferromagnetischen Metallen und Bariumferrit, enthält.

15. Fotografisches Material gemäss Anspruch 1, worin das fotografische Silberhalogenidmaterial ein farbfotografisches Material ist.

16. Fotografisches Material gemäss Anspruch 1, worin die äusserste Schicht auf der Rückseitenschichtseite des fotografischen Silberhalogenidmaterials ein Mattierungsmittel mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 1 bis 3 µm enthält.

17. Fotografisches Material gemäss Anspruch 1, worin die magnetische Aufzeichnungsschicht einen Gehalt an ferrornagnetischem feinen Pulver von 4 x 10&supmin;³ bis 1,0 g/m² des Trägers besitzt.