DE69109999T2 - Bekämpfen von Tannin Flecken auf Oberflächen. - Google Patents

Bekämpfen von Tannin Flecken auf Oberflächen.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verminderung oder Verhinderung der Bildung von Flecken auf einer Oberfläche, die für Tannin-Flecken empfänglich ist, wie beispielsweise auf einer bemalten oder behandelten Holzfläche. Dies erfolgt durch hochgradig gefärbte Komplexe, die durch die Kombination von Tannat-Ionen, die von Tanninen, beispielsweise von der Holzoberfläche, abgeleitet sind, mit Spuren eines Übergangsmetall-Ions aus dem Holz, der Farbe oder der Umgebung.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Wenn Grundierstoffe (primer) und Anstrichstoffe auf unbehandeltem Holz verwendet werden, tritt oft ein Problem insofern auf, als Tannin aus der Oberfläche des Holzes sichtbar durch das Anstrichmittel hindurchblutet und den fertigen Anstrich entfärbt. Tannin ist keine einzelne Verbindung, sondern eine komplexe Gruppe von Verbindungen, die natürlich in Holz und anderen Pflanzenmaterialien auftreten. Da die chemischen Strukturen der Tannine von einer Spezies Holz zu einer anderen unterschiedlich sind, schwankt die Intensität der Farbe des Tannins und die Schwere des Problems des Tannin-Flecken-Ausblutens in gleicher Weise mit der verwendeten Holz-Spezies. Zeder und Redwood sind zwei verbreitete Holztypen, bei denen in starkem Maße ein Tannin-Flecken-Ausbluten auftritt.
  • Wie auch allgemein im Stand der Technik, bezieht sich der Begriff "Tannin-Flecken- Ausbluten" (tannin-stain bleed) auf die Komplexierung eines Übergangsmetall-Ions durch ein Tannat-Ion, das von Tannin stammt. Insbesondere lösen sich Tannine, die in weitem Umfang aus aziden Verbindungen aufgebaut sind, in alkalischen Flüssigkeiten (wie Anstrichmitteln auf Wasserbasis) unter Bildung wasserlöslicher Tannat-Salze, von denen bekannt ist, daß sie hochgradig gefärbte, in Wasser lösliche oder in Wasser dispergierbare Komplexe mit bestimmten Übergangsmetall-Ionen wie beispielsweise Eisen(III)-Ionen bilden. Diese Tannat- Salze und -Komplexe können durch den Anstrichmittel-Film hindurchdiffundieren, bevor er anfänglich getrocknet ist, und können auch durch den für Wasser durchlässigen getrockneten Anstrichmittel-Film durch Regenwasser transportiert werden.
  • Es gibt eine Anzahl von Anstrichmittel-Zusätzen, die allgemein in dem Bemühen verwendet werden, das Problem des Tannin-Flecken-Ausblutens zu steuern. Alle diese Zusatzstoffe enthalten Kationen, die schwach gefärbte, in Wasser unlösliche Verbindungen mit den Tannat-Ionen bilden, um ihre Wanderung durch den Anstrichmittel-Film zu verhindern. Viele Jahre lang wurden Bleiverbindungen enthaltende Pigmente zu diesem Zweck verwendet, wie in dem US-Patent Nr. 3,214,398 beschrieben ist. Die Toxizität von Bleiverbindungen hat jedoch ihre Verwendung für diesen Zweck praktisch eliminiert.
  • Das US-Patent Nr. 4,218,516 beschreibt die Verwendung von Magnesiumhydroxid zur Bildung eines gegen Auslaugen resistenten Magnesiumhydroxid-Tannin-Komplexes. Die US- Patente Nr. 2,818,344; 3,085,893 und 3,033,700 beschreiben die Verwendung von Bariummetaborat zum Verhindern des Tannin-Flecken-Ausblutens wie auch anderer Arten der Entfärbung. Mit dieser Verbindung bilden die Barium-Ionen einen analogen Barium- Tannin-Komplex, der in Wasser unlöslich wäre. Andere, Erdalkalimetalle wie beispielsweise Calcium-Barium-Phosphosilicat sowie andere Calcium-Verbindungen oder Strontiumverbindungen enthaltende Pigmente reagieren - so würde erwartet - mit Tanninen in ähnlicher Weise und fällen diese.
  • In Wasser lösliche basische Aluminiumsalze wie beispielsweise Halogenide, Nitrate, Formiate, Sulfate und Phenolsulfonate sowie Doppelsalze, die diese Anionen enthalten, werden in einer anderen Art Anstrichmittel-Zusatzstoff zum Blockieren der Bildung von Tannin-Flecken verwendet. Die Verwendung dieser basischen Aluminiumsalze für diesen Zweck ist beschrieben in den US-Patenten Nr. 3,900,620 und 4,021,398.
  • Es ist bekannt, daß Aluminiumhydroxid amphoter ist und in den basischen Aluminiumsalzen, die in diesen Patenten beschrieben sind, kationisch ist. In dieser kationischen Form würde basisches Aluminiumhydroxid die Tannat-Anionen auf der Oberfläche des Holzes fällen und so das Tannin-Flecken-Ausbluten verhindern.
  • S-Aryl-substituierte cycloaliphatische Sulfonium-Verbindungen sind in dem US-Patent Nr. 3,900,619 als Zusatzstoffe zum Verhindern des Tannin-Flecken-Ausblutens beschrieben. Wenn sie in der beschriebenen Weise aufgebracht werden, bilden die Sulfonium-Kationen unlösliche Ionenpaare mit den Tannat-Ionen auf der Holzoberfläche und immobilisieren so das Tannin.
  • Alle diese Zusatzstoffe bedienen sich organischer oder anorganischer Kationen zur Bildung von in Wasser unlöslichen Niederschlägen mit den Tannat-Ionen auf der Holzoberfläche zum Verhindern des Tannin-Flecken-Ausblutens. Es wird nicht angenommen, daß im Stand der Technik erkannt wurde, daß viel Farbe der Tannin-Flecken aus der Bildung wasserlöslicher oder in Wasser dispergierbarer Komplexe von Übergangsmetall-Ionen wie beispielsweise Eisen(III)-Ionen mit den Tannat-Ionen stammen könnte.
  • Die Farbe des Eisen(III)-Tannin-Komplexes ist so intensiv, daß nur eine Spurenmenge des Metallions nötig ist, um einen sichtbaren Flecken auf einem weißen Anstrichmittel-Film zu erzeugen. Eisen(III)-Ionen in Spurenmengen (ppm) können aus einer ganzen Anzahl von Quellen eingeführt werden, die das Holz selbst wie auch das Anstrichmittel einschließen. Die Korrosion von Befestigungsmitteln aus Metall wie beispielsweise Nägeln oder Schrauben kann ebenfalls die Quelle für Spurenmengen von Eisen(III)-Ionen sein. Alle herkömmlichen Mittel zum Blockieren von Tannin-Flecken, wie sie oben diskutiert wurden, werden eingesetzt zur Steuerung der Löslichkeit des Tannins, steuern jedoch nicht die Konzentration von Spurenmengen von Eisen(III)-Ionen oder anderen Übergangsmetall-Ionen in dem Anstrichmittel-Film oder auf seiner Oberfläche.
  • Beschreibung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Steuerung der Tannin-Fleckenbildung auf einer Oberfläche bereit, die für die Tannin-Fleckenbildung empfänglich ist, und umfaßt den Schritt, daß man ein Übergangsmetall-Ion auf der Oberfläche mit einem Komplexierungsmittel für das Übergangsmetall-Ion in Kontakt bringt.
  • Die vorliegende Erfindung stellt auch ein Verfahren zum Steuern und - am meisten bevorzugt - zum Verhindern der Tannin-Fleckenbildung in Anstrichmittel-Filmen durch Verwendung einer Verbindung bereit, die einen Koordinationskomplex mit einem Übergangsmetall-Ion bildet, insbesondere mit dem Eisen(III)-Ion, und entweder verhindert so, daß das Ion einen hochgradig gefärbten Komplex mit dem Tannat-Ion aus dem Holz bildet oder verringert die Zahl von Ionen, die in hohem Maße gefärbte Komplexe mit dem Tannat-Ion aus dem Holz bilden. Eine oder mehrere dieser Verbindungen können verwendet werden, um das Holz vor Aufbringung des Anstrichmittels vorzubehandeln, oder können in die Anstrichmittel-Formulierung eingearbeitet werden.
  • Noch genauer gesagt ist die Erfindung gerichtet auf ein Verfahren zur Steuerung der Tannin- Fleckenbildung auf einer Oberfläche, das die Schritte umfaßt, daß man
  • - ein Komplexierungsmittel für ein Übergangsmetall-Ion einer Anstrichmittel- Formulierung zusetzt; und
  • - die Anstrichmittel-Formulierung auf eine Oberfläche aufbringt.
  • Die Erfindung ist auch gerichtet auf ein Verfahren zur Steuerung der Tannin-Fleckenbildung auf einer Oberfläche, die für eine Tannin-Fleckenbildung empfänglich ist, das die Schritte umfaßt, daß man
  • - eine Oberfläche mit einer Lösung überzieht, die ein Komplexierungsmittel für ein Übergangsmetall-Ion enthält;
  • - die mit dem Überzug versehene Oberfläche trocknen läßt; und
  • - die Oberfläche mit einem Anstrichmittel versieht.
  • Mit anderen Worten: Eine Vorbehandlung einer Oberfläche, die für eine Tannin-Fleckenbildung empfänglich ist, mit einer das Komplexierungsmittel enthaltenden Lösung wird in Betracht gezogen.
  • Die Erfindung betrifft auch eine Anstrichmittel-Formulierung, die ein Komplexierungsmittel für ein Übergangsmetall-Ion umfaßt, wobei das Komplexierungsmittel in der Anstrichmittel- Formulierung zur Steuerung der Tannin-Fleckenbildung zugegen ist.
  • Beispielhafte Anstrichmittel-Formulierungen schließen Vinyl-Acryl-Harze, wiebeispielsweise das Harzprodukt UCAR 367, Acryl-Interpolymere, wie beispielsweise das Harzprodukt UCAR 503, und Acrylharze, wie beispielsweise das Produkt MV-23 (Hersteller: Firma Rohm & Haas), ein.
  • Vorzugsweise enthält die Anstrichmittel-Formulierung das Komplexierungsmittel für Übergangsmetall-Ionen in einer Menge, die ausreichend ist zum Verhindern der Tannin- Fleckenbildung. Für eine gegebene Fläche oder für eine gegebene Behandlung der Fläche kann ein in diesem Bereich der Technik bewanderter Fachmann in einfacher Weise die Mengen an Komplexierungsmittel bestimmen, die zur Verringerung oder vorzugsweise sogar zum Verhindern der Tannin-Fleckenbildung ausreichend sind. Vorzugsweise beträgt die Menge an Komplexierungsmittel entweder in einer Vorbehandlungslösung oder in einer Anstrichmittel-Formulierung 0,25 bis 1,0 Gew.- % der Lösung oder Formulierung.
  • Beispielhafte nützliche Komplexierungsmittel schließen eine oder mehrere Verbindungen ein, wie beispielsweise Citronensäure, Milchsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Glykolsäure, Oxalsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, (1-Hydroxyethyliden-)1,1- bis(phosphonsäure), Nitrilotris(methylen-)triphosphonsäure, Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonsäure), 2-Methylpentandiamintetra-(methylenphosphonsäure), 1,2- Diaminocyclohexantetra-(methylenphosphonsäure) und wasserlösliche Ammonium- oder Alkalimetallsalze einer dieser Säuren.
  • Diese Komplexierungsmittel können in besonderer Weise mit den Anstrichmitteln auf Wasserbasis kompatibel sein. Noch mehr bevorzugte Komplexierungsmittel sind Nitrilotris(methylen-)triphosphonsäure (Vertrieb unter der Produktbezeichnung PHOS-2) und (1- Hydroxyethyliden-) 1, 1-bis(phosphonsäure), als Produkt vertrieben unter der Bezeichnung BUSPERSE 226, sowie die Ammonium-neutralisierten Formen des Produktes PHOS-2 und des Produktes BUSPERSE 226.
  • Vorzugsweise ist der pH-Wert des Komplexierungsmittels neutral oder basisch. Noch mehr bevorzugt ist daher die Verwendung von Salzen der Komplexierungsmittel, die durch Neutralisation mit üblichen Basen gebildet werden. Beispielsweise kann mit den Ammoniumsalzen von Nitrilotris(methylen-)triphosphonsäure und (1-Hydroxyethyliden-) 1, 1-bis(phosphonsäure) ein gutes Verhindern der Tannin-Flecken-Bildung erreicht werden.
  • Vorzugsweise ist die Löslichkeit der Komplexierungsmittel der vorliegenden Erfindung derart, daß das Komplexierungsmittel in der Vorbehandlungslösung oder Anstrichmittel- Formulierung löslich ist, jedoch bei Binden des Übergangsmetall-Ions der resultierende Komplex in der Lösung oder Formulierung unlöslich ist. Dieses "Löslichkeits-Fenster" führt zu einer noch wirksameren Entfernung der Übergangsmetall-Ionen aus den Flächen, die einer Tannin-Fleckenbildung zugänglich sind. So wird die Tannin-Fleckenbildung verringert durch Erniedrigung der Menge an Übergangsmetall-Ionen, die für eine Reaktion mit den Tanninen aufgrund der Löslichkeit des Komplexes verfügbar sind.
  • Diese Komplexierungsmittel können einzeln oder in Kombination zur Verringerung oder Verhinderung des Tannin-Flecken-Ausblutens verwendet werden, oder sie können mit irgendeiner Verbindung kombiniert werden, die in der Lage ist, ein Tannat-Ion zu fällen (Tannin-Fällungsmittel), wie beispielsweise die oben genannten Verbindungen, um eine noch stärkere Steuerung des Tannin-Flecken-Problems zuzulassen. Beispielsweise führen Tannin- Fällungsmittel wie Bariummetaborat (vertrieben als Produkt BUSAN 11-M1) und Calcium- Barium-Phosphosilicat (vertrieben als Produkt HALOX BW-100) zu einer verbesserten Verhinderung der Fleckenbildung, wenn sie in Kombination mit Komplexierungsmitteln verwendet werden, wie sie im Rahmen der vorliegenden Erfindung beschrieben sind.
  • In gleicher Weise können Übergangsmetall-Komplexierungsmittel, die mit den Anstrichmittel-Formulierungen auf Lösungsmittel-Basis kompatibel sind, zur Steuerung des Tannin- Flecken-Ausblutens verwendet werden, das mit der Verwendung von Formulierungen auf Lösungsmittel-Basis verbunden ist. Komplexierungsmittel, die als Feststoffe erhältlich sind, können zusammen mit den Pigmenten in die Anstrichmittel-Formulierungen auf Lösungsmittel-Basis gemahlen werden. Die Komplexierungsmittel (wie beispielsweise Milchsäure und Glykolsäure), die eine gewisse Löslichkeit in Ketonen und/oder Ethern haben, können als Lösungen in diesen Lösungsmitteln in die Formulierungen eingebracht werden.
  • Die Leistung der Komplexierungsmittel in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung ist abhängig von dem speziellen Harz-System der verwendeten Anstrichmittel-Formulierung und von der mit einem Anstrich zu versehenden Oberfläche. Einzelne Oberflächen schwanken hinsichtlich der Tannin-Konzentration auf jeder Oberfläche. Die Menge an Komplexierungsmittel, die zur Verwendung auf einer gegebenen Oberfläche geeignet ist, kann in einfacher Weise durch Aufbringen eines Test-Anstrichs auf der Oberfläche mit Anstrichmittel-Formulierungen oder Behandlungsmittel-Lösungen bestimmt werden, die unterschiedliche Mengen an Komplexierungsmittel aufweisen.
  • Kurz gesagt: Es wird angenommen, daß das Komplexierungsmittel der vorliegenden Erfindung ein nützliches Zusatzmittel zur Steuerung der Tannin-Fleckenbildung in jeder Art von Anstrichmittel ist, sei es ein Anstrichmittel auf Lösungsmittel-Basis oder eines auf Wasserbasis. Ein in diesem Bereich der Technik bewanderter Fachmann kann in einfacher Weise Anstrichmittel auswählen, die durch Zusatz des Komplexierungsmittels in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung verbessert werden. Obwohl sich die nachfolgend aufgeführten Beispiele auf die Verwendung von Anstrichmitteln des gattungsgemäßen Typs beziehen, wird erfindungsgemäß nicht angenommen, daß die beispielhaft genannten Anstrichmittel in irgendeiner Weise besser sind als tausende andere Anstrichmittel, die Verwendung finden könnten.
  • Die Erfindung wird nachfolgend weiter in den folgenden Beispielen beschrieben, von denen beabsichtigt ist, daß sie die Erfindung veranschaulichen, nicht jedoch beschränken.
  • Beispiel 1
  • Eine typische Vinyl-Acryl-Latexfarbe der nachfolgend gezeigten Formulierung wurde gegen Tannin-Flecken-Ausbluten beständig gemacht, indem man ihr ein Komplexierungsmittel für Übergangsmetall-Ionen als Zusatz zum Blockieren der Tannin-Fleckenbildung zusetzte. Anstrichmittel-Formulierung Gewichtsprozent Wasser Pigment-Dispergiermittel (BUSPERSE 39) Antischaummittel (BUBREAK 448) Befeuchtungsmittel (IGEPAL CTA 639) Wasser Verdickungsmittel (CELLOSIZE QP-15.000) Titandioxid (TI-PURE R-900) Talkum (NYTAL 300) Vinyl-Acryl-Harz (UCAR 367) Koaleszenzmittel (TEXANOL) Ethylenglykol Verdickungsmittel (CELLOSIZE QP-15.000) Wasser
  • Einzelne Anstrichmittel-Proben wurden hergestellt, wobei jede eines der folgenden Komplexiermittel enthielt:
  • Nitrilotris(methylen-)triphosphonsäure, Ammoniumsalz von Nitrilotris(methylen-)triphosphonsäure, (1-Hydroxyethyliden-) 1, 1-bis(phosphonsäure), Ammoniumsalz von (1- Hydroxyethyliden-) 1, 1 -bis(phosphonsäure), Dinatrium-Salz von Ethylendiamintetraessigsäure, Ammoniumcitrat und eine Mischung aus 2-Methylpentandiamintetra-(methylenphosphonsäure) mit 1, 2-Diaminocyclohexantetra-(methylenphosphonsäure).
  • Diese Mittel zum Blockieren der Tannin-Flecken wurden in Konzentrationsmengen von 0,50, 0,75 und l ,0 % des Gesamtgewichts des Anstrichmittels zugesetzt. Das Anstrichmittel ohne irgendeinen Tannin-Flecken-Inhibitor wurde als Negativ-Kontrollprobe verwendet.
  • Die Anstrichmittel wurden dann auf Testpaneele einer Außenverkleidung aus Redwood und Zeder aufgebracht. Es wurden zwei Systeme der Aufbringung der Anstrichmittel verwendet: (1) Selbstgrundierende Zweischicht-Aufbringung (mit einem Mittel zum Blockieren der Bildung von Tannin-Flecken in beiden Überzügen); und (2) ein Mittel zum Blockieren der Bildung von Tannin-Flecken nur im Grundiermittel (primer) und nicht in der darauf aufgebrachten Überzugs-Beschichtung (topcoat).
  • Die Paneele wurden dann in einer Anordnung im Freien nach Norden zeigend an dem Testzaun angebracht und wurden im Hinblick auf eine Fleckenbildung beobachtet. In regelmäßigen Abständen wurden Bewertungen des Grads der Tannin-Flecken-Bildung auf den mit einem Anstrichmittel überzogenen Oberflächen durchgeführt. Es wurde gefunden, daß das Blockieren der Bildung von Tannin-Flecken in direkter Beziehung zur Konzentration des angewendeten Mittels zur Blockierung der Tannin-Flecken-Bildung stand, wobei eine Konzentrationsmenge von 1 % verbesserte Ergebnisse im Vergleich mit der negativen Kontrollprobe lieferte, die keinen Tannin-Fleckenbildungs-Inhibitor enthielt.
  • Beispiel 2
  • Ein typisches Acryl-Interpolymer-Anstrichmittel der nachfolgend genannten Formulierung wurde beständig gegen das Ausbluten von Tannin-Flecken gemacht, indem man ein Komplexierungsmittel für Übergangsmetallionen als Zusatz zum Blockieren der Tannin- Flecken-Bildung verwendete. Anstrichmittel-Formulierung Gewichtsprozent Wasser Pigment-Dispergiermittel (BUSPERSE 39) Antischaummittel (BUBREAK 448) Befeuchtungsmittel (IGEPAL CTE 639) Wasser Verdickungsmittel (CELLOSIZE QP-15.000) Titandioxid (TI-PURE R-900) Talkum (NYTAL 300) Acryl-Interpolymer (UCAR 503) Koaleszenzmittel (TEXANOL) Ethylenglykol Verdickungsmittel (CELLOSIZE QP-15.000) Wasser
  • Einzelne Anstrichmittel-Proben wurden hergestellt, wobei jede eines der folgenden Komplexiermittel enthielt:
  • Nitrilotris(methylen-)triphosphonsäure, Ammoniumsalz von Nitrilotris(methylen-)triphosphonsäure, (1-Hydroxyethyliden-) 1,1-bis(phosphonsäure), Ammoniumsalz von (1- Hydroxyethyliden-) 1,1-bis(phosphonsäure), Dinatrium-Salz von Ethylendiamintetraessigsäure, Ammoniumcitrat und eine Mischung aus 2-Methylpentandiamintetra-(methylenphosphonsäure) mit 1,2-Diaminocyclohexantetra-(methylenphosphonsäure).
  • Diese Mittel zum Blockieren der Tannin-Flecken wurden in Konzentrationsmengen von 0,50, 0,75 und 1,0 % des Gesamtgewichts des Anstrichmittels zugesetzt. Das Anstrichmittel ohne irgendeinen Tannin-Flecken-Inhibitor wurde als Negativ-Kontrollprobe verwendet.
  • Die Anstrichmittel wurden dann auf Testpaneele einer Außenverkleidung aus Redwood und Zeder aufgebracht. Es wurden zwei Systeme der Aufbringung der Anstrichmittel verwendet: (1) Selbstgrundierende Zweischicht-Aufbringung (mit einem Mittel zum Blockieren der Bildung von Tannin-Flecken in beiden Überzügen); und (2) ein Mittel zum Blockieren der Bildung von Tannin-Flecken nur im Grundiermittel (primer) und nicht in der darauf aufgebrachten Überzugs-Beschichtung (topcoat).
  • Die Paneele wurden dann in einer Anordnung im Freien nach Norden zeigend an dem Testzaun angebracht und wurden im Hinblick auf eine Fleckenbildung beobachtet. In regelmäßigen Abständen wurden Bewertungen des Grads der Tannin-Flecken-Bildung auf den mit einem Anstrichmittel überzogenen Oberflächen durchgeführt. Es wurde gefunden, daß das Blockieren der Bildung von Tannin-Flecken in direkter Beziehung zur Konzentration des angewendeten Mittels zur Blockierung der Tannin-Flecken-Bildung stand, wobei eine Konzentrationsmenge von 1 % verbesserte Ergebnisse im Vergleich mit der negativen Kontrollprobe lieferte, die keinen Tannin-Fleckenbildungs-Inhibitor enthielt.
  • Beispiel 3
  • Einem typischen Vinyl-Acryllatex-Anstrichmittelfilm der nachfolgend beschriebenen Formulierung wurde Beständigkeit gegen Tannin-Flecken-Bildung verliehen, indem man die Holzflächen mit einer wäßrigen Lösung eines Komplexierungsmittels für Übergangsmetallionen vorbehandelte: Anstrichmittel-Formulierung Gewichtsprozent Wasser Pigment-Dispergiermittel (BUSPERSE 39) Antischaummittel (BUBREAK 448) Befeuchtungsmittel (IGEPAL CTA 639) Wasser Verdickungsmittel (CELLOSIZE QP-15.000) Titandioxid (TI-PURE R-900) Talkum (NYTAL 300) Vinyl-Acryl-Harz (UCAR 367) Koaleszenzmittel (TEXANOL) Ethylenglykol Verdickungsmittel (CELLOSIZE QP-15.000) Wasser
  • Eine 0,2 %-ige Lösung von (1-Hydroxyethyliden-)1,1-bis(phosphonsäure) in Wasser wurde hergestellt und wurde auf Paneele einer Außenverkleidung aus Redwood und Zeder aufgebürstet. Man ließ die Lösung trocknen, bevor zwei Anstrichmittel-Überzugsschichten (die keine Mittel zum Blockieren der Tannin-Flecken-Bildung enthielten) aufgebracht wurden. Das Anstrichmittel wurde über unbehandelte Bereiche der Paneele als negative Kontrollprobe aufgebracht.
  • Die Paneele wurden dann in einer Anordnung im Freien nach Norden zeigend an dem Testzaun angebracht und wurden im Hinblick auf eine Fleckenbildung beobachtet. In regelmäßigen Abständen wurden Bewertungen des Grads der Tannin-Flecken-Bildung auf den mit einem Anstrichmittel überzogenen Oberflächen durchgeführt. Es wurde gefunden, daß das Blockieren der Tannin-Flecken-Bildung weniger wirksam war als dasjenige, das in Beispiel 1 beobachtet worden war. Es zeigte sich jedoch immer noch eine Verbesserung gegenüber den Ergebnissen, die bei den negativen Kontrollproben erhalten wurden.
  • Beispiel 4
  • Einem Acryl-Interpolymer-Anstrichmittelfilm der nachfolgend genannten Formulierung wurde Beständigkeit gegen Tannin-Flecken-Bildung verliehen, indem man die Holzflächen mit einer wäßrigen Lösung eines Komplexierungsmittels für Übergangsmetallionen vorbehandelte: Anstrichmittel-Formulierung Gewichtsprozent Wasser Pigment-Dispergiermittel (BUSPERSE 39) Antischaummittel (BUBREAK 448) Befeuchtungsmittel (IGEPAL CTE 639) Verdickungsmittel (CELLOSIZE QP-15.000) Titandioxid (TI-PURE R-900) Talkum (NYTAL 300) Acryl-Interpolymer (UCAR 503) Koaleszenzmittel (TEXANOL) Ethylenglykol Verdickungsmittel (CELLOSIZE QP-15.000) Wasser
  • Eine 0,2 %-ige Lösung von (1-Hydroxyethyliden-)1,1-bis(phosphonsäure) in Wasser wurde hergestellt und wurde auf Paneele einer Außenverkleidung aus Redwood und Zeder aufgebürstet. Man ließ die Lösung trocknen, bevor zwei Anstrichmittel-Überzugsschichten (die keine Mittel zum Blockieren der Tannin-Flecken-Bildung enthielten) aufgebracht wurden. Das Anstrichmittel wurde über unbehandelte Bereiche der Paneele als negative Kontrollprobe aufgebracht.
  • Die Paneele wurden dann in einer Anordnung im Freien nach Norden zeigend an dem Testzaun angebracht und wurden im Hinblick auf eine Fleckenbildung beobachtet. In regelmäßigen Abständen wurden Bewertungen des Grads der Tannin-Flecken-Bildung auf den mit einem Anstrichmittel überzogenen Oberflächen durchgeführt. Es wurde gefunden, daß das Blockieren der Tannin-Flecken-Bildung weniger wirksam war als dasjenige, das in Beispiel 2 beobachtet worden war. Es zeigte sich jedoch immer noch eine Verbesserung gegenüber den Ergebnissen, die bei den negativen Kontrollproben erhalten wurden.

Claims (13)

1. Anstrichmittel-Formulierung, umfassend ein Komplexierungsmittel für ein Übergangsmetall-Ion, wobei das Komplexierungsmittel in der Anstrichmittel-Formulierung zur Steuerung des Auftretens von Tannin-Flecken zugegen ist.
2. Anstrichmittel-Formulierung nach Patentanspruch 1, worin die Anstrichmittel-Formulierung eine Anstrichmittel-Formulierung auf Wasserbasis ist.
3. Anstrichmittel-Formulierung nach Patentanspruch 1, worin die Anstrichmittel-Formulierung eine Anstrichmittel-Formulierung auf Lösungsmittelbasis ist.
4. Anstrichmittel-Formulierung nach Patentanspruch 1, worin das Komplexierungsmittel gewählt ist aus wenigstens einer Verbindung von (a) Citronensäure; (b) Milchsäure; (c) Weinsäure; (d) Gluconsäure; (e) Glykolsäure; (f) Oxalsäure; (g) Ethylendiamintetraessigsäure; (h) Nitrilotriessigsäure; (i) (1-Hydroxyethyliden-)1,1-bis(phosphonsäure); (j) Nitrilotris(methylen-)triphosphonsäure; (k) Hexamethylendiamintetra-(methylenphosphonsäure); (1) 2-Methylpentandiamintetra-(methylenphosphonsäure); (m) 1,2-Diaminocyclohexantetra(methylenphosphonsäure); (n) ein wasserlösliches Ammoniumsalz einer der Verbindungen (a) bis (m) und (o) ein Alkalimetallsalz einer der Verbindungen (a) bis (m).
5. Anstrichmittel-Formulierung nach einem der Patentansprüche 1 bis 4, welche außerdem wenigstens eine Verbindung umfaßt, die in der Lage ist, ein Tannat-Ion zu fällen.
6. Anstrichmittel-Formulierung nach Patentanspruch 1, worin das Komplexierungsmittel ein Komplexierungsmittel für Eisen(III)-Ionen ist.
7. Verfahren zur Steuerung der Tannin-Flecken-Bildung auf einer Oberfläche, welches die Schritte umfaßt, daß man
- ein Komplexierungsmittel für ein Übergangsmetall-Ion einer Anstrichmittel- Formulierung zusetzt; und
- die Anstrichmittel-Formulierung auf eine Oberfläche aufbringt.
8. Verfahren nach Patentanspruch 7, worin die Anstrichmittel-Formulierung eine Anstrichmittel-Formulierung nach einem der Ansprüche 2 bis 6 ist.
9. Verfahren zur Steuerung der Tannin-Flecken-Bildung auf einer mit einem Anstrichmittel versehenen Oberfläche, die für die Tannin-Flecken-Bildung empfänglich ist, welches die Schritte umfaßt, daß man
- die Oberfläche mit einer ein Komplexierungsmittel für ein Übergangsmetall-Ion enthaltenden Lösung überzieht;
- die mit dem Überzug versehene Oberfläche trocknen läßt; und
- die Oberfläche mit einem Anstrichmittel versieht.
10. Verfahren nach Patentanspruch 9, worin das Komplexierungsmittel gewählt ist aus wenigstens einer Verbindung von (a) Citronensäure; (b) Milchsäure; (c) Weinsäure; (d) Gluconsäure; (e) Glykolsäure; (f) Oxalsäure; (g) Ethylendiamintetraessigsäure; (h) Nitrilotriessigsäure; (i) (1-Hydroxyethyliden-)1,1-bis(phosphonsäure); (j) Nitrilotris(methylen-)triphosphonsäure; (k) Hexamethylendiamintetra-(methylenphosphonsäure); (l) 2- Methylpentandiamintetra-(methylenphosphonsäure); (m) 1,2-Diaminocyclohexantetra(methylenphosphonsäure); (n) ein wasserlösliches Ammoniumsalz einer der Verbindungen (a) bis (m) und (o) ein Alkalimetallsalz einer der Verbindungen (a) bis (m).
11. Verfahren nach Patentanspruch 9, worin die Lösung etwa 0,2 % des Komplexierungsmittels enthält.
12. Verfahren nach Patentanspruch 9, worin das Komplexierungsmittel ein Komplexierungsmittel für Eisen(III)-Ionen ist.
13. Verfahren zur Steuerung der Tannin-Flecken-Bildung auf einer Oberfläche, die für die Tannin-Flecken-Bildung empfänglich ist, welches den Schritt des In-Kontakt-Bringens eines Übergangsmetall-Ions auf der Oberfläche mit einem Komplexierungsmittel für das Übergangsmetall-Ion umfaßt.
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