DE69020072T2 - Antimikrobielles Zusatzmittel für das Spülbad. - Google Patents

Antimikrobielles Zusatzmittel für das Spülbad.

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DE69020072T2
DE69020072T2 DE69020072T DE69020072T DE69020072T2 DE 69020072 T2 DE69020072 T2 DE 69020072T2 DE 69020072 T DE69020072 T DE 69020072T DE 69020072 T DE69020072 T DE 69020072T DE 69020072 T2 DE69020072 T2 DE 69020072T2
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organosilane
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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung von Geweben in einer Gewebewaschvorrichtung, welches einen Waschzyklus gefolgt von einem Spülzyklus beinhaltet, um Geruch zu eliminieren, der durch mikrobielles Wachstum bewirkt wird.
  • GB-A-2011967 beschreibt ei ne konditionierungszusammensetzung (Weichspüler) für Textilfasern, die sowohl eine quaternäre Ammoniumverbindung mit Alkylgruppen, die sich von fettsäureresten ableiten, als auch ein Bestandteil, der der behandelten Faser einen Duft verleiht, der eine oder mehrere Siliciumverbindungen sein kann. Die Siliciumverbindung weist in dem Molekül wenigstens eine Gruppe der allgemeinen formel -OR auf, wobei R den Rest der nach dem Entfernen der Hydroxylgruppe von einem Alkohol, ausgewählt aus zyklischen und azyklischen Monoterpenalkoholen, im wesentlichen arylsubstituierten aliphatischen Alkoholen und im wesentlichen aliphatisch substituierten Phenolen, verbleibt, repräsentiert.
  • Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung von Geweben, um Geruch zu eliminieren, der durch mikrobielles Wachstum bewirkt wird, durch Zugabe einer antibakteriell wirksamen Menge einer siliciumorganischen, quaternären Ammoniumverbindung und wenigstens einer organischen, quaternären Ammoniumverbindung ohne Silicium in einem Verhältnis von 5:1 zu den zu spülenden Geweben, um Bakterien und Pilze, die den Geruch bewirken, zu zerstören, wobei die siliciumorganische, quaternäre Ammoniumverbindung ein Organosilan mit der formel, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
  • ist, wobei in jeder formel
  • Y gleich R oder RO ist, wobei jedes R ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist;
  • a einen Wert von 0, 1 oder 2 hat;
  • R' ein Methyl- oder Ethylrest ist;
  • R'' eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist;
  • R''' Riv und Rv jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus einer Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, -CH&sub2;C&sub6;H&sub5;, -CH&sub2;CH&sub2;OH, -CH&sub2;OH und -(CH&sub2;) NHC(O)Rvi, wobei x einen Wert von 2 bis 10 hat und vi ein Perfluoralkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist und
  • X Chlorid, Bromid, Fluorid, Iodid, Acetat oder Tosylat ist.
  • In einer Ausführungsform kann das Organosilan in Form einer Emulsion angewendet werden, die Wasser, das Silan und eine mit Wasser nicht-mischbare Flüssigkeit enthält, die ein Polysiloxan, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polysiloxanen mit den allgemeinen Formeln
  • R'&sub3;SiO(R''&sub2;SiO)w(R'''QSiO) zSiR&sub3; und (R'R''SiO)y, worin R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder eine Alkoxygruppe mit der Formel RivO- ist, worin Riv eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist;
  • R'' eine Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder die Phenylgruppe ist;
  • R''' dieselbe Bedeutung wie R'' hat;
  • Q eine substituierte oder unsubstituierte Gruppe zusammengesetzt aus Kohlenstoff und Wasserstoff oder Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff, oder Kohlenstoff, Wasserstoff und Schwefel oder Kohlenstoff, Wasserstoff und Stickstoff ist;
  • w einen Wert von 1 bis 500 hat;
  • z einen Wert von 1 bis 25 hat und
  • y einen Wert von 3 bis 5 hat.
  • In einigen anderen spezielleren Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann das Organosilan dem Spülzyklus in einer Menge von 0,001 bis 0,025 Gew.-%, bezogen auf die Masse des Gewebes, zugesetzt werden. Das Organosilan kann dem Spülzyklus in Form einer Lösung in Methanol, die ungefähr 42 Gew.-% des aktiven Organosilanbestandteils enthält, in Form einer Lösung in Methanol, die ungefähr 72 Gew.-% des aktiven Organosilanbestandteils enthält, in Form einer Lösung in Propylenglykol, die ungefähr 65 Gew.-% des aktiven Organosilanbestandteils enthält, in Form einer Emulsion, die den aktiven Organosilanbestandteil, wie oben aufgeführt, enthält oder in Form einer Mikroemulsion, die den aktiven Organosilanbestandteil enthält, zugegeben werden.
  • Das Organosilan kann dem Spülzyklus in jeder der obigen Formen in aufeinanderfolgenden Reihen von inkrementellen Schritten zugegeben werden, die durchgeführt werden, bis der Zusatz an Organosilanniederschlag auf dem Gewebe eine Menge von ungefähr 0,025 Gew.-% des aktiven Organosilanbestandteils, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, erreicht.
  • Bei der vorliegenden Erfindung wird das Organosilan dem Spülzyklus in Mischungen mit einer organischen, quaternären Ammoniumverbindung zugesetzt, wobei das Organosilan und die quaternäre organische Ammoniumverbindung vorzugsweise dem Spülzyklus in einer Menge von ungefähr 0,01 Gew.-% der Mischung, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, zugesetzt werden. Bei dieser Ausführungsform sind das Organosilan und die organische, quaternäre Ammoniumverbindung jeweils in der Mischung in ungefähr gleichen Mengen, bezogen auf Gewicht, vorhanden. In dieser Ausführungsform wird ein synergistischer Effekt erreicht, in dem sowohl das Organosilan als auch die organische, quaternäre Ammoniumverbindung in der Mischung eingesetzt werden, wa'hrend die Verwendung nur einer Verbindung alleine bei einem 0,01 %-igen Gehalt uneffektiv ist.
  • Die am meisten bevorzugte siliciumorganische quaternäre Ammoniumverbindung für die Anwendung entsprechend des Verfahrens der vorliegenden Erfindung ist 3-(Trimethoxysilyl)propyldimethyloctadecylammoniumchlorid der Formel
  • Es wird darauf hingewiesen, daß bei jeder der vorhergehenden Ausführungsformen die aktiven Bestandteile einschließlich des Organosilans in Mengen vorhanden sind, die viel niedriger sind als die Gehalte bei industrieller Behandlung, bei der so viel wie oberhalb von einem Zehntel Prozent bis einem Gew.-% des aktiven Bestandteils eingesetzt werden kann.
  • Es ist ebenfalls eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Zusammensetzung zur Zugabe zum Spülzyklus in einem Gewebewaschvorgang zur Verfügung zu stellen, die eine Mischung von wenigstens einer quaternären, organischen Ammoniumverbindung und wenigstens einer siliciumorgani schen, quaternären Ammoniumverbindung, wobei die siliciumorganische, quaternäre Ammoniumverbindung ein Organosilan mit den weiter oben beschriebenen Formeln ist.
  • Diese und andere Merkmale, Aufgaben und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden verständlich, wenn sie im Licht der folgenden detaillierten Beschreibung davon betrachtet werden.
  • Ammoniumverbindungen, bei denen alle Wasserstoffatome am Stickstoff durch Alkylgruppen substituiert worden sind, werden als quaternäre Ammoniumsalze bezeichnet. Diese Verbindungen können in einem allgemeinen Sinne durch die Formel
  • repräsentiert werden.
  • Das Stickstoffatom enthält 4 covalent gebundene Substituenten, was zu einer positiven Ladung führt. Die R-Gruppen können jegliche organische Substituenten sein, die zu einer Kohlenstoff-Stickstoffbindung mit ähnlichen oder unähnlichen R-Gruppen führt. Das Gegenion ist typischerweise ein Halogen. Die Verwendung von quaternären Ammoniumverbindungen basiert auf dem hydrophilen Teil des Moleküls, das eine positive Ladung trägt. Da die meisten Oberflächen negativ geladen sind, werden Lösungen dieser kationischen oberflächenaktiven Mittel schnell an der negativ geladenen Oberfläche adsorbiert. Diese Affinität für negativ geladene Oberflächen wird von dem 3-(Trimethoxysilyl)propyldimethyloctadecylammoniumchlorid der Formel
  • gezeigt.
  • In Gegenwart von Feuchtigkeit erzeugt dieses antimikrobielle Mittel eine dauerhafte, gegen Waschen resistente, breitbandbiostatische, auf Oberflächen antimikrobiell wirkende Appretur auf dem Substrat. Die siliciumorganische, quaternäre Ammoniumverbindung ist gegen Auslaugen resistent, wandert nicht und wird durch Mikroorganismen nicht verbraucht. Sie ist wirksam gegen gramm-positive und gramm-negative Bakterien, Pilze, Algen, Hefe, Schimmel, Fäulnis und Mehltau. Das siliciumhaltige, quaternäre Ammoniumsalz führt zu dauerhaft bakteriostatischen, fungistatischen und algistatischen Oberflächen. Es kann auf organische oder anorganische Oberflächen als eine verdünnte, wäßrige oder Lösungsmittelösung mit 0,1 bis 1,5 Gew.-% aktiver Verbindung aufgebracht werden. Nachdem das Alkoxysilan auf eine Oberfläche aufgebracht wird, wird es chemisch an das Substrat durch Kondensation der Silanolgruppen an der Oberfläche gebunden. Die reine Verbindung ist kristallin, während Methanollösungen der Verbindungen hell bis dunkle bernsteinfarbene Flüssigkeiten niedrige Viskosität sind, die in Wasser, Alkoholen, Ketonen, Estern, Kohlenwasserstoffen und chlorierten Kohlenwasserstoffen löslich sind. Diese Verbindungen werden z.B. bei ken, Filtermedien, Bettüchern, Decken, Tagesdecken, Teppichen, Drapierungen, Feuerwehrschlauchfasermaterialien, Verdunsterriemen, Matratzenunterlagen, Kleidung für die Krankenpflege, Matratzenüberzüge, Unterwäsche, nicht verwobene Einwegwindeln, nicht verwobene Gewebe, Oberbekleidungsgewebe, Nylonstrumpfwaren, Vinylpapier, Tapeten, Polyurethankissen, Dachmaterialien, Sandsäcke, Zelte, Ölzeug, Segel, Taue, Blutdruckmanschetten, Sport und Freizeitschuhe, Schuhinnensohlen, Duschvorhänge, Spülkästen, Toilettendeckel, Überwurfdecken, Handtücher, Regenschirme, Polsterfüllungen aus Fasern, Leibwäsche, Wischtücher und medizinische Vorrichtungen, wie z.B. Blutdruckmanschetten angewendet.
  • In den Beispielen sowie auch in den Tabellen bezieht sich die als TMS bezeichnete Verbindung auf ein Produkt, das von der Dow Corning Corporation, Midland, Michigan, als ein antimikrobielles Mittel hergestellt wird. Diese Verbindung ist 3-(Trimethoxysilyl)propyloctadecyldimethylammoniumchlorid, wie bereits oben hingewiesen, verdünnt auf 42 Gew.-% aktiver Bestandteile mit Methanol.
  • Die Silane, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, entsprechen der allgemeinen Formel
  • Es wird darauf hingewiesen, daß im allgemeinen diese Stoffe quaternäre Ammoniumsalze von Silanen sind. Die meisten Silane, die in dem Bereich dieser Erfindung fallen, sind bekannte Silane und Literaturstellen, die solche Silane offenbaren, sind zahlreich. Eine solche Literaturstelle US-A-4,259,103, erteilt für James R. Malek und John L. Speier, am 31. März 1981, diskutiert die Verwendung solcher Silane, um die Oberflächen bestimmter Substrate antimikrobiell zu machen. Das britische Patent Nr. 1,433,303, erteilt für Charles A. Roth, zeigt die Verwendung von Füllstoffen, die mit bestimmten Silanen behandelt wurde, und in Anstrichfarben und dgl. verwendet wurden, um einen antimikrobiellen Effekt zu erzielen.
  • Zahlreiche andere Publikationen haben solche Silane offenbart, nämlich unter anderem A. J. Isquith, E. A. Abbott und P.A. Walters, Applied Microbiology, Dezember 1972, Seiten 859-863; P.A. Walters, E. A. Abbott und A. J. Isquith, Applied Microbiology, 25, Nr. 2, Seiten 253-256, Februar 1973 und E. A. Abbott und A. J. Isquith, US PS 3,794,736, veröffentlicht am 26. Februar 1974, US PS Nr. 4,406,892, veröffentlicht am 27. September 1983.
  • Zum Zwecke dieser Erfindung können die Silane in Substanz verwendet werden oder sie können in Lösungsmittel oder wäßrigen Lösungsmittellösungen verwendet werden. Wenn die Silane in Substanz verwendet werden, wird das erfinderische Verfahren vorzugsweise in einem System durchgeführt, indem geringe Mengen an Wasser vorhanden sind. Falls es nicht möglich ist, ein System mit einer gewissen geringen Menge an Wasser zu haben, dann kann ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares Hydrolysat des Silans mit niedrigem Molekulargewicht verwendet werden. Was wichtig ist, ist das Faktum, daß die Beständigkeit jegliche Wirkung der durch das Silan als Teil eines Produktes hervorgerufen wird, voraussetzt, daß das Silanmolekül mit der Oberfläche zu einem gewissen Grad reagiert. Das am meisten reaktiven Spezies, soweit es Silane betrifft, ist Si0H, das durch Hydrolyse von Alkoxygruppen , die in dem Silan vorhanden sind, gebildet wird. Die SIOH Gruppen tendieren dazu, mit der Oberfläche zu reagieren und die Silane an der Oberfläche zu binden. Obwohl von den Erfindern angenommen wird, daß in erster Linie der Mechanismus der Kopplung an das 0berflächensystem über den wie oben beschriebenen Weg erfolgt, wird ebenfalls von den Erfindern angenommen, daß die Alkoxygruppen an dem Siliciumatom ebenfalls selbst an der Bindung an die Oberfläche teilhaben können.
  • Für diese Erfindung bevorzugt ist eine reaktive Oberfläche, die gewisse geringe Mengen an Wasser enthält. Unter "reaktiv" wird verstanden, daß die Oberfläche einige Gruppen enthalten muß, die mit einigen Silanolen, die durch Hydrolyse des Silans dieser Erfindung erzeugt wurden, reagieren.
  • R in den Silanen dieser Erfindung sind Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Somit sind Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylgruppen als R geeignet für diese Erfindung. In den obigen Formeln kann eine RO-Gruppe anstatt von R verwendet werden. R kann ebenfalls Wasserstoff sein und somit die Silanolform, d.h. das Hydrolysat beschreiben. Der Wert für a ist 0, 1 oder 2 und R' ist eine Methyloder Ethylgruppe.
  • R'' ist zum Zwecke dieser Erfindung eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Somit kann R" eine Alkylengruppe, wie z.B. Methylen, Ethylen, Propylen und Butylen sein. R''', Riv und Rv sind unabhängig voneinander, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Radikalen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, -CH&sub2;C&sub6;H&sub5;, -CH&sub2;CH&sub2;OH, -CH&sub2;0H und -(CH&sub2;)x NHC(O)Rvi, sein. x hat einen Wert von 2 bis 10 und Rvi ist eine Perfluoralkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen. X ist Chlorid, Bromid, Fluorid, Iodid, Acetat oder Tosylat.
  • Bevorzugt für diese Erfindung sind die Silane der allgemeinen Formel
  • worin R ein Methyl oder Ethyl ist;
  • a einen Wert von 0 hat;
  • R'' Propylen ist;
  • R''' Methyl oder Ethyl ist;
  • Riv und Rv ausgewählt sind aus Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, worin wenigstens eine dieser Gruppe größer als 8 Kohlenstoffatome ist und X entweder Chlorid, Acetat oder Tosylat ist.
  • Beispielhafte Silane für diese Erfindung sind solche Silane mit der Formel
  • (CH&sub3;O)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N (CH&sub3;)&sub2;C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;Cl&supmin;und (CH&sub3;O)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N CH&sub3;(C&sub1;&sub0;H&sub2;&sub1;)&sub2;Cl&supmin;.
  • Wie oben angegeben, sind die meisten dieser Silane aus der Literatur bekannt und Verfahren für deren Herstellung sind ebenfalls bekannt. Siehe z.B. US-A-4,282,366, veröffentlicht am 04. August 1981; US-A-4,394,378, veröffentlicht am 19. Juli 1983 und US-A-3,661,963, veröffentlicht am 09. Mai 1972 unter anderen.
  • Spezielle Silane innerhalb des Bereichs der Erfindung werden durch folgende Formeln wiedergegeben:
  • (CH&sub3;O)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(CH&sub3;)&sub2;C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;Cl&supmin;,
  • (CH&sub3;O)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(CH&sub3;)&sub2;C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;Br&supmin;,
  • (CH&sub3;O)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(C&sub1;&sub0;H&sub2;&sub1;)&sub2;CH&sub3;Cl&supmin;,
  • (CH&sub3;O)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(C&sub1;&sub0;H&sub2;&sub1;)&sub2;CH&sub3;Br&supmin;,
  • (CH&sub3;O)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl&supmin;,
  • (CH&sub3;O)&sub3;SiCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;P&spplus;(C&sub6;H&sub5;)&sub3;Cl&supmin;,
  • (CH&sub3;O)&sub3;SiCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;P&spplus;(C&sub6;H&sub5;)&sub3;Br&supmin;,
  • (CH&sub3;O)&sub3;SiCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;P&spplus;(CH&sub3;)&sub3;Cl,
  • (CH&sub3;O)&sub3;SiCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;P&spplus;(C&sub6;H&sub1;&sub3;)&sub3;Cl,
  • (CH&sub3;)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(CH&sub3;)&sub2;C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5;Cl&supmin;,
  • (CH&sub3;)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(C&sub1;&sub0;H&sub2;&sub1;)&sub2;CH&sub3;Cl&supmin;,
  • (CH&sub3;)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(CH&sub3;)&sub2;C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;Cl&supmin;,
  • (CH&sub3;O)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(CH&sub3;)&sub2;C&sub4;H&sub9;Cl&supmin;,
  • (C&sub2;H&sub5;O)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(CH&sub3;)&sub2;C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;Cl&supmin;,
  • (CH&sub3;O)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(Ci(&sub3; )&sub2;CH&sub2;C&sub6;H&sub5;Cl&supmin;,
  • (CH&sub3;O)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(CH&sub3;)&sub2;CH&sub2;CH&sub2;OHCl&supmin;,
  • (CH&sub3;O)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(CH&sub3;)&sub2;(CH&sub2;)&sub3;NHC(O)(CF&sub2;)&sub6;CF&sub3;Cl&supmin;,
  • (CH&sub3;O)&sub3;Si(CH&sub2;)&sub3;N&spplus;(C&sub2;H&sub5;)&sub3;Cl&supmin;.
  • Die nicht mit Wasser mischbaren Flüssigkeiten oder flüchtigen Stoffe, die bei den Emulsionen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind Silikonöle, die sehr flüchtig sind und geringe Viskosität und Molekulargewicht aufweisen. Z.B. können Polydimethylsiloxane mit endständigen Trimethylsiloxygruppen, cyclische Siloxane, wie z.B. das cyclische tetramere Dimethylsiloxan und Phenylmethylflüssigkeiten, wie z.B. lineare Polyphenylmethylsiloxane, verwendet werden. Bevorzugt für diese Erfindung sind solche Silokonöle mit einer Viskosität bei 25ºC im Bereich zwischen 0,65 cs bis ungefähr 1000 cs. Ein besonders bevorzugter Bereich liegt zwischen ungefähr 0,65 cs bis ungefähr 20 cs, obwohl solche Silikonöle mit Viskositäten von 50 cs bis 350 cs ebenfalls eingesetzt werden können. Solche Silikonöle sind in US-A-4,361,273, veröffentlicht am 23. Dezember 1986, genauer beschrieben und im Detail aufgeführt. Solche Silikonöle sind Siloxane, die cyclische Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht sind und Polysiloxane mit der allgemeinen Formel
  • R'&sub3;SiO(R''&sub2;SiO)w(R'''QSiO)zSiR&sub3; und (R'R''Si0)y
  • worin R' ein Alkylradikal mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Phenyl, ein Alkoxyradikal mit der Formel RivO- ist, worin Riv ein Alkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist;
  • R'' ein Alkylradikal mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe ist;
  • R''' dieselbe Bedeutung wie R'' hat;
  • Q eine substituierte oder unsubstituierte Gruppe, die aus Kohlenstoff und Wasserstoff, oder Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff, oder Kohlenstoff, Wasserstoff und Schwefel oder Kohlenstoff, Wasserstoff und Stickstoff aufgebaut ist;
  • w einen Wert von 1 bis 500 hat;
  • z einen Wert von 1 bis 25 hat und
  • y einen Wert von 3 bis 5 hat.
  • Das Organosiloxan kann entsprechend dieser Erfindung ebenfalls in Form einer Mikroemulsion, die das Organosilan enthält, eingesetzt werden. Solche Mikroemulsionen und deren Herstellung sind in der Anmeldung des Anmelders US-A-482766 beschrieben. Lösungen mit Teilchengrößen von weniger als 0,150 Mikrometer werden offenbart, die entweder Öl-in-Wasser oder Wasser-in-Öl Mikroemulsionen sind, die das Organosilan und wenigstens ein oberflächenaktives Mittel beinhalten.
  • Entsprechend der vorliegenden Erfindung wird das Organosilan mit dem organischen quaternären Ammoniumsalz ohne Silicium vermischt und insbesondere mit einer der kationischen Verbindungen, die in dem britischen Patent Nr. 1,549,180 beschrieben sind, wie z.B. quaternäre Monoammoniumverbindungen mit entweder zwei C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub0; Alkylketten oder einer C&sub1;&sub8;-C&sub2;&sub4; Alkylkette;
  • 18 24
  • quaternären Imidazolium Textilweichmachern, Polyammoniumverbindungen, gewebeweichmachende Polyaminsalze, vollständig substituierte polyquaternäre Verbindungen und Polyalkyleniminsalze. Insbesondere können quaternäre Ammoniumverbindungen, die für die Verwendung hierbei geeignet sind, z.B. beinhalten: Trimethyltalkammoniumchlorid, Trimethylsoyaammoniumchlorid, Trimethylcocoammoniumchlorid, Dimethyldicocoammoniumchlorid, Dimethyldi (hydrierter Talk)ammoniumchlorid, Trimethyldodecylammoniumchlorid, Trimethyloctadecylammoniumch lorid, Trimethylhexadecylammoniumchlorid, Dimethylalkylbenzylammoniumchlorid, 1:1 Mischung von Trimethyltalkammoniumchlorid und Dimethyldicocoammoniumchlorid, N,N,N',N',N'-pentamethyl-N-talk-1,3- propandiammoniumdichlorid, Methyl-bis-(2-hydroxyethyl )cocoammoniumch lorid, Methylpolyoxyethylen-Cocoammoniumch lorid, Methyl-bis-(2-hydroxyethyl )oleylammoniumchlorid, Methylpolyoxyethylenoleylammoniumchlorid, Methyl-bis-(2- hydroxyethyl )oleylammoniumchlorid, Methyl-bis-(2-hydroxyethyl )octadecylammoniumchlorid, Methylpolyoxyethylenoctadecylammoniumch lorid, n-Dodecyltetradecyldimethylbenzylammoniumchlorid, n-Tetradecylhexadecyldimethylbenzylammoniumchlorid, n-Dodecyltetradecyldimethyldichlorobenzylammoniumchlorid, n-Octadecyldimethylbenzylammoniumchlorid, Dialkylmethylbenzylammoniumchlorid, n-Dodecyltetradecylhexadecyldimethylbenzylammoniumch lorid, n-Dodecyltetradecylhexadecyldimethylethylbenzylammoniumchlorid, Methylsulfat eines quaternaren ethoxylierten Talkdiethylentriaminkondensats, Methylsulfat eines quaternaren propoxylierten Talkdiethylentriaminkondensats und Methylsulfat eines quaternären 1-(Talkamidoethylen)- 2-nor(talkalkyl )2-imidazoliums.
  • Unterschiedliche Verfahren werden angewandt, um die Organosiloxane der vorliegenden Erfindung zu testen. Z.B. die Gegenwart der Chemikalie auf einem Substrat kann durch Komplexierung einer standardisierten Lösung von Bromophenol-blau in Wasser mit dem quaternären Stickstoff des Organosilans und durch spektrophotometrische Messung der Farbänderung bestimmt werden. Die Ergebnisse dieses Tests können verwendet werden, um zu bestimmen, ob das Organosilan selbst auf einer bestimmten Oberfläche gebunden ist. Ein solches Testverfahren wird weiter unten ausgeführt.
  • Das Anion einer wäßrigen Lösung des Natriumsalzes von Bromophenol-blau kann durch das Kation eines polymerisierten Silans dieser Erfindung komplexiert werden, während es sich auf dem Substrat befindet. Der blau gefärbte Komplex, der gegenüber Wasserspülung beständig ist, ist für die Gegenwart des Kations auf dem Substrat ein qualitativer Nachweis und zeigt das Ausmaß an antimikrobiellen Mitteln auf einem vorgegebenen Substrat an. Ein Vergleich der Intensität der zurückbleibenden blauen Farbe mit einem Farbstandard wird als Test verwendet, um zu bestimmten, ob die Behandlung richtig durchgeführt wurde.
  • Ein Verfahren besteht aus der Herstellung einer 0,02 bis 0,04 Gew.% Lösung an Bromphenol-blau in destilliertem Wasser. Diese Lösung wird unter Verwendung weniger Tropfen einer gesättigten Na&sub2; CO&sub3; Lösung pro 100 ml der Lösung alkalisch gemacht. 2 bis 3 Tropfen dieser Lösung werden auf das behandelte Substrat gebracht und 2 Minuten lang stehengelassen. Das Substrat wir dann mit einer reichlichen Menge Wasser aus dem Hahn gespült und das Substrat wird auf einen blauen Fleck hin untersucht und wird mit dem Farbstandard verglichen.
  • Für eine spektrophotometrische Bestimmung wird folgender Test verwendet. Das Natriumsalz von Bromphenol-blau aus einer Standardlösung verarmt durch Komplexierung mit den Kationen an einem behandelten Substrat. Die Veränderung in der Bromphenol-blau Konzentration wird spektrophotometrisch oder durch Vergleich mit Farbstandards, wodurch das Maß an Oberflächenbehandlung durch das kationische Silan bestimmt werden kann, bestimmt.
  • Das Verfahren besteht aus der Herstellung einer 0,02 Gew.%-igen Standardlösung von Bromphenol-blau in destilliertem Wasser. Sie wird mit wenigen Tropfen einer gesättigten Na&sub2;CO&sub3; Lösung pro 100 Milliliter Bromphenollösung alkalisch gemacht. Die Farbe dieser Lösung ist lila. Die reine Lösung wird so eingestellt, damit sie einen Wert von 10 bis 12 % Transmission ergibt, gemessen in einer 1 cm Zelle unter Verwendung einer Spektrometereinstellung bei 589 nm entsprechend der folgenden Methode. Fülle einen Behälter 3/4 voll mit destilliertem Wasser und gebe 2 ml einer 0,02%-igen Standardbromphenol-blau Lösung für jede 50 ml destilliertes Wasser hinzu. Gebe 0,5 ml einer 1%-igen wäßrigen Lösung von dem oberflächenaktiven Mittel Triton X-100 (hergestellt durch Rohm and Haas, Philadelphia, PA, USA) für jede 50 ml Wasser hinzu. Mische und bestimme die maximale Absorption unter Verwendung des Spektrometers. Stelle den oberen O-Wert von 100% Transmission mit destilliertem Wasser ein. Überprüfe die Prozent Transmission der Arbeitslösung von Bromphenol-blau mit der Einstellung maximaler Absorption. Stelle die reine Lösung auf 10 bis 12% Transmission mit entweder Wasser oder Bromphenol-blau Standard lösung, je nach dem wie benötigt, ein.
  • Die Proben an behandeltem Substrat können durch Plazieren von 0,5 g Proben der Substratstandards in einen Kolben, der groß genug ist, um sowohl die Probe als auch die Testlösung im wesentlichen bewegen zu können, getestet werden. Setze 50 ml der Arbeitslösung zu, bewege 20 Minuten lang in einem Schüttelgerät. Fülle die Testküvette mit der Testlösung. Zentrifugiere, falls Feststoffe vorhanden sind. Messe die Prozent Transmission bei der oben ausgeführten Wellenlänge. Die Transmission wird gegen eine Standardkurve verglichen, die durch Herstellung mehrerer Substratproben mit bekannter Konzentration an dem kationischen Silan erstellt wurde. Z.B. werden Proben, die einen bekannten Gehalt an kationischem Silan, z.B. von 0%, 0,25%, 0,5%, 0,75% und 1% enthalten, spektrophotometrisch gemessen und eine Kurve wird gezeichnet.
  • Die antimikrobielle Aktivität der behandelten Oberfläche wird normalerweise durch Schütteln einer Probe, die 0,75 g wiegt, in eine Klebsiella pneumoniae Suspension mit 750.000 bis 1.500.000 Zählungen während einer Kontaktzeit von einer Stunde bestimmt. Die Suspension wird seriell verdünnt, sowohl vor als auch nach dem Kontakt und wird kultiviert. Die Zahl der lebensfähigen Organismen in der Suspension wird bestimmt. Die prozentuale Verminderung, bezogen auf die ursprüngliche Anzahl, wird bestimmt. Dieses Verfahren ist für die Oberflächen bestimmt, die eine Reduktionsfähigkeit von 75 bis 100% bei der angegebenen Kontaktzeit aufweisen. Die Ergebnisse werden als Prozent Reduktion aufgeführt. Die Medien, die in diesem Test verwendet werden, sind Traubenzuckernährlösung, Katalog Nr. 003-01-6 und Tryptonglukoseextrakt Agar, Katalog Nr. 0002-01-7, beide erhältlich von Difco Laboratories, Detroit, Michigan, U.S.A. Der verwendete Mikroorganismus ist Klebsiella pneumoniae American Type Culture Collection, Rockville, Md. U.S.A., Katalog Nr. 4352. Das Verfahren, das verwendet wird, um die Anzahl bei null Kontaktzeit zu bestimmen, wird unter Verwendung zweier steriler 250 ml Erlenmeyer-Kolben mit Schraubverschluß für jede Probe durchgeführt. Zu jedem Kolben werden 70 ml einer sterilen Pufferlösung zugesetzt. Zu jedem Kolben werden 5 ml Impfmaterial mit den Organismen aseptisch zugegeben. Die Kolben werden verschlossen und auf einem Schüttelgerät angeordnet. Sie werden 1 Minute lang bei Maximalgeschwindigkeit geschüttelt. Jeder Kolben wird betrachtet, als entspräche er einer O Kontaktzeit und wird sofort in Proben unterteilt durch Überführen von 1 ml einer jeden Lösung in ein separates Reagenzglas, das 9 ml sterile Pufferlösung enthält. Die Reagenzgläser werden mit einem Wirbelmischer gerührt und dann wird 1 ml einer jeden Lösung in ein zweites Reagenzglas überführt, das 9 ml des sterilen Puffers enthält. Dann nach Rühren der Reagenzgläser wird 1 ml eines jeden Reagenzglases in eine separate sterile Petrischale überführt. Duplikate werden ebenfalls präpariert. 16 ml geschmolzenes (42ºC) Tryptonglukoseextrakt Agar werden jeder Schale zugesetzt. Die Schalen werden jeweils zehnmal in Uhrzeigersinn und zehnmal im Gegenuhrzeigersinn gedreht. Die Schalen werden dann bei 37ºC 24 bis 36 Stunden lang inkubiert. Die Kolonien werden gezählt, wobei nur die zwischen 30 und 300 als signifikant gezählt werden. Die Duplikatproben werden gemittelt. Die Verfahrensweise, die verwendet wird zur Bestimmung der Anzahl an Bakterien nach einer Stunde, ist im wesentlichen dieselbe wie die, die verwendet wird zur Bestimmung der Anzahl bei null Kontaktzeit. Der einzige Unterschied ist, daß Beschichten durch Ausgießen bei 10&sup0; 10&supmin;¹ Verdünnungen als auch bei der 10&supmin;² Verdünnung durchgeführt werden. "Die Reduktion in Prozent" wird entsprechend der Formel
  • worin A die Anzahl pro ml für den Kolben, der das behandelte Substrat enthält, ist;
  • B die Zahl pro ml bei null Kontaktzeit für den Kolben, der verwendet wurde, um "A" zu bestimmen, vor der Zugabe des behandelten Substrates ist und
  • C die Anzahl bei null Kontaktzeit pro ml für das unbehandelte Kontrollsubstrat ist.
  • Der vorher beschriebene Schüttelkolbentest mißt die antimikrobielle Substrataktivität. Ein alternativer Test, der manchmal angewendet wird, ist die Agar Plate Graphing Technique, die wiederum die Messung der antimikrobiellen Substrataktivität ermöglicht, bei der eine behandelte Stoffprobe auf mit Klebsiella pneumoniae imprägnierte Agar angeordnet wird. Die antimikrobielle Aktivität wird durch Auftreten einer Zone von Inhibition und Diffusionsfähigkeit in dem Agar gemessen.
  • Es ist ebenfalls möglich, die antimikrobielle Lösungsaktivität zu messen, und dies wird entsprechend der Vorgehensweise des Minimum Inhibitory Concentration Test (MIC) durchgeführt, bei dem der Gehalt an Chemikalien, der benötigt wird, um das Wachstum von Mikroorganismen in einem System zu inhibieren, bestimmt wird, wobei typischerweise Organismen, wie z.B. Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae und Aspergillus niger eingesetzt werden.
  • Eine Spezies eines Organosilans und einer siliciumorganischen quaternären Ammoniumverbindung entsprechend der vorliegende Erfindung ist 3-(Trimethoxysilyl)propyldi methyloctadecylammoniumchlorid der Formel
  • Dieses Komplexmolekül hat drei aktive Bereiche. Das Vorhandensein der langkettigen aliphatischen Alkylgruppen C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7; , die unpolar und ölähnlich ist, bestimmt die hydrophoben /oleophilen Eigenschaften des Moleküls. Das Molekül verbindet sich selbst mit den Oberflächen über die Methoxysilanfunktionalitäten, die als Anker oder Kopplungsmittel dienen, wobei der Teil des Moleküls mit der quaternären Ammoniumsalzfunktionalität, der kationisch geladen ist, die antimikrobielle oder Mikroorganismen abtötende Funktion zeigt.
  • Es ist diese einzigartige und komplexe Anordnung, durch die sich die siliciumorganische Verbindung der vorliegenden Verbindung von den konventionellen organischen antimikrobiellen Stoffen des Standes der Technik unterscheidet.
  • Die antimikrobiellen Mittel, die hierin beschrieben sind, können in einer Anzahl von Formen und bei einer Anzahl von Zuführmechanismen eingesetzt werden, von denen einige bei der Behandlung hierin anwendbar sind. Z.B. können Wasserlösungen des Organosilans als Zuführmedium für die Behandlung verwendet werden. Behandelte Pulver, wie z.B. Siliciumdioxid, Quarzstaub, Talkum, Diatomenerde und Sand sind repräsentativ für Feststoffe, die verwendet werden können, um das Organosilan zuzuführen. Wasserlösliche Pulver, wie z.B. Zucker oder Aluminiumchlorhydrat können ebenfalls verwendet werden, wobei bei dieser Form die Lösung des Substrats das Organosilan für die Kopplung auf ein anderes Substrat freisetzt. Lösungsmittellösungen können verwendet werden, wobei solche Lösungsmittellösungen das Organosilan in einer ansonsten nicht hydrolysierten Form aufrecht erhält. Propylenglykol kann ebenfalls verwendet werden, um das Organosilan zuzuführen und wenn es mit Wasser und einem oberflächenaktiven Mittel vermischt wird, werden Mikroemulsionen ausgebildet. Gele aus Wasserlösungen des Organosilans können durch Zusatz von Natriumchlorid gebildet werden und Substrate werden durch Inkontaktbringen einer Oberfläche des Substrats mit dem Gel behandelt. Die Organosilane können mit verschiedenen organischen Säuren vermischt werden, um einen synergistischen Effekt, wie oben aufgeführt, zu bewirken, die Organosilane können in Form von Emulsionen und Mikroemulsionen zugeführt werden.
  • Die folgenden Beispiel zeigen die Konzepte der vorliegenden Erfindung.
  • BEISPIEL I
  • Drei unterschiedliche Textilgüter wurden in einer von oben beladbaren MAYTAG Waschmaschine mit 0,75 Gew.%, bezogen auf das Gewebegewicht TMS (3-Trimethoxysilypropyldimethyloctadecylammoniumchlorid) behandelt. Die Textilgüter waren ein Bündel verschiedener T-Shirts aus 100% Baumwolle, Sweatshirts aus 50% Acrylfaser und 50% Baumwolle und Handtücher aus 100% Baumwolle. Um nur den Spülzyklus in der Waschmaschine anzupassen, wurde kein Waschmittel verwendet, und einem speziellen Waschprogramm in der Waschmaschine wurde gefolgt. Die Maschine, einschließlich der Faserbündel, wurde mit Wasser von 65,6ºC (150ºF) gefüllt. Das antimikrobielle Silan wurde zugesetzt und die Maschine wurde in Bewegung gesetzt. Daran schloß sich ein Einweichzyklus an, nachdem das Wasser aus der Maschine abgelassen wurde und das Bündel geschleudert und in einen MAYTAG Trockner zum Trocknen überführt. Die prozentuale Reduktion basierend auf dem oben ausgeführten Schüttelkolben antimikrobiellen Test wurde für jede Kategorie der getrockneten Gewebe in den Bündeln bestimmt. Die prozentuelle Reduktion wurde für sowohl die T-Shirts als auch die Handtücher zu 99,8% bestimmt, während die prozentuale Reduktion für die Sweatshirts 98,6% betrug. Die Ergebnisse deuten auf eine exzellente antimikrobielle Wirksamkeit bei einer relativ hohen Konzentration des silanhaltigen antimikrobiellen Mittels hin.
  • BEISPIEL II
  • Um die Wirksamkeit des antimikrobiellen Mittels der vorliegenden Erfindung als Spülzykluszusatz bei relativ niedrigen Konzentrationen zu zeigen, wurde Beispiel I im Labormaßstab wiederholt. Ein Tergitometer wurde verwendet, es wurde aber einem ähnlichen Programm wie dem Programm des Beispiels I gefolgt, um eine Spülzyklusbehandlung bei der Gewebewäsche anzunähern. Eine Probe von Geweben aus Baumwolle wurde anstatt eines Bündels aus gemischten Gütern behandelt. In diesem Beispiel wurden wesentlich niedrigere Konzentrationen des antimikrobiellen Mittels TMS untersucht. Das antimikrobielle Mittel TMS wurde als einziger Zusatz zugefügt und als Zusatz in Mischung mit einem nicht quaternären und einem quaternären Amin zugesetzt. Das nicht quaternäre Amin war ein einfaches Amin ohne Ionisierung des Stickstoffatoms. Jedes Amin wurde ebenfalls als einziger Zusatz untersucht und eine geeignete Kontrollprobe wurde eingesetzt. Der Schüttelkolbentest auf antimikrobielle Wirkung wurde durchgeführt, um die antimikrobielle Aktivität zu bestimmen und die Reduktion in Prozent, die bestimmt wurde, ist in Tabelle I für jede der verschiedenen Kategorien an Kombination von Spülzyklusadditiven, die in dem angepaßten Waschvorgang eingesetzt wurden, angegeben.
  • Die Tabelle zeigt deutlich, daß ein synergetischer Effekt zwischen dem antimikrobiellen Mittel TMS und dem quaternären Amin bei niedrigen Konzentrationen des Additivs erzielt wurde. Somit wurde eine exzellente antimikrobielle Aktivität, was durch eine Reduktion in Prozent von 95,6 nachgewiesen wurde, durch Einsetzen einer Mischung beider Bestandteile erreicht. Bei dem angegebenen Verhältnis ist dies äquivalent zu ungefähr 0,008 Gew.% TMS und 0,001 Gew.% BTC 2125 oder einem Gehalt, bei dem keiner der Zusatzstoffe als einzelner Bestandteil wirksam war. Das nicht quaternisierte Amin ist von Armack Chemical Company und das quaternisierte Amin ist von Lonza, Inc. Fairlawn, New Jersey erhältlich. Additiv Verhältnis Behandlungsgrad in Gew.% aller aktiven Substanzen Reduktion in ARQUAD Kontrolle ¹ = Ein nicht quaternisiertes Amin C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;NH&sub3; Warenzeichen der Armour Hess Chemical Company. ² = Ei quaternisiertes Amin C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;N&spplus;H&sub3;Cl&supmin; Warenzeichen der Onyx Chemical Company, Jersey City, New Jersey. ³ = Schüttelkolbentest. A = Mittel aus drei Bestimmungen. B = Bei dem beschriebenen Verhältnis entspricht dies ungefähr 0,008 Gew.% TMS und 0,001 Gew.% BTC 2125, d.h. Gehalte, bei denen keins allein wirksam war.
  • Betreffend die Aktivität der Verbindungen der vorliegenden Erfindung wurde festgestellt, daß solche Verbindungen wirksam gegen eine Zahl von Mikroorganismen sind, wie z.B. "BACTERIA": Gramm (-); Escherichia coli, Klebsiella pneumoniae, Klebsiella oxytoca, Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas fluorescens, Proteus mirabilis, Proteus vulgaris, Solmonella typhi, Salmonella typhimurium, Salmonella cholera suis, Enterobacter cloacae, Enterobacter aerogenes, Morganella morganii, Aeromonas hydrophila, Citrobacter freundii, Citrobacter deversus, Serratia marcescens, Serratia liquifaciens, Xanthomonas campestris, Acinetobacter calcoaceticus; Gramm (+): Staphylococcus aureus, Staphylococcus epidermidis, Streptococcus mutans, Streptococcus pyogenes, Streptococcus fecalis, Micrococcus lutea, Bacillus sp. (vegetative Zelle); "Pilze": Aspergillus niqer, Aspergillus flavus, Aspergillus sydowi, Aspergillus versicolor, Aspergillus terreus, Penicillium chrysogenum, Penicillium variabile, Penicillium funiculosum, Penicillium pinophilum, Poria placenta, Aureobasidium pullulans, Gloeophyllum trabeum, Chaetomium globosum, Trichoderma viride, Trichophyton metagrophytes; "Pilze" (Hefen): Candida albicans, Candida pseuditropicalis, Saccharomyces cerevisiae.
  • Die hierin beschriebene Behandlung kann mit den quaternären Ammoniumverbindungen dieser Erfindung per se ausgeführt werden. Oft ist es aber wünschenswert, die Verbindung dieser Erfindung durch Einbringen von kohlenwasserstoff- oder halogenkohlenwasserstoffsubstituierten Siloxanen der Formel
  • in der R eine Kohlenwasserstoff- oder Halokohlenwasserstoffgruppe ist und a zwischen 0 und 3 variiert, zu strecken. Das Einbringen solcher Siloxane beeinflußt die Eigenschaften der quaternären Ammoniumverbindung in keiner Weise, so daß die Ansprüche dieser Erfindung so abgefaßt sind, daß sowohl die Verwendung quaternärer Ammoniumsiloxane per se als auch Mischungen oder Copolymere solcher Siloxane mit diesem kohlenwasserstoffsubstituierten Siloxan oder halogenkohlenwaserstoffsubstituierten Siloxan abgedeckt ist.
  • Z.B. können Oberflächen mit einer wäßrigen Lösung einer Mischung von 10 Mol Monomethyltrimethylsilan und 1 Mol
  • Cl&supmin;C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;Me&sub2;N+(CH&sub2;)&sub3;Si(OMe)&sub3;
  • behandelt werden.
  • Es wurde ebenfalls gefunden, daß Kombinationen von 1 Mol
  • Cl&supmin;C&sub1;&sub8;H&sub3;&sub7;M&sub2;N&spplus;(CH&sub2;)&sub3;Si(OMe)&sub3;
  • und 0,5 Mol 3-Chloropropyltrimethoxysilan wirksame Siloxanbeschichtungen ergeben. Die Verwendung von Kohlenwasserstoff und Halokohlenwasserstoffsiloxan-Verdünner ergibt häufig billigere, beständigere, oleophilere oder oleophobere Oberflächenbehandlungsmittel als die reinen quaternären Siloxane.
  • Von dem Vorhergehenden ist es ersichtlich, daß viele andere Variationen und Modifikationen der hierin beschriebenen Verbindungen, Zusammensetzungen und Verfahren durchgeführt werden können, ohne von den wesentlichen Merkmalen und Konzepten der vorliegenden Erfindung abzuweichen. Dementsprechend wird ausdrücklich darauf hingewiesen, daß die Formen der hierin beschriebenen Erfindungen nur exemplarisch sind und nicht als Beschränkungen des Schutzbereiches der vorliegenden Erfindung aufgefaßt werden sollen.

Claims (5)

1. Ein Verfahren zur Behandlung von Geweben in einer Gewebewaschvorrichtung, welches einen Waschzyklus, gefolgt von einem Spülzyklus, um Geruch zu eliminieren, der durch mikrobielles Wachstum bewirkt wird, beinhaltet, gekennzeichnet durch
Zugabe einer antibakteriell wirksamen Menge einer siliziumorganischen, quaternären Ammoniumverbindung und wenigstens einer organischen, quaternären Ammoniumverbindung ohne Silizium in einem Verhältnis von 5:1 zu dem Spülzyklus der Waschvorrichtung, die das Gewebe enthält, um Bakterien und Pilze, die den Geruch bewirken, zu zerstören, wobei die siliziumorganische, quaternäre Ammoniumverbindung ein Organosilan mit der Formel, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
ist, wobei in jeder Formel
Y gleich R oder RO ist, wobei jedes R ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist;
a einen Wert von O, 1 oder 2 hat;
R' ein Methyl- oder Ethylrest ist;
R" eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist;
R"', Riv und Rv jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus einer Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, -CH&sub2;C&sub6;H&sub5;, -CH&sub2;CH&sub2;OH, -CH OH und -(CH&sub2;)xNHC(O)Rvi, wobei x eine n Wert von 2 bis 10 hat und Rvi ein Perfluoralkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist; und X Chlorid, Bromid, Fluorid, Jodid, Acetat oder Tosylat ist.
2. Zusammensetzung zur Zugabe zum Spülzyklus in einem Gewebewaschvorgang, die eine Mischung von wenigstens einer organischen, quaternären Ammoniumverbindung ohne Silizium und wenigstens einer siliziumorganischen quaternären Ammoniumverbindung enthält, wobei die siliziumorganische, quaternäre Ammoniumverbindung ein Organosilan mit der Formel, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
ist, wobei in jeder Formel
Y R oder RO ist, wobei jedes R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist;
a hat einen Wert von O, 1 oder 2;
R' ist eine Methyl- oder Ethylgruppe;
R" ist eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen;
R"', R und R sind jeweils unabhängig voneinander ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, -CH&sub2;C&sub6;H&sub5;, -CH&sub2;CH&sub2;OH, -CH&sub2;OH und -(CH&sub2;)xNHC(O)Rvi, wobei x eine n Wert von 2 bis 10 hat und Rvi eine Perfluoralkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist; und
X Chlorid, Bromid, Fluorid, Jodid, Acetat oder Tosylat ist, dadurch gekennzeichnet,
daß das Organosilan und die organische, quaternäre Ammoniumverbindung in der Mischung jeweils in einem Verhältnis von 5:1 vorhanden sind.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Organosilan und die organische, quaternäre Ammoniumverbindung zu dem Spülzyklus in einer Menge von 0,01 Gew.% der Mischung, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, zugegeben wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Organosilan zu dem Spülzyklus in Form einer Emulsion, die den organosilanaktiven Bestandteil enthält, zugegeben wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß die Emulsion eine Mikroemulsion mit einer mittleren Teilchengröße < 0,15 um ist.
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