DE69109357T2 - Stabilisierte Polypropylen-Harzzusammensetzung. - Google Patents

Stabilisierte Polypropylen-Harzzusammensetzung.

Info

Publication number
DE69109357T2
DE69109357T2 DE69109357T DE69109357T DE69109357T2 DE 69109357 T2 DE69109357 T2 DE 69109357T2 DE 69109357 T DE69109357 T DE 69109357T DE 69109357 T DE69109357 T DE 69109357T DE 69109357 T2 DE69109357 T2 DE 69109357T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
compound
composition according
butyl
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69109357T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69109357D1 (de
Inventor
Tamaki Ishii
Shinichi Yachigo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of DE69109357D1 publication Critical patent/DE69109357D1/de
Publication of DE69109357T2 publication Critical patent/DE69109357T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527—Cyclic esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine stabilisierte Polypropylen- Harzzusammensetzung, die α-olefinischen Copolymer-Kautschuk und anorganischen Füllstoff enthält, und insbesondere eine Polypropylen- Harzzusammensetzung, die nicht nur gegen Wärme und Oxidation, sondern auch gegen Licht hervorragende Beständigkeit besitzt.
  • Polypropylen-Harze besitzen hervorragende physikalische, chemische und elektrische Eigenschaften und sind als Materialien für Fasern, Formkörper, Platten und Folien geeignet. Um die Schlagzähigkeit, Steifigkeit, Formbeständigkeit in der Wärme und Dirnensionsstabilität von Polypropylen-Formkörpern weiter zu verbessern, wurde verbreitet von der Zugabe von α-olefinischen Copolymer-Kautschuken und/oder anorganischen Füllstoffen Gebrauch gemacht.
  • Polypropylen-Harze, die solche α-olefinischen Copolymer-Kautschuke und anorganischen Füllstoffe enthalten, werden hauptsächlich für Automobilteile und elektrische Geräte verwendet, es ist jedoch wohlbekannt, daß sie durch die Einwirkung von Wärme, Sauerstoff und Licht verschlechtert werden, was zu einer Verringerung ihrer mechanischen Eigenschaften führt.
  • Bisher wurden zur Lösung dieser Probleme verschiedene Stabilisatoren verwendet. Z.B. wurden verschiedene phenolische Verbindungen, wie z.B. die unten genannten, verwendet, um eine Verschlechterung aufgrund von Wärme und Oxidation zu verhindern.
  • 2, 6-Di-t-butyl-4-methylphenol,
  • 1,3,5-Tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat,
  • Tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionyloxymethyl]methan.
  • Es ist auch bekannt, Schwefelverbindungen, wie z.B. die unten genannten, zusammen mit diesen phenolischen Verbindungen zu verwenden, um die Fähigkeit dieser phenolischen Verbindungen zur Oxidationshemmung noch weiter zu verbessern:
  • Dilaurylthiodipropionat,
  • Pentaerythrittetrakis (3-dodecylthiopropionat).
  • Andererseits ist bekannt, verschiedene Lichtstabilisatoren, wie z . B. Benzophenon-Verbindungen, Benzotriazol-Verbindungen, Nickelchelat-Verbindungen und gehinderte Aminverbindungen, jeweils allein oder in Kombination zu verwenden, um eine Verschlechterung durch Licht zu verhindern. Des weiteren wurde häufig vorgeschlagen, diese bekannten Stabilisatoren oder Verbindungen in Kombination zu verwenden.
  • Diese üblicherweise vorgeschlagenen Polypropylen-Harzzusammensetzungen besitzen jedoch nicht nur gegen Wärme und Oxidation, sondern auch gegen Licht keine ausreichende Beständigkeit und somit war es äußerst erwünscht, Stabilisatorsysteme mit hervorragendem Verhalten gegenüber Wärme, Oxidation und Licht zu entwickeln.
  • Infolge der von den Erfindern durchgeführten umfangreichen Untersuchung wurde festgestellt, daß ein äußerst hervorragendes Verhalten erzielt werden kann, wenn eine spezifische gehinderte phenolische Verbindung, eine spezifische hochmolekulare gehinderte Piperidin-Verbindung, eine spezifische niedermolekulare gehinderte Piperidin-Verbindung, eine spezifische Benzoat-Verbindung, eine spezifische Phosphor-Verbindung und eine spezifische Amid-Verbindung in Kombination verwendet werden, und die vorliegende Erfindung wurde bewerkstelligt. Es wurde auch festgestellt, daß des weiteren ein hervorragendes Verhalten erzielt werden kann, wenn man eine spezifische Menge einer spezifischen Schwefel-Verbindung in Kombination mit den oben genannten Verbindungen verwendet.
  • Somit stellt die vorliegende Erfindung eine Polypropylen-Harzzusammensetzung bereit, die 100 Gewichtsteile einer Polypropylen- Harzmischung umfassend ein Polypropylen, 5 bis 40 Gew.-% eines α-olefinischen Copolymer-Kautschuks und 5 bis 40 Gew.-% eines anorganischen Füllstoffes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, umfaßt, und wobei die Zusammensetzung weiter die folgenden Komponenten umfaßt:
  • (A) 0,01 bis 1 Gewichtsteil einer gehinderten phenolischen Verbindung mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 500;
  • (B) 0,01 bis 1 Gewichtsteil einer hochmolekularen gehinderten Piperidin-Verbindung mit einer Struktureinheit, die aus den folgenden Formeln (B-1) bis (B-3) ausgewählt ist:
  • worin n 2 bis 20 ist;
  • (C) 0,01 bis 1 Gewichtsteil einer niedermolekularen gehinderten Piperidin-Verbindung, die aus den folgenden Formeln (C-1) und (C-2) ausgewählt ist:
  • worin R&sub1; Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist,
  • worin R&sub2; Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstof fatomen ist;
  • (D) 0,01 bis 1 Gewichtsteil einer durch die folgende Formel (D-1) dargestellten Benzoatverbindung:
  • worin R&sub3; t-Butyl oder t-Amyl ist;
  • (E) 0,01 bis 1 Gewichtsteil einer Phosphor-Verbindung, die aus den folgenden Formeln (E-1) bis (E-5) ausgewählt ist:
  • und
  • (F) 0,01 bis 1 Gewichtsteil einer durch die folgende Formel (F-l) dargestellten Amid-Verbindung:
  • worin R&sub4; Alkyl mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen ist und m eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist.
  • Des weiteren stellt die vorliegende Erfindung eine Polypropylen-Harzzusammensetzung bereit, die zusätzlich zu den obigen Komponenten (A), (B), (C), (D), (E) und (F) nicht mehr als 0,2 Gewichtsteile einer Schwefel-Verbindung (G) enthält, die aus denjenigen ausgewählt ist, die durch die folgenden Formeln (G-1) und (G-2) dargestellt werden:
  • worin R&sub5; Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ist,
  • worin R&sub6; Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
  • Bei dem Polypropylen, das eine Grundkomponente der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist, kann es sich um ein Homopolymer von Propylen und des weiteren um Copolymere, die zusätzlich zu dem Propylen als Hauptkomponente eine Ethylen-Komponente enthalten, einschließlich Propylen-Ethylen-Blockcopolymer und Blockcopolymer von Propylen und Ethylen-Propylen-Kautschuk, handeln. Unter diesen sind letztere, insbesondere Blockcopolymere, die eine Ethylen- Komponente enthalten, bevorzugt. Wenn ein eine Ethylen-Komponente enthaltendes Copolymer verwendet wird, ist die Ethylen-Komponente gewöhnlich in einer Menge von nicht mehr als 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Copolymers, enthalten. Die Polypropylen-Harzmischung in der vorliegenden Erfindung enthält zusätzlich zu dem oben genannten Polypropylen einen α-olefinischen Copolymer- Kautschuk und einen anorganischen Füllstoff.
  • Der in der vorliegenden Erfindung verwendete α-olefinische Copolymer-Kautschuk ist ein kautschukartiges Polymer, das durch Copolymerisation von zwei oder mehr α-Olefinen erhalten wurde. Die α-Olefine, bei denen es sich um copolymerisierende Komponenten handelt, umfassen z.B. diejenigen mit 2-12 Kohlenstoffatomen. Oopolymer-Kautschuke von Ethylen und einem anderen α-Olefin sind als α-olefinischer Copolymer-Kautschuk besonders bevorzugt. Die mit Ethylen zu copolymerisierenden α-Olefine haben z.B. 3-12 Kohlenstoffatome und umfassen z.B. Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen und Mischungen davon. Unter diesen sind Propylen und 1-Buten bevorzugt. Wenn Copolymer-Kautschuke von Ethylen und einem anderen α-Olefin verwendet werden, beträgt der Ethylen-Gehalt in den Copolymer-Kautschuken vorzugsweise etwa 45-95 Gew.-%, noch bevorzugter etwa 50-80 Gew.-%. Die in der vorliegenden Erfindung zu verwendenden α-olefinischen Copolymer-Kautschuke umfassen weiter diejenigen, die mit einer dritten Komponente aus einem geradkettigen oder cyclischen Monomer mit einer nicht-konjugierten Doppelbindung, wie z.B. 5-Ethyliden-2- norbornen und Dicyclopentadien, copolymerisiert werden.
  • Die Menge des mit dem Polypropylen-Harz gemischten α-olefinischen Copolymer-Kautschuks beträgt 5-40 Gew. -%, vorzugsweise 5-30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polypropylen-Harzmischung. Wenn die Menge weniger als 5 Gew.-% beträgt, besitzt die Zusammensetzung eine schlechtere Schlagzähigkeit, und wenn sie mehr als 40 Gew.-% beträgt, wird die Verarbeitung der Zusammensetzung schwierig.
  • In der vorliegenden Erfindung verwendete anorganische Füllstoffe umfassen z.B. Talkum, Ruß, Titandioxid, Zinkoxid, Aluminiumhydroxid, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Calciumsilicat, Magnesiumsilicat, Glimmer, Sellait, Kaolin, Zeolith, Siliciumdioxid, Asbest, Glasfaser, Kohlenstoff-Faser, Bariumtitanat und Bleititanat. Diese können jeweils allein oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden. Diese anorganischen Füllstoffe haben vorzugsweise eine durchschnittliche Teilchengröße von 20 um oder weniger, noch bevorzugter 5 um oder weniger. In der vorliegenden Erfindung ist Talkum unter den anorganischen Füllstoffen besonders bevorzugt. Es ist auch wirkungsvoll, Talkum in Kombination mit anderen oben genannten anorganischen Füllstoffen zu verwenden.
  • Die Menge des mit dem Polypropylen-Harz gemischten anorganischen Füllstoffes beträgt 5-40 Gew.-%, vorzugsweise 5-30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polypropylen-Harzmischung. Wenn die Menge weniger als 5 Gew.-% beträgt, besitzt die Zusammensetzung eine schlechtere Steifigkeit, und wenn sie mehr als 40 Gew.-% beträgt, wird die Verarbeitung der Zusammensetzung schwierig. Wenn Talkum in Kombination mit anderen anorganischen Füllstoffen verwendet wird, ist es bevorzugt, die anderen anorganischen Füllstoffe je nach Zweck in einer Menge von 0-20 Gew.-% der Polypropylen-Harzmischung zu verwenden, und Talkum in einer solchen Menge zu verwenden, daß die Gesamtmenge an anorganischen Füllstoffen 40 Gew.-% nicht überschreitet.
  • Die vorliegende Polypropylen-Harzmischung umfaßt das Polypropylen, 5 bis 40 Gew.-% des α-olefinischen Copolymer-Kautschuks und 5 bis 40 Gew.-% des anorganischen Füllstoffes. Sie kann weitere Komponenten enthalten, doch gewöhnlich besteht der Rest aus dem Polypropylen. Die Mischung umfaßt vorzugsweise 50 Gew.-% oder mehr des Polypropylens.
  • In der vorliegenden Erfindung werden die oben genannten Komponenten (A), (B), (C), (D), (E) und (F) dem Polypropylen-Harz, das, wie oben erwähnt, den α-olefinischen Copolymer-Kautschuk und den anorganischen Füllstoff enthält, zugegeben.
  • Bei der in der vorliegenden Erfindung verwendeten gehinderten phenolischen Verbindung (A) kann es sich um irgendeine derjenigen handeln, die ein Molekulargewicht von 500 oder mehr besitzen, und sie ist nicht kritisch. Beispiele hierfür sind die folgenden:
  • A-1: 3-9-Bis[2-{3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-propionyloxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5 5]undecan,
  • A-2: Tetrakis [3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyloxymethyl]methan,
  • A-3: 1,3,5,-Tris(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat,
  • A-4: 1,3,5-Tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat
  • A-5: 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)- benzol,
  • A-6: Triethylenglykolbis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)- propionat,
  • A-7: Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat,
  • A-8: Bis [2-t-butyl-4-methyl-6-(3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)- phenyl]terephthalat,
  • A-9: 1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butan.
  • Jede dieser gehinderten phenolischen Verbindungen kann in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, doch die Verbindungen A-1 bis A-4 sind aufgrund ihrer bemerkenswerten Wirkungen bevorzugt und A-1 ist noch mehr bevorzugt.
  • Was die gehinderten Piperidin-Verbindungen von (B) betrifft, sind die durch die Formel (B-1) dargestellten Verbindungen z.B. in US- Patent Nr. 4,331,586 offenbart, die durch die Formel (B-2) dargestellten Verbindungen sind z.B. in US-Patent Nr. 4,086,204 offenbart und die durch die Formel (B-3) dargestellten Verbindungen sind z.B. in US-Patent Nr. 4,104,248 offenbart. Sie sind im Handel erhältlich und unter ihnen sind Verbindungen, die durch die Formel (B-1) dargestellt werden1 und Verbindungen, die durch die Formel (B-2) dargestellt werden, bevorzugt. In der Formel (B-2) ist -C&sub8;H&sub1;&sub7; gewöhnlich t-Octyl, d.h. 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, und eine derartige Verbindung, bei der -C&sub8;H&sub1;&sub7; 1,1,3,3-Tetramethylbutyl ist, ist im Handel erhältlich.
  • Die in der vorliegenden Erfindungen verwendeten gehinderten Piperidin-Verbindungen von (C) werden durch die oben angegebene Formel (C-1) oder (C-2) dargestellt. R&sub1; in Formel (C-1) ist Wasserstoff oder Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, unter welchen Wasserstoff und Methyl im Hinblick auf eine Verhinderung einer Verschlechterung durch Licht bevorzugt sind. R&sub2; in Formel (C-2) ist Wasserstoff oder Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, unter welchen Wasserstoff und Methyl im Hinblick auf eine Verhinderung einer Verschlechterung durch Licht bevorzugt sind.
  • Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Benzoat-Verbindungen von (D) werden durch die oben angegebene Formel (D-1) dargestellt. R&sub3; in Formel (D-1) ist t-Butyl oder t-Amyl, und t-Butyl ist im Hinblick auf eine Verhinderung einer Verschlechterung durch Licht bevorzugt.
  • Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Phosphor-Verbindungen von (E) sind aus denjenigen ausgewählt, die durch die oben angegebenen Formeln (E-1) bis (E-5) dargestellt werden, welche durch die folgenden chemischen Bezeichnungen ausgedrückt werden.
  • E-1: Bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit,
  • E-2: Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit,
  • E-3: Bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit,
  • E-4: Distearylpentaerythritdiphosphit,
  • E-5: Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl)-4,4'-biphenylendiphosphonit.
  • Unter diesen Phosphor-Verbindungen von (E) sind E-1 und E-2 bevorzugt.
  • Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Amid-Verbindungen von (F) werden durch die oben angegebene Formel (F-1) dargestellt. R&sub4; in Formel (F-1) ist Alkyl oder Alkenyl mit 5-21 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Alkyl, noch bevorzugter Alkyl mit 11-18 Kohlenstof fatomen. Das Symbol m in Formel (F-1) bedeutet eine ganze Zahl von 1-6. Beispiele für Amid-Verbindungen von (F) sind Methylenbisstearylamid, Ethylenbisstearylamid, Ethylenbisoleylamid und Hexamethylenbisstearylamid.
  • Die obigen Verbindungen (A), (B), (C), (D), (E) und (F) sind wesentliche Komponenten in der vorliegenden Erfindung. Die Mengen dieser Komponenten, bezogen auf 100 Gewicht steile des Polypropylen-Harzes, das α-olefinischen Copolymer-Kautschuk und anorganischen Füllstoff enthält, betragen 0,01-1 Gewichtsteil, vorzugsweise 0,02-0,5 Gewichtsteile der gehinderten phenolischen Verbindung (A), 0,01-1 Gewichtsteil, vorzugsweise 0,1-0,5 Gewichtsteile der gehinderten Piperidin-Verbindung (B), 0,01-1 Gewichtsteil, vorzugsweise 0,1-0,5 Gewichtsteile der gehinderten Piperidin-Verbindung (C) , 0,01-1 Gewichtsteil, vorzugsweise 0,1-0,5 Gewichtsteile der Benzoat-Verbindung (D), 0,01-1 Gewichtsteil, vorzugsweise 0,02-0,5 Gewichtsteile der Phosphor-Verbindung (E) und 0,01-1 Gewichtsteil, vorzugsweise 0,02-0,5 Gewichtsteile der Amid-Verbindung (F). Wenn die Mengen dieser Verbindungen (A), (B), (O), (D), (E) und (F) weniger als 0,01 Gewichtsteil betragen, kann die gewünschte Wirkung nicht in ausreichendem Maße erzielt werden, und eine Zugabe derselben in Mengen von mehr als 1 Gewichtsteil führt zu keiner weiteren Wirkungssteigerung und ist aus wirtschaftlicher Sicht unvorteilhaft.
  • Des weiteren können gemäß der vorliegenden Erfindung die Beständigkeit gegen Wärme, Oxidation und Licht, insbesondere die Beständigkeit gegen Wärme und Oxidation, weiter verbessert werden, indem man zusätzlich zu den Verbindungen von (A), (B), (C), (D), (E) und (F) eine Schwefel-Verbindung von (G) zugibt. Die Schwefel-Verbindungen von (G) werden durch die oben angegebene Formel (G-1) oder (G-2) dargestellt. R5 in Formel (G-1) ist Alkyl mit 4-20 Kohlenstoffatomen und ist vorzugsweise Alkyl mit 12-18 Kohlenstoffatomen. R&sub6; in Formel (G-2) ist Alkyl mit 4-20 Kohlenstoffatomen und ist vorzugsweise Alkyl mit 6-18 Kohlenstoffatomen. Von diesen Schwefel-Verbindungen von (G) sind diejenigen, die durch die Formel (G-2) dargestellt werden, bevorzugt, und besonders bevorzugt sind diejenigen, bei denen R&sub6; Alkyl mit 6-18 Kohlenstoffatomen ist.
  • Bisher nahm man an, daß Lichtstabilisatoren vom gehinderten Amin-Typ und Antioxidationsmittel vom Schwefel-Typ einander entgegenwirken und ihre kombinierte Verwendung nicht bevorzugt ist. Durch die vorliegende Erfindung wurde jedoch deutlich, daß die Wirkung eher verbessert wird, wenn die Schwefel-Verbindung in einer geringen Menge verwendet wird. D.h., wenn die Schwefelverbindung (G) in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, beträgt ihre Menge 0,2 Gewichtsteile oder weniger, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Polypropylen-Harzmischung, die α-olefinischen Copolymer- Kautschuk und anorganischen Füllstoff enthält, und eine übermäßige Zugabe derselben ist nicht bevorzugt, da sich insbesondere die Beständigkeit gegen Licht verschlechtert. Es ist bevorzugt, die Schwefel-Verbindung in einer Menge von mindestens 0,005 Gewichtsteilen zu verwenden, um die erkennbare Wirkung der Verwendung der Schwefel-Verbindung zu erzielen. Ein noch bevorzugterer Bereich der Zugabemenge der Schwefel-Verbindung (G) beträgt 0,01-0,1 Gewichtsteil, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Polypropylen-Harzmischung.
  • Sofern die Eigenschaften der Zusammensetzung keinen Schaden nehmen, kann die Polypropylen-Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung weiter andere Zusätze, wie z.B. Antioxidationsmittel, Lichtstabilisatoren, Metalldesaktivatoren, Metallseifen, Keimbildner, Schmiermittel, Antistatika, Flammschutzmittel und Pigmente, enthalten.
  • Alle Verfahren, die geeignet sind, homogene Zusammensetzungen zu erhalten, können verwendet werden, um das Polypropylen-Harz mit dem α-olefinischen Copolymer-Kautschuk, dem anorganischen Füllstoff, den Komponenten (A), (B), (C), (D), (E) und (F), der wahlweisen Komponente (G) und, falls erforderlich, anderen zu verwendenden Zusätzen zu mischen. D.h., diese Komponenten können gleichzeitig bzw. in mehreren Schritten gemischt werden. Des weiteren kann ein Teil oder die Gesamtheit dieser Komponenten als Vormischungen gemischt werden. Diese Komponenten können mit Hilfe herkömmlicher Verfahren, z.B. unter Verwendung einer Walze, eines Banbury- Mischers, eines Einschneckenextruders oder eines Doppelschneckenextruders, geknetet werden.
  • Wie oben erläutert, stellt die vorliegende Erfindung Polypropylen- Harzzusammensetzungen mit hoher Beständigkeit gegen Wärme, Oxidation und Licht bereit, indem man einem Polypropylen-Harz, das einen α-olefinischen Copolymer-Kautschuk und einen anorganischen Füllstoff enthält, eine spezielle gehinderte phenolische Verbindung, eine spezielle hochmolekulare gehinderte Piperidin-Verbindung, eine spezielle niedermolekulare gehinderte Piperidin-Verbindung, eine spezielle Benzoat-Verbindung, eine spezielle Phosphor-Verbindung und eine spezielle Amid-Verbindung und, falls erforderlich, eine spezielle Schwefel-Verbindung zugibt. Deshalb sind diese Polypropylen-Harzzusammensetzungen besonders als Materialien für Bauteile geeignet, die bei ihrer Verwendung Wärme, Sauerstoff und Licht ausgesetzt sind, wie z.B. Automobilteile und elektrische Ausrüstungen.
  • Die folgenden nicht-beschränkenden Beispiele werden die vorliegende Erfindung weiter erläutern.
    • Beispiel 1
  • Die in Tabelle 1 gezeigten Komponenten wurden unstabilisiertem Propylen-Ethylen-Blockcopolymer (Ethylengehalt 7,3 Gew. -%) zugegeben und sie wurden mit einem Henschel-Mischer gemischt und weiter geknetet und mit Hilfe eines Doppelschneckenextruders mit einem Durchmesser von 30 mm pelletisiert. Die resultierenden Pellets wurden mit Hilfe einer 5,5 Unzen (156 g)-Spritzgießmaschine zu Prüfstücken mit 60 x 40 x 1 mm geformt. Diese Prüfstücke wurden einem Bewitterungstest unterzogen.
  • Der Bewitterungstest wurde in einem Sonnenschein-Bewitterungsapparat (im folgenden als "SWOM" bezeichnet) unter den Bedingungen einer Temperatur der schwarzen Platte von 83ºC und einem Wasserberieselungszyklus von 18 min/120 min durchgeführt. Die Beurteilung erfolgte durch Messen der Zeit bis zum Auftreten von Rissen an der Oberfläche des Prüfstücks. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 als Lebensdauer bis zur Rißbildung gezeigt.
  • Prüfstücke mit 40 x 40 x 1 mm wurden getrennt hergestellt und die Beständigkeiten gegen Wärme und Oxidation wurden beurteilt, indem man die Zeit maß, bis 30% der Fläche des Prüfstückes in einem Geer-Ofen bei 150ºC versprödeten. Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 als Lebensdauer bis zur Versprödung gezeigt.
  • In diesem Beispiel wurde Ethylen-Propylen-Copolymer-Kautschuk mit einem Ethylengehalt von 75 Gew.-% als α-olefinischer Copolymer- Kautschuk verwendet.
  • In Tabelle 1 sind die Mengen an α-olefinischem Copolymer-Kautschuk und anorganischem Füllstoff als Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge des Grund-Copolymers, des α-olefinischen Copolymer-Kautschuks und des anorganischen Füllstoffes gezeigt und die Mengen an anderen Zusätzen sind als Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge des Grund-Copolymers, des α-olefinischen Copolymer- Kautschuks und des anorganischen Füllstoffes gezeigt.
  • Die Bezeichnungen A-1 bis A-9, B-1 bis B-3 und E-1 bis E-5 für die Zusätze in Tabelle 1 geben die Verbindungen an, die zuvor als in der vorliegenden Erfindung verwendete Zusätze erwähnt wurden. Unter diesen geben B-1, B-2 und B-3 Mischungen an, bei denen die Struktureinheit n etwa 2-10 beträgt. Die anderen Bezeichnungen für Zusätze geben die folgenden Verbindungen an:
  • C-1: 2-Methyl-2-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)amino-N-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)propionamid.
  • C-2: Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat.
  • D-1: 2,4-Di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoat.
  • F-1: Ethylenbisstearylamid.
  • G-1: Dimyristylthiodipropionat.
  • G-2: Pentaerythrittetrakis (3-dodecylthiopropionat)
  • Das Zeichen in Tabelle 1 bedeutet, daß die gleiche Verbindung wie in der linken Spalte verwendet wurde. Tabelle 1 (1) Beispiele Harzzusammensetzung (Gew.-%) Zusätze Obere Spalte : Art Untere Spalte: Gewichtsteile Testergebnisse α-olefinischer Copolymer-Kautschuk anorganische Füllstoffe Phenol-Typ Piperidin-Typ Benzoat-Typ Phosphor-Typ Amid-Typ Schwefel-Typ Lebensdauer bis zur Versprödung (h) bei 150ºC Lebensdauer bis zur Rißbildung (h) bei 83ºC in SWOM Talkum Ruß Glasfaser Tabelle 1 (2) Beispiele Vergleichs-Beispiele Harzzusammensetzung (Gew.-%) Zusätze Obere Spalte : Art Untere Spalte: Gewichtsteile Testergebnisse α-olefinischer Copolymer-Kautschuk anorganische Füllstoffe Phenol-Typ Piperidin-Typ Benzoat-Typ Phosphor-Typ Amid-Typ Schwefel-Typ Lebensdauer bis zur Versprödung (h) bei 150ºC Lebensdauer bis zur Rißbildung (h) bei 83ºC in SWOM Talkum Ruß Glasfaser Vergleichs-Beispiele Harzzusammensetzung (Gew.-%) Zusätze Obere Spalte : Art Untere Spalte: Gewichtsteile Testergebnisse α-olefinischer Copolymer-Kautschuk anorganische Füllstoffe Phenol-Typ Piperidin-Typ Benzoat-Typ Phosphor-Typ Amid-Typ Schwefel-Typ Lebensdauer bis zur Versprödung (h) bei 150ºC Lebensdauer bis zur Rißbildung (h) bei 83ºC in SWOM Talkum Ruß Glasfaser

Claims (20)

1. Polypropylen-Harzzusammensetzung, welche umfaßt 100 Gewichtsteile einer Polypropylen-Harzmischung, umfassend ein Polypropylen, 5 bis 40 Gewichts-% eines α-olefinischen Copolymer-Kautschuks und 5 bis 40 Gewichts-% eines anorganischen Füllstoffes, jeweils basierend auf dem Gesamtgewicht der Mischung, wobei die Zusammensetzung weiter die folgenden Komponenten umfaßt:
(A) 0,01 bis 1 Gewichtsteil einer gehinderten phenolischen Verbindung mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 500;
(B) 0,01 bis 1 Gewichtsteil einer hochmolekularen gehinderten Piperidin-Verbindung mit einer wiederkehrenden Einheit, die aus den folgenden Formeln (B-1) bis (B-3) ausgewählt ist;
worin n 2 bis 20 ist,
worin n 2 bis 20 ist,
worin n 2 bis 20 ist;
(C) 0,01 bis 1 Gewichtsteil einer niedrigmolekularen gehinderten Piperidin-Verbindung, die ausgewählt ist aus den folgenden Formeln (C-1) und (C-2):
worin R&sub1; für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht;
worin R&sub2; für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstof fatomen steht;
(D) 0,01 bis 1 Gewichtsteil einer Benzoat-Verbindung, die durch die folgende Formel (D-1) dargestellt wird:
worin R&sub3; t-Butyl oder t-Amyl darstellt;
(E) 0,01 bis 1 Gewichtsteil einer Phosphor(III)- Verbindung, die aus den folgenden Formeln (E-1) bis (E-5) ausgewählt ist:
und
(F) 0,01 bis 1 Gewichtsteil einer Amid-Verbindung, die durch die folgende Formel (F-1) dargestellt wird:
worin R&sub4; für Alkyl mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen steht und m eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, welche weiter umfaßt nicht mehr als 0,2 Gewichtsteile einer Schwefel-Verbindung, die aus den folgenden Formeln (G-1) und (G-2) ausgewählt ist:
worin R&sub5; für Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen steht,
worin R&sub6; Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher der α- olefinische Copolymer-Kautschuk einen Copolymer-Kautschuk von Ethylen mit einem weiteren α-Olefin mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen umfaßt.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, in welcher der Ethylengehalt des C,opolymer-Kautschuks, bezogen auf das Gewicht des Copolymer-Kautschuks, 45 bis 95 Gewichts-% beträgt.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher der anorganische Füllstoff ausgewählt ist aus Talkum, Rußschwarz, Titandioxid, Zinkoxid, Aluminiumhydroxid, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Calciumsilicat, Magnesiumsilicat, Glimmer, Sellait, Kaolin, Zeolith, Siliciumdioxid, Asbest, Glasfaser, Kohlenstoffaser, Bariumtitanat und Bleititanat.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, in welcher der anorganische Füllstoff Talkum umfaßt.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, in welcher der anorganische Füllstoff Talkum und einen anderen anorganischen Füllstoff umfaßt.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, in welcher der andere anorganische Füllstoff in einer Menge von 0 bis 20 Gewichts-%, bezogen auf das Gewicht der Polypropylen-Harzmischung, anwesend ist.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher die gehinderte phenolische Verbindung (A) mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 500 3,9-Bis[2-{3-(t-butyl-4- hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy}-1,1-dimethylethyl]- 2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan, Tetrakis[3-(3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl]methan, 1,3,5- Tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurat, 1,3,5-Trimethyl-2,4, 6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol, Triethylenglycolbis [3-(3-t-butyl-5-methyl- 4-hydroxyphenyl)propionat], Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, Bis [2-t-butyl-4-methyl- 6-(3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) phenyl] terephthalat oder 1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butan ist.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, in welcher die gehinderte phenolische Verbindung (A) mit einem Molekulargewicht von nicht weniger als 500 3,9-Bis[2-{3-(3-t-butyl-4- hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy}-1,1-dimethylethyl]- 2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan ist.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher die hochmolekulare gehinderte Piperidin-Verbindung (B) eine wiederkehrende Einheit der Formel (B-1) oder (B-2) aufweist.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher die niedrigmolekulare gehinderte Piperidin-Verbindung (C) die Formel (C-1) aufweist, in welcher R&sub1; für Wasserstoff oder Methyl steht, oder die Formel (C-2) aufweist, in welcher R&sub2; Wasserstoff oder Methyl darstellt.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher die Benzoat-Verbindung (D) die Formel (D-1) aufweist, in welcher R&sub3; t-Butyl ist.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher die Phosphor(III)-Verbindung (E) die Formel (E-1) oder (E- 2) aufweist.
15. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher die Amid-Verbindung (F) die Formel (F-1) aufweist, in welcher R&sub4; Alkyl mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in welcher die Amid-Verbindung (F) Methylbisstearylamid, Ethylenbisstearylamid, Ethylenbisoleylamid oder Hexamethylenbisstearylamid ist.
17. Zusammensetzung nach Anspruch 1, welche 0,02 bis 0,5 Gewichtsteile der gehinderten phenolischen Verbindung (A), 0,1 bis 0,5 Gewichtsteile der hochmolekularen gehinderten Piperidin-Verbindung (B), 0,1 bis 0,5 Gewichtsteile der niedrigmolekularen gehinderten Piperidin-Verbindung (C), 0,1 bis 0,5 Gewichtsteile der Benzoat-Verbindung (D), 0,02 bis 0,5 Gewichtsteile der Phosphor(III)-Verbindung (E) und 0,02 bis 0,5 Gewichtsteile der Amid-Verbindung (F), jeweils basierend auf 100 Gewichtsteilen der Polypropylen-Harzmischung, enthält.
18. Zusammensetzung nach Anspruch 2, in welcher die Schwefel-Verbindung die Formel (G-1) aufweist, in welcher R&sub5; für Alkyl mit 12 bis 18 KohlenstofFatomen steht.
19. Zusammensetzung nach Anspruch 2, in welcher die Schwefel-Verbindung die Formel (G-2) aufweist, in welcher R&sub6; für Alkyl mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
20. Zusammensetzung nach Anspruch 2, in welcher die Schwefel-Verbindung in einer Menge von 0,01 bis 0,1 Gewichtsteil, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Polypropylen-Harzmischung, anwesend ist.
DE69109357T 1990-03-14 1991-03-06 Stabilisierte Polypropylen-Harzzusammensetzung. Expired - Fee Related DE69109357T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2064727A JP2803300B2 (ja) 1990-03-14 1990-03-14 安定化されたポリプロピレン樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69109357D1 DE69109357D1 (de) 1995-06-08
DE69109357T2 true DE69109357T2 (de) 1995-09-21

Family

ID=13266474

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69109357T Expired - Fee Related DE69109357T2 (de) 1990-03-14 1991-03-06 Stabilisierte Polypropylen-Harzzusammensetzung.

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0449685B1 (de)
JP (1) JP2803300B2 (de)
CA (1) CA2036949A1 (de)
DE (1) DE69109357T2 (de)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2252324A (en) * 1990-12-20 1992-08-05 Bp Chem Int Ltd Stabilizer composition
KR930019643A (ko) 1991-06-27 1993-10-18 크누트 샤우에르테, 클라우스 대너 2-(4-치환된 페닐히드라지노)-2-티아졸린 및 2-(4-치환된 페닐아조)-2-티아졸린, 이들의 제조방법 및 외부기생층을 구제하기 위한 이들의 용도
GB9211602D0 (en) * 1992-06-02 1992-07-15 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
JP2803481B2 (ja) * 1992-08-19 1998-09-24 住友化学工業株式会社 プロピレン樹脂組成物
CA2127334A1 (en) * 1993-07-02 1995-01-03 Edward A. Bourbonais Synergistic combination of uv light stabilizers for use with organic polymers
EP0709426B2 (de) 1994-10-28 2005-01-05 Ciba SC Holding AG Synergistisches Stabilisatorgemisch
DE59508533D1 (de) * 1994-10-28 2000-08-10 Ciba Sc Holding Ag Synergistisches Stabilisatorgemisch
TW357174B (en) 1995-01-23 1999-05-01 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW401437B (en) 1995-02-10 2000-08-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW358820B (en) * 1995-04-11 1999-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW360678B (en) * 1995-05-03 1999-06-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture for polyolefins
TW390897B (en) * 1995-07-21 2000-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
JPH0940773A (ja) * 1995-07-31 1997-02-10 Sumitomo Chem Co Ltd ポリアミノトリアジン組成物
WO1997024399A1 (fr) * 1995-12-28 1997-07-10 Kawasaki Steel Corporation Moulages de polyolefines renforcees par de longues fibres de verre presentant une meilleure resistance aux intemperies, et compositions utilisees comme matieres premieres
JP3270322B2 (ja) * 1996-02-22 2002-04-02 三菱化学株式会社 金型汚染性の改良された熱可塑性樹脂組成物
JPH10147669A (ja) * 1996-11-18 1998-06-02 Toppan Printing Co Ltd ポリオレフィン樹脂組成物
JP3399289B2 (ja) * 1997-04-18 2003-04-21 住友化学工業株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
IT1292040B1 (it) * 1997-05-30 1999-01-25 Ciba Spec Chem Spa Processo per la preparazione di prodotti politriazinici contenenti gruppi 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidile
DE19735255B4 (de) 1997-08-14 2007-08-23 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Synergistisches Stabilisatorgemisch auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen und dessen Verwendung
US6897250B1 (en) 1998-04-27 2005-05-24 Asahi Denka Kogyo K. K. Automobile interior or exterior trim material
JP3987632B2 (ja) * 1998-04-27 2007-10-10 株式会社Ａｄｅｋａ 自動車内外装材
JP2000044743A (ja) * 1998-07-28 2000-02-15 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物及び積層体
US6747077B2 (en) * 2000-10-17 2004-06-08 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized metallocene polypropylene
DE10204690A1 (de) 2002-02-06 2003-08-07 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung synergistischer Stabilisatormischungen
BRPI0815973A2 (pt) * 2007-08-28 2015-02-18 Basf Se Mistura, uso da mistura, material orgânico não vivo, artigo, e, processo para a estabilização de materiais orgânicos não vivos em relação à exposição à luz, oxigênio e/ou calor
BR112016025445B1 (pt) * 2014-05-01 2022-08-02 Cytec Industries Inc Composição, e, processos para estabilizar um material polimérico contra os efeitos degradativos da exposição ao calor e à luz ultravioleta e para produção de um artigo moldado estabilizado
CN106661289B (zh) 2014-06-24 2020-06-05 陶氏环球技术有限责任公司 包含经稳定的聚丙烯层的聚烯烃光伏背板
CN114276616A (zh) * 2021-12-31 2022-04-05 上海金发科技发展有限公司 一种无卤阻燃聚丙烯复合物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP2803300B2 (ja) 1998-09-24
JPH03265638A (ja) 1991-11-26
EP0449685B1 (de) 1995-05-03
EP0449685A1 (de) 1991-10-02
CA2036949A1 (en) 1991-09-15
DE69109357D1 (de) 1995-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69109357T2 (de) Stabilisierte Polypropylen-Harzzusammensetzung.
US5834541A (en) Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom
DE68909255T2 (de) Feuerhemmende Polypropylen-Zusammensetzung.
DE60200414T3 (de) Schwerentflammbare Polyolefinzusammensetzungen
AT405412B (de) Farbarm arbeitendes wärme- und licht-stabilisatorsystem für polypropylenfaser
US5214084A (en) Stabilized polypropylene resin composition
EP0801104A1 (de) Verwendung von ataktischem Polypropylenen zur Verbesserung der Stabilität gegenüber ionisierender Strahlung
DE69324216T2 (de) Russ enthaltende Polyolefinharzzusammensetzung
DE69408935T2 (de) Piperidinylphosphitzusammensetzungen und Polyolefinzusammensetzungen die diese enthalten
JP2833201B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂バンパー材
JP3156349B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
EP1273621B1 (de) Flammgeschützte polyolefinharzzusammensetzung
JPS5930842A (ja) 安定化ポリオレフイン樹脂組成物
EP0454378B1 (de) Stabilisierte Polyolefin-Zusammensetzung
DE69623945T2 (de) Polyketonpolymer-zusammensetzung
JP2687543B2 (ja) 安定化されたポリオレフィン樹脂組成物
US4804698A (en) Flame retardant polypropylene based formulations
KR102548685B1 (ko) 투명성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물
JPH039939A (ja) ポリオレフイン系樹脂組成物
JPH03207733A (ja) カーボンブラック含有ポリオレフィン樹脂組成物
US3216968A (en) Flame resistant compositions comprising organic polymers mixed with quaternary ammonium hexafluorophosphate compounds
JP2730165B2 (ja) 無機充填剤含有ポリオレフィン組成物
JPS5927936A (ja) 安定化ポリオレフイン樹脂組成物
JP3175298B2 (ja) 安定化されたプロピレン系重合体組成物
JP3375874B2 (ja) 無機フィラー強化ポリオレフィン系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee