JPH10147669A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン樹脂組成物Info
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- JPH10147669A JPH10147669A JP8306182A JP30618296A JPH10147669A JP H10147669 A JPH10147669 A JP H10147669A JP 8306182 A JP8306182 A JP 8306182A JP 30618296 A JP30618296 A JP 30618296A JP H10147669 A JPH10147669 A JP H10147669A
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- polyolefin resin
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- group
- formula
- resin composition
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Abstract
(57)【要約】
【課題】電子線硬化型接着剤を介してラミネートされる
フィルム原料として用いられるポリオレフィン樹脂組成
物において、接着剤硬化のための電子線照射によるポリ
オレフィン樹脂フィルムの劣化を防止し、特に分解臭の
発生を抑えて食品包装分野などへの使用に有効なポリオ
レフィン樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ポリオレフィン樹脂１００重量部に式
（１）で表されるヒンダード型アミン系化合物０．０５
〜１．０重量部及び式（２）で表されるヒンダード型フ
ェノール系化合物０．０１〜０．２重量部を添加してな
る。式中Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアルコキシ
基、Ｒ２はアルキル基又はアルキル基、Ｒ３はメチル
基、第３級ブチル基、ジメチルプロピル基、Ｒ４は水素
原子、アルキル基又はアルキル酸エステル、ｌは１〜１
０の整数、ｎは１５００〜２０００以上。 【化１】
フィルム原料として用いられるポリオレフィン樹脂組成
物において、接着剤硬化のための電子線照射によるポリ
オレフィン樹脂フィルムの劣化を防止し、特に分解臭の
発生を抑えて食品包装分野などへの使用に有効なポリオ
レフィン樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ポリオレフィン樹脂１００重量部に式
（１）で表されるヒンダード型アミン系化合物０．０５
〜１．０重量部及び式（２）で表されるヒンダード型フ
ェノール系化合物０．０１〜０．２重量部を添加してな
る。式中Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアルコキシ
基、Ｒ２はアルキル基又はアルキル基、Ｒ３はメチル
基、第３級ブチル基、ジメチルプロピル基、Ｒ４は水素
原子、アルキル基又はアルキル酸エステル、ｌは１〜１
０の整数、ｎは１５００〜２０００以上。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子線硬化型接着
剤を介してラミネートされるフィルムの原料として用い
られるポリオレフィン樹脂組成物に関するものであり、
ラミネートの際に接着剤を硬化させるべく照射される電
子線によってフィルムが劣化するのを防止し、特に分解
臭の発生を抑制することにより、食品包装分野などへの
使用に好適なポリオレフィン樹脂組成物に関するもので
ある。
剤を介してラミネートされるフィルムの原料として用い
られるポリオレフィン樹脂組成物に関するものであり、
ラミネートの際に接着剤を硬化させるべく照射される電
子線によってフィルムが劣化するのを防止し、特に分解
臭の発生を抑制することにより、食品包装分野などへの
使用に好適なポリオレフィン樹脂組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来から用いられているウレタン系、ア
クリル系、ポリエステル系、エポキシ系などの接着剤
は、硬化までに要する時間が長いため、通常３５〜６０
℃の恒温室内で１〜７日間の養生（エージング）を行な
って、接着剤の硬化を促進する場合が多く、養生後でな
いと次工程に着手できないといった、生産効率上の問題
を抱えていた。電子線硬化型接着剤は、組成中に電子線
反応性の官能基を有し、電子線のエネルギーによって瞬
時に硬化する特性を有したものであり、近年、養生工程
の省略による生産性の向上を図るべく、前記電子線硬化
型接着剤を利用した、プラスチックフィルム、金属箔、
紙などをラミネートする方法が包装分野、建装材分野な
どで試みられている。
クリル系、ポリエステル系、エポキシ系などの接着剤
は、硬化までに要する時間が長いため、通常３５〜６０
℃の恒温室内で１〜７日間の養生（エージング）を行な
って、接着剤の硬化を促進する場合が多く、養生後でな
いと次工程に着手できないといった、生産効率上の問題
を抱えていた。電子線硬化型接着剤は、組成中に電子線
反応性の官能基を有し、電子線のエネルギーによって瞬
時に硬化する特性を有したものであり、近年、養生工程
の省略による生産性の向上を図るべく、前記電子線硬化
型接着剤を利用した、プラスチックフィルム、金属箔、
紙などをラミネートする方法が包装分野、建装材分野な
どで試みられている。
【０００３】また、ポリオレフィン樹脂は安価で、防湿
性、ヒートシール性などに優れているため、食品包装分
野などを中心に包装体の内面に積層されて多く用いられ
ている。
性、ヒートシール性などに優れているため、食品包装分
野などを中心に包装体の内面に積層されて多く用いられ
ている。
【０００４】しかしながら、電子線硬化型接着剤を用い
たラミネート方法は、接着剤を硬化させるために照射さ
れる電子線のエネルギーが高いために、前記ポリオレフ
ィン樹脂などのプラスチックフィルムに著しく影響を与
え、樹脂の分解・劣化による機械的強度の低下や分解臭
の発生、およびフィルムの着色などの問題があった。
たラミネート方法は、接着剤を硬化させるために照射さ
れる電子線のエネルギーが高いために、前記ポリオレフ
ィン樹脂などのプラスチックフィルムに著しく影響を与
え、樹脂の分解・劣化による機械的強度の低下や分解臭
の発生、およびフィルムの着色などの問題があった。
【０００５】これまで、電子線照射による樹脂の分解・
劣化を解決するために、各種の提案がなされており、例
えば特開平６−１０６６２６号公報によれば、電子線硬
化型接着剤によりラミネートされた積層体を、不活性ガ
ス雰囲気下で巻き取りロールに巻き取る方法が例示され
ている。しかし、この方法はラミネートされた積層体に
電子線を照射してから巻き取りロールに巻き取るまでを
不活性ガス雰囲気下に置かなければならず、大がかりな
設備が必要とされた。
劣化を解決するために、各種の提案がなされており、例
えば特開平６−１０６６２６号公報によれば、電子線硬
化型接着剤によりラミネートされた積層体を、不活性ガ
ス雰囲気下で巻き取りロールに巻き取る方法が例示され
ている。しかし、この方法はラミネートされた積層体に
電子線を照射してから巻き取りロールに巻き取るまでを
不活性ガス雰囲気下に置かなければならず、大がかりな
設備が必要とされた。
【０００６】一方、特開昭５５−１９１９９号公報、特
開昭５８−４９７３７号公報、特開昭５８−１０３４１
号公報などに示されるように、ポリオレフィン樹脂に特
定のヒンダード型アミン系化合物およびフェノール系化
合物などを添加して、放射線照射による樹脂の分解・劣
化を防ぐ方法が開示されている。また特開平６−１０６
６２６号公報においてもラミネートされるフィルムに各
種安定剤を添加する方法が示されている。
開昭５８−４９７３７号公報、特開昭５８−１０３４１
号公報などに示されるように、ポリオレフィン樹脂に特
定のヒンダード型アミン系化合物およびフェノール系化
合物などを添加して、放射線照射による樹脂の分解・劣
化を防ぐ方法が開示されている。また特開平６−１０６
６２６号公報においてもラミネートされるフィルムに各
種安定剤を添加する方法が示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前者は、主に
医療分野などに用いられる器具や容器類への放射線（γ
線）殺菌を目的として、処方検討されたものであるた
め、伸びや衝撃強度などの機械的特性や着色の問題は改
良されているものの、臭気の改良については未検討であ
った。そのため、特に内容物への異臭成分の吸着を嫌う
食品包装用途へ使用するには満足できる性能が得られて
いないのが現状であった。また、後者についても、不活
性ガス雰囲気下では改良効果はみられるものの、そのよ
うな設備を使用しなかった場合には効果は不充分とな
り、性能的に満足できるものとは言えなかった。
医療分野などに用いられる器具や容器類への放射線（γ
線）殺菌を目的として、処方検討されたものであるた
め、伸びや衝撃強度などの機械的特性や着色の問題は改
良されているものの、臭気の改良については未検討であ
った。そのため、特に内容物への異臭成分の吸着を嫌う
食品包装用途へ使用するには満足できる性能が得られて
いないのが現状であった。また、後者についても、不活
性ガス雰囲気下では改良効果はみられるものの、そのよ
うな設備を使用しなかった場合には効果は不充分とな
り、性能的に満足できるものとは言えなかった。
【０００８】本発明は以上のような問題点を解決しよう
とするものであり、電子線硬化ラミネート用フィルムの
原料として用いられるポリオレフィン樹脂組成物におい
て、電子線の照射によるポリオレフィン樹脂組成物によ
るフィルムの劣化を防止し、特に分解臭の発生を抑え
て、食品包装分野などへの使用に有効なポリオレフィン
樹脂組成物を提供することを目的としたものである。
とするものであり、電子線硬化ラミネート用フィルムの
原料として用いられるポリオレフィン樹脂組成物におい
て、電子線の照射によるポリオレフィン樹脂組成物によ
るフィルムの劣化を防止し、特に分解臭の発生を抑え
て、食品包装分野などへの使用に有効なポリオレフィン
樹脂組成物を提供することを目的としたものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題に
ついて鋭意検討を行った結果、ポリオレフィン樹脂に特
定のヒンダード型アミン化合物とヒンダード型フェノー
ル系化合物とを配合した組成物により、前述の目的を達
成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
ついて鋭意検討を行った結果、ポリオレフィン樹脂に特
定のヒンダード型アミン化合物とヒンダード型フェノー
ル系化合物とを配合した組成物により、前述の目的を達
成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】即ち、本発明は、ポリオレフィン樹脂１０
０重量部に式（１）で表されるヒンダード型アミン系化
合物０．０５〜１．０重量部及び式（２）で表されるヒ
ンダード型フェノール系化合物０．０１〜０．２重量部
を添加してなることを特徴とするポリオレフィン樹脂組
成物である。
０重量部に式（１）で表されるヒンダード型アミン系化
合物０．０５〜１．０重量部及び式（２）で表されるヒ
ンダード型フェノール系化合物０．０１〜０．２重量部
を添加してなることを特徴とするポリオレフィン樹脂組
成物である。
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】なお式中、Ｒ１は、水素原子、アルキル基
又はアルコキシ基、Ｒ２は、アルキル基又は任意に窒素
原子や酸素原子などの他の異原子によって置換したアル
キル基、Ｒ３は、メチル基、第３級ブチル基、ジメチル
プロピル基又はα−メチルシクロヘキシル基、Ｒ４は、
水素原子、アルキル基又はアルキル酸エステル、ｌは１
〜１０の整数を表す。
又はアルコキシ基、Ｒ２は、アルキル基又は任意に窒素
原子や酸素原子などの他の異原子によって置換したアル
キル基、Ｒ３は、メチル基、第３級ブチル基、ジメチル
プロピル基又はα−メチルシクロヘキシル基、Ｒ４は、
水素原子、アルキル基又はアルキル酸エステル、ｌは１
〜１０の整数を表す。
【００１４】また本発明は、上記発明のポリオレフィン
樹脂組成物において、特に分解臭の発生に対して抑制効
果に優れているものとして、式（１）で表されるヒンダ
ード型アミン系化合物が、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が１、
１、３、３−テトラメチルブチル基、ｌ＝６である化合
物であり、式（２）で表されるヒンダード型フェーノー
ル系化合物が、Ｒ３が第３級ブチル基、Ｒ４がメチル基
である化合物であるポリオレフィン樹脂組成物である。
樹脂組成物において、特に分解臭の発生に対して抑制効
果に優れているものとして、式（１）で表されるヒンダ
ード型アミン系化合物が、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が１、
１、３、３−テトラメチルブチル基、ｌ＝６である化合
物であり、式（２）で表されるヒンダード型フェーノー
ル系化合物が、Ｒ３が第３級ブチル基、Ｒ４がメチル基
である化合物であるポリオレフィン樹脂組成物である。
【００１５】また本発明は、上記発明のポリオレフィン
樹脂組成物において、式（２）で表されるヒンダード型
フェノール系化合物に対して、リン系化合物を１：２〜
１：８の重量比で添加したポリオレフィン樹脂組成物で
ある。
樹脂組成物において、式（２）で表されるヒンダード型
フェノール系化合物に対して、リン系化合物を１：２〜
１：８の重量比で添加したポリオレフィン樹脂組成物で
ある。
【００１６】また本発明は、上記発明のポリオレフィン
樹脂組成物において、前記ポリオレフィン樹脂が、ポリ
プロピレン系樹脂であるポリオレフィン樹脂組成物であ
る。
樹脂組成物において、前記ポリオレフィン樹脂が、ポリ
プロピレン系樹脂であるポリオレフィン樹脂組成物であ
る。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明のポリオレフィン樹
脂組成物を、実施の形態に基づいて詳細に説明する。
脂組成物を、実施の形態に基づいて詳細に説明する。
【００１８】本発明において用いることができるポリオ
レフィン樹脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１
−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセ
ン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−ペンタデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタ
デセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、４，４−ジメチル−１ペンテン等のα−オレフ
ィンの単独重合体又は共重合体、あるいは、これらα−
オレフィンを主成分とする他の単量体とのランダム、ブ
ロック又はグラフト共重合体、さらにはこれらの重合体
の塩素化、スルホン化、酸化などの変成処理されたも
の、さらにまたこれら重合体の混合物などがあげられ
る。
レフィン樹脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１
−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセ
ン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−ペンタデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタ
デセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、４，４−ジメチル−１ペンテン等のα−オレフ
ィンの単独重合体又は共重合体、あるいは、これらα−
オレフィンを主成分とする他の単量体とのランダム、ブ
ロック又はグラフト共重合体、さらにはこれらの重合体
の塩素化、スルホン化、酸化などの変成処理されたも
の、さらにまたこれら重合体の混合物などがあげられ
る。
【００１９】前記重合体の中で特に著しい効果を示すも
のとしては、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン
−エチレンランダム又はブロック共重合体、エチレン−
プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−４−メチル−ペンテン共重合体、プロピ
レン−ヘキセン共重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテ
ン共重合体などのプロピレン系重合体が挙げられる。
のとしては、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン
−エチレンランダム又はブロック共重合体、エチレン−
プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−ブテン共重合
体、エチレン−４−メチル−ペンテン共重合体、プロピ
レン−ヘキセン共重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテ
ン共重合体などのプロピレン系重合体が挙げられる。
【００２０】本発明で用いるヒンダード型アミン系化合
物としては、前記式（１）で表される構造を有するもの
である。例えばポリ−〔｛６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛４−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピベリジル）イミノ｝−ヘキサメチレン｛４−（２，
２，６，６−テトラメチルピベリジル）イミノ｝〕、ポ
リ−〔｛６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛４−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピベリジル）イミノ｝−ヘキサメチレン｛４−（２，
２，６，６−テトラメチルピベリジル）イミノ｝〕など
が挙げられる。また、上記ヒンダード型アミン系化合物
の添加量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し
て、０．０５〜１．０重量部、好ましくは０．１〜０．
５重量部である。その添加量が０．０５重量部未満であ
ると、電子線照射後のフィルムから発生する臭気の改善
が不十分であり、また１．０重量部以上添加してもそれ
以上効果の向上は期待できず経済的でない。さらにま
た、式（１）で表されるヒンダード型アミン系化合物の
分子量（ｎ；分子数）は、１５００以上、好ましくは２
０００以上であることが望ましい。分子量が１５００未
満であると、フィルムを製膜した後にフィルム表面にブ
リードアウトして、フィルムの外観不良や、ラミネート
を行った際に接着性の低下が発生したり、あるいはフィ
ルムからの輝散によって充分な効果を示すだけの添加量
が保持されないなどの恐れがあるためである。
物としては、前記式（１）で表される構造を有するもの
である。例えばポリ−〔｛６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛４−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピベリジル）イミノ｝−ヘキサメチレン｛４−（２，
２，６，６−テトラメチルピベリジル）イミノ｝〕、ポ
リ−〔｛６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル｝｛４−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピベリジル）イミノ｝−ヘキサメチレン｛４−（２，
２，６，６−テトラメチルピベリジル）イミノ｝〕など
が挙げられる。また、上記ヒンダード型アミン系化合物
の添加量は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し
て、０．０５〜１．０重量部、好ましくは０．１〜０．
５重量部である。その添加量が０．０５重量部未満であ
ると、電子線照射後のフィルムから発生する臭気の改善
が不十分であり、また１．０重量部以上添加してもそれ
以上効果の向上は期待できず経済的でない。さらにま
た、式（１）で表されるヒンダード型アミン系化合物の
分子量（ｎ；分子数）は、１５００以上、好ましくは２
０００以上であることが望ましい。分子量が１５００未
満であると、フィルムを製膜した後にフィルム表面にブ
リードアウトして、フィルムの外観不良や、ラミネート
を行った際に接着性の低下が発生したり、あるいはフィ
ルムからの輝散によって充分な効果を示すだけの添加量
が保持されないなどの恐れがあるためである。
【００２１】他方、本発明に用いるヒンダード型フェノ
ール系化合物としては、式（２）で表される構造を有す
るものである。例えば２，２’−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−第３ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレン−ビス−（４−エチル−６−第３ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス−〔４−メチル−６−
（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール）などが挙
げられる。
ール系化合物としては、式（２）で表される構造を有す
るものである。例えば２，２’−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−第３ブチルフェノール）、２，２’−メ
チレン−ビス−（４−エチル−６−第３ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス−〔４−メチル−６−
（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール）などが挙
げられる。
【００２２】また、上記のヒンダード型フェノール系化
合物の添加量としては、ポリオレフィン樹脂１００重量
部に対して、０．０１〜０．２重量部、好ましくは０．
０１〜０．１重量部である。添加量が０．０１重量部未
満であると、電子線照射後のフィルムから発生する臭気
の改善（臭気発生量の抑制）が不充分であり、また０．
２重量部以上添加しても、それ以上効果の向上は期待で
きず、経済的でないばかりでなく、さらに電子線照射後
の着色性の点で問題がみられる場合がある。
合物の添加量としては、ポリオレフィン樹脂１００重量
部に対して、０．０１〜０．２重量部、好ましくは０．
０１〜０．１重量部である。添加量が０．０１重量部未
満であると、電子線照射後のフィルムから発生する臭気
の改善（臭気発生量の抑制）が不充分であり、また０．
２重量部以上添加しても、それ以上効果の向上は期待で
きず、経済的でないばかりでなく、さらに電子線照射後
の着色性の点で問題がみられる場合がある。
【００２３】特に、電子線照射後の臭気の発生が小さい
本発明のポリオレフィン樹脂組成物を構成するためのヒ
ンダード型アミン系化合物とヒンダード型フェノール系
化合物の組み合わせとしては、式（１）で表されるヒン
ダード型アミン化合物が、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が１、
１、３、３−テトラメチルブチル基、ｌがｌ＝６である
化合物であり、さらに前記式（２）で表されるヒンダー
ド型フェーノール系化合物が、Ｒ３が第３級ブチル基、
Ｒ４がメチル基である化合物との組み合わせである。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物を構成するためのヒ
ンダード型アミン系化合物とヒンダード型フェノール系
化合物の組み合わせとしては、式（１）で表されるヒン
ダード型アミン化合物が、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が１、
１、３、３−テトラメチルブチル基、ｌがｌ＝６である
化合物であり、さらに前記式（２）で表されるヒンダー
ド型フェーノール系化合物が、Ｒ３が第３級ブチル基、
Ｒ４がメチル基である化合物との組み合わせである。
【００２４】本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、
上記以外にもさらに加工性、着色性改善のためにリン系
化合物を添加しても良い。リン系化合物としては、ジス
テアリル−ペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビ
ス−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジホスファイト、トリス−（２，４−
ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−（２
−第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−
（１，１−ジメチルプロピル）フェニル〕ホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−第三ブチル−５−メチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス−フェニルホスファイト、
トリス−ノニルホスファイト、トリス（モノ−ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（モノ−ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、ビス（２，６
−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリス
リトール−ジホスファイト、サイクリック−ネオペンタ
ン−テトライル−ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニ
ル−ホスファイト）、サイクリック−ネオペンタン−テ
トライル−ビス（オクタデシル−ホスファイト）、サイ
クリック−ネオペンタン−テトライル−ビス（２，６−
ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル−ホスファイト）
２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフ
ェニル）オクチルホスファイトなどが挙げられる。上記
リン系化合物の添加量としては、例えば、前記ヒンダー
ド型フェノール系化合物１００重量部に対して、リン系
化合物を１：２〜１：８の重量比で添加すればよい。ヒ
ンダード型フェノール系化合物とリン系化合物の重量比
が１：２より小さいと、フィルムの着色の問題が発生し
たり、安定した加工性が得られなくなる恐れがある。ま
た、重量比が１：８より大きくしても効果の向上がみら
れないため経済的ではない。
上記以外にもさらに加工性、着色性改善のためにリン系
化合物を添加しても良い。リン系化合物としては、ジス
テアリル−ペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビ
ス−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジホスファイト、トリス−（２，４−
ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−（２
−第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−
（１，１−ジメチルプロピル）フェニル〕ホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−第三ブチル−５−メチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス−フェニルホスファイト、
トリス−ノニルホスファイト、トリス（モノ−ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（モノ−ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、ビス（２，６
−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリス
リトール−ジホスファイト、サイクリック−ネオペンタ
ン−テトライル−ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニ
ル−ホスファイト）、サイクリック−ネオペンタン−テ
トライル−ビス（オクタデシル−ホスファイト）、サイ
クリック−ネオペンタン−テトライル−ビス（２，６−
ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル−ホスファイト）
２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフ
ェニル）オクチルホスファイトなどが挙げられる。上記
リン系化合物の添加量としては、例えば、前記ヒンダー
ド型フェノール系化合物１００重量部に対して、リン系
化合物を１：２〜１：８の重量比で添加すればよい。ヒ
ンダード型フェノール系化合物とリン系化合物の重量比
が１：２より小さいと、フィルムの着色の問題が発生し
たり、安定した加工性が得られなくなる恐れがある。ま
た、重量比が１：８より大きくしても効果の向上がみら
れないため経済的ではない。
【００２５】さらに、本発明のポリオレフィン樹脂組成
物には、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない程度
に、他の付加的成分を添加しても良い。付加的成分とし
ては例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系
化合物などの紫外線吸収剤やカルシウムステアレートな
どの中和剤、帯電防止剤、架橋剤、架橋助剤、アンチブ
ロッキング剤、滑剤、無機充填剤、造核剤、防曇剤、顔
料、発泡剤などである。
物には、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない程度
に、他の付加的成分を添加しても良い。付加的成分とし
ては例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系
化合物などの紫外線吸収剤やカルシウムステアレートな
どの中和剤、帯電防止剤、架橋剤、架橋助剤、アンチブ
ロッキング剤、滑剤、無機充填剤、造核剤、防曇剤、顔
料、発泡剤などである。
【００２６】本発明のポリオレフィン樹脂組成物の製造
方法は、一般的にパウダー状あるいはペレット状のポリ
オレフィン樹脂に、上記ヒンダード型アミン系化合物、
ヒンダード型フェノール系化合物、リン系化合物、その
他の付加的成分などを添加して、ミキサー等でブレンド
された後、押出機、練りロール機、ブラベンダープラス
トグラフなどの混練機により溶融混練して得られる。こ
のようにして溶融混練されたポリオレフィン樹脂組成物
をペレット化し、このペレットを押出成形機によりフィ
ルム化することでラミネートに供される。あるいは、各
成分をポリオレフィン樹脂に添加、ブレンドした後、直
接フィルム成形を行なってもよい。
方法は、一般的にパウダー状あるいはペレット状のポリ
オレフィン樹脂に、上記ヒンダード型アミン系化合物、
ヒンダード型フェノール系化合物、リン系化合物、その
他の付加的成分などを添加して、ミキサー等でブレンド
された後、押出機、練りロール機、ブラベンダープラス
トグラフなどの混練機により溶融混練して得られる。こ
のようにして溶融混練されたポリオレフィン樹脂組成物
をペレット化し、このペレットを押出成形機によりフィ
ルム化することでラミネートに供される。あるいは、各
成分をポリオレフィン樹脂に添加、ブレンドした後、直
接フィルム成形を行なってもよい。
【００２７】＜作用＞本発明における特定のヒンダード
型アミン系化合物及びヒンダード型フェノール系化合物
を配合したポリオレフィン樹脂組成物は、電子線照射後
の分解、劣化が小さく、特に分解臭の発生を大幅に抑制
することが可能であるため、食品包装分野などへの使用
に極めて有用である。また、所定の配合比率によりリン
系化合物を添加することで、加工安定性に富み、さらに
は電子線照射後のフィルムの着色を抑えることが可能と
なる。
型アミン系化合物及びヒンダード型フェノール系化合物
を配合したポリオレフィン樹脂組成物は、電子線照射後
の分解、劣化が小さく、特に分解臭の発生を大幅に抑制
することが可能であるため、食品包装分野などへの使用
に極めて有用である。また、所定の配合比率によりリン
系化合物を添加することで、加工安定性に富み、さらに
は電子線照射後のフィルムの着色を抑えることが可能と
なる。
【００２８】
【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳しく説
明する。
明する。
【００２９】＜実施例＞パウダー状のプロピレン−エチ
レンランダム共重合体（エチレン含有量３．０重量％、
ＭＦＲ＝６．０ｇ／１０分）１００重量部に、表１（実
施例１〜４）に示すような添加量にて、下記に示すヒン
ダード型アミン系化合物、ヒンダード型フェノール系化
合物、リン系化合物を添加し、さらに中和剤としてカル
シウムステアレート０．０５重量部、滑剤０．０５重量
部を添加した後、ミキサーを用いてドライブレンドを行
った。次いで、３０ｍｍφ押出成形機により、２４０℃
で溶融押出し成形を行い、厚さ３０ミクロンのフィルム
を製膜した。次に、このフィルムを窒素雰囲気下で、加
速電圧２００ｋＶで吸収線量３０ｋＧｙの条件にて電子
線照射を行ない、電子線照射後のフィルムから発生する
分解臭および着色性について評価を行なった。その結果
を表１に示した。（実施例１〜４）
レンランダム共重合体（エチレン含有量３．０重量％、
ＭＦＲ＝６．０ｇ／１０分）１００重量部に、表１（実
施例１〜４）に示すような添加量にて、下記に示すヒン
ダード型アミン系化合物、ヒンダード型フェノール系化
合物、リン系化合物を添加し、さらに中和剤としてカル
シウムステアレート０．０５重量部、滑剤０．０５重量
部を添加した後、ミキサーを用いてドライブレンドを行
った。次いで、３０ｍｍφ押出成形機により、２４０℃
で溶融押出し成形を行い、厚さ３０ミクロンのフィルム
を製膜した。次に、このフィルムを窒素雰囲気下で、加
速電圧２００ｋＶで吸収線量３０ｋＧｙの条件にて電子
線照射を行ない、電子線照射後のフィルムから発生する
分解臭および着色性について評価を行なった。その結果
を表１に示した。（実施例１〜４）
【００３０】＜評価方法＞ （１）分解臭の測定 電子線を照射したフィルムを、面積５０００ｃｍ2 （巾
１０ｃｍ×長さ５００ｃｍ）となるようにカットして、
捕臭体である活性炭とともに捕臭瓶に詰め、８０℃オー
ブンにて１日間保存した。その後、活性炭を取り出し、
吸着物質を二硫化炭素にて抽出し、ガスクロマトグラフ
ィー分析により吸着物質の同定および定量を行なった。
ガスクロマトグラフィー分析により同定された吸着物質
の中から、分解臭の指標として、カルボン酸（酢酸、プ
ロピオン酸、ｎ−酪酸、ｎ−吉草酸など）を設定し、そ
の定量値により評価を行なった。表１には、上記カルボ
ン酸の中で、酢酸の定量値を単位平方メ−トル当たりに
換算して示した。すなわち、この値がより小さいほど分
解臭の発生が少ないことを意味する。
１０ｃｍ×長さ５００ｃｍ）となるようにカットして、
捕臭体である活性炭とともに捕臭瓶に詰め、８０℃オー
ブンにて１日間保存した。その後、活性炭を取り出し、
吸着物質を二硫化炭素にて抽出し、ガスクロマトグラフ
ィー分析により吸着物質の同定および定量を行なった。
ガスクロマトグラフィー分析により同定された吸着物質
の中から、分解臭の指標として、カルボン酸（酢酸、プ
ロピオン酸、ｎ−酪酸、ｎ−吉草酸など）を設定し、そ
の定量値により評価を行なった。表１には、上記カルボ
ン酸の中で、酢酸の定量値を単位平方メ−トル当たりに
換算して示した。すなわち、この値がより小さいほど分
解臭の発生が少ないことを意味する。
【００３１】（２）着色性 目視による判定を行なった。 ○：良好（無着色か極わずかに黄変）、×：不良（黄
変）
変）
【００３２】＜比較例＞表１に示すように、本発明に用
いるヒンダード型アミン系化合物、ヒンダード型フェノ
ール系化合物の組み合わせでないもの（比較例１〜
３）、及びヒンダード型フェノール系化合物とリン系化
合物の配合比率を適性範囲外にしたもの（比較例４）に
ついて、実施例と同様にフィルムを製膜して、電子線照
射後のフィルムから発生する分解臭および着色性につい
て評価を行ない、その結果を表１に併記した。
いるヒンダード型アミン系化合物、ヒンダード型フェノ
ール系化合物の組み合わせでないもの（比較例１〜
３）、及びヒンダード型フェノール系化合物とリン系化
合物の配合比率を適性範囲外にしたもの（比較例４）に
ついて、実施例と同様にフィルムを製膜して、電子線照
射後のフィルムから発生する分解臭および着色性につい
て評価を行ない、その結果を表１に併記した。
【００３３】ヒンダード型アミン系化合物 ・ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ （チバガイギー
社製）：前記式（１）で、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が１、
１、３、３−テトラメチルブチル基、ｌ＝６の化合物 ・ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ３３４６ （ＡＣＣ社製）：前
記式（１）で、Ｒ１が水素原子、Ｒ２がモルホリノ基、
ｌが６の化合物 ・ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２ＬＤ （チバガイギー社
製）：コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６テトラメチルピ
ベリジン重縮合物
社製）：前記式（１）で、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が１、
１、３、３−テトラメチルブチル基、ｌ＝６の化合物 ・ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ３３４６ （ＡＣＣ社製）：前
記式（１）で、Ｒ１が水素原子、Ｒ２がモルホリノ基、
ｌが６の化合物 ・ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２ＬＤ （チバガイギー社
製）：コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６テトラメチルピ
ベリジン重縮合物
【００３４】ヒンダード型フェノール系化合物 ・ヨシノックス ２２４６Ｇ （吉富製薬社製）：前記
式（２）で、Ｒ３が第三ブチル基、Ｒ４がメチル基の化
合物 ・ヨシノックス ４２５ （吉富製薬社製）：前記式
（２）でＲ３が第三ブチル基、Ｒ４がエチル基の化合物 ・ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０ （チバガイギー社製）ペ
ンタエリスリチル−テトラキス−〔３−（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネー
ト〕
式（２）で、Ｒ３が第三ブチル基、Ｒ４がメチル基の化
合物 ・ヨシノックス ４２５ （吉富製薬社製）：前記式
（２）でＲ３が第三ブチル基、Ｒ４がエチル基の化合物 ・ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０ （チバガイギー社製）ペ
ンタエリスリチル−テトラキス−〔３−（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネー
ト〕
【００３５】リン系化合物 ・ＩＲＧＡＦＯＳ １６８（チバガイギー社製）：トリ
ス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト
ス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト
【００３６】
【表１】
【００３７】表１に示す結果から明らかなように、実施
例１〜４のポリオレフィン樹脂組成物は、比較例１〜３
と比べて、電子線照射後のカルボン酸の発生量が極めて
少なくなっており、すなわち、電子線照射によるフィル
ムの分解臭が大幅に抑えられていることがわかる。ま
た、実施例１〜４は、比較例４でみられたような電子線
照射後のフィルムの着色性もみられず、バランスの良い
性能を有していた。
例１〜４のポリオレフィン樹脂組成物は、比較例１〜３
と比べて、電子線照射後のカルボン酸の発生量が極めて
少なくなっており、すなわち、電子線照射によるフィル
ムの分解臭が大幅に抑えられていることがわかる。ま
た、実施例１〜４は、比較例４でみられたような電子線
照射後のフィルムの着色性もみられず、バランスの良い
性能を有していた。
【００３８】
【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
樹脂組成物によれば、電子線照射による樹脂の分解・劣
化が低く抑えられるので、電子線照射後の分解臭の発生
を小さくすることが可能である。したがって、電子線硬
化型接着剤を介してラミネートされるフィルムを、この
組成物を用いて作製することで、特に、異臭の発生が問
題視される食品包装用途への使用を可能とすることがで
きる。
樹脂組成物によれば、電子線照射による樹脂の分解・劣
化が低く抑えられるので、電子線照射後の分解臭の発生
を小さくすることが可能である。したがって、電子線硬
化型接着剤を介してラミネートされるフィルムを、この
組成物を用いて作製することで、特に、異臭の発生が問
題視される食品包装用途への使用を可能とすることがで
きる。
【００３９】さらに、ヒンダード型フェノール系化合物
に対して特定の配合比率にて、リン系化合物を添加する
ことによって、特に、電子線照射後のフィルムの着色を
防止することが可能となり、性能的に非常にバランスの
とれた樹脂組成物を得ることができる。
に対して特定の配合比率にて、リン系化合物を添加する
ことによって、特に、電子線照射後のフィルムの着色を
防止することが可能となり、性能的に非常にバランスの
とれた樹脂組成物を得ることができる。
Claims (4)
- 【請求項１】ポリオレフィン樹脂１００重量部に、式
（１）で表されるヒンダード型アミン系化合物０．０５
〜１．０重量部及び式（２）で表されるヒンダード型フ
ェノール系化合物０．０１〜０．２重量部を添加してな
ることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。 【化１】 【化２】 （式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基又はアルコキシ
基、Ｒ２はアルキル基又は任意に窒素原子や酸素原子な
どの他の異原子によって置換したアルキル基、Ｒ３はメ
チル基、第３級ブチル基、ジメチルプロピル基又はα−
メチルシクロヘキシル基、Ｒ４は水素原子、アルキル基
又はアルキル酸エステル、ｌは１〜１０の整数を表
す。） - 【請求項２】式（１）で表されるヒンダード型アミン系
化合物が、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が１、１、３、３−テ
トラメチルブチル基、ｌ＝６である化合物であり、式
（２）で表されるヒンダード型フェーノール系化合物
が、Ｒ３が第３級ブチル基、Ｒ４がメチル基である化合
物である請求項１記載のポリオレフィン樹脂組成物。 - 【請求項３】式（２）で表されるヒンダード型フェノー
ル系化合物に対して、リン系化合物を１：２〜１：８の
重量比で添加した請求項１又は請求項２記載のポリオレ
フィン樹脂組成物。 - 【請求項４】前記ポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレ
ン系樹脂である請求項１乃至請求項３記載のポリオレフ
ィン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8306182A JPH10147669A (ja) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8306182A JPH10147669A (ja) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10147669A true JPH10147669A (ja) | 1998-06-02 |
Family
ID=17954025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8306182A Pending JPH10147669A (ja) | 1996-11-18 | 1996-11-18 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10147669A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0253804A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-02-22 | Ciba Geigy Ag | 熱安定性オレフィンポリマーの製造方法 |
| JPH0277452A (ja) * | 1988-06-22 | 1990-03-16 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 超高分子量ポリオレフィン系分子配向成形体 |
| JPH0277454A (ja) * | 1988-06-22 | 1990-03-16 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 超高分子量ポリオレフィン系分子配向成形体 |
| JPH03265638A (ja) * | 1990-03-14 | 1991-11-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 安定化されたポリプロピレン樹脂組成物 |
-
1996
- 1996-11-18 JP JP8306182A patent/JPH10147669A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0277452A (ja) * | 1988-06-22 | 1990-03-16 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 超高分子量ポリオレフィン系分子配向成形体 |
| JPH0277454A (ja) * | 1988-06-22 | 1990-03-16 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 超高分子量ポリオレフィン系分子配向成形体 |
| JPH0253804A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-02-22 | Ciba Geigy Ag | 熱安定性オレフィンポリマーの製造方法 |
| JPH03265638A (ja) * | 1990-03-14 | 1991-11-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 安定化されたポリプロピレン樹脂組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050418 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050426 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050823 |