DE69014006T2 - Polyvinylchlorid-Zusammensetzung. - Google Patents

Polyvinylchlorid-Zusammensetzung.

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DE69014006T2 DE1990614006 DE69014006T DE69014006T2 DE 69014006 T2 DE69014006 T2 DE 69014006T2 DE 1990614006 DE1990614006 DE 1990614006 DE 69014006 T DE69014006 T DE 69014006T DE 69014006 T2 DE69014006 T2 DE 69014006T2
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Vinylchloridharz-Zusammensetzung, die geformte Produkte mit verringerter Oberflächenklebrigkeit liefert.
  • Um ein formbares Vinyichloridharz mit einem Härtegrad kleiner 80 zu erhalten, muß ganz aligemein eine große Menge Weichmacher verwendet werden und dieser Weichmacher entweicht aus der Oberfläche der geformten Produkte, was sich bei Berührung der Oberfiäche in einer großen Klebrigkeit auswirkt. Äußerst wichtig ist die Klebrigkeit eines formbaren Vinylchloridharzes bei Automobilteilen, wie Lenkrad, Schalthebel und Türgriff, die sehr oft mit den Händen berührt werden. (Immer wenn in dieser Patentschrift auf den Härtegrad hingewiesen wird, ist dieser nach JIS K6301, Typ A gemessen).
  • Als Material von geringerer Klebrigkeit wurde für die Innenausstattung von Automobilen ein Urethanharz verwendet, aber dieses Harz leidet unter dem Problem seiner hohen Kosten; die Farbanpassung ist schwierig; ein Entspiegelungsschritt ist notwendig; und die Ausbeute ist gering.
  • Überdies wurden Mischungen aus Ethyienvinyiaceatharz mit Vinylchloridharz für formbare Vinylchlorid-Materialien vorgeschlagen, in denen kein Weichmacher benötigt wird, aber diese Materialien haben das Problem, daß ihre Klebrigkeit groß ist; sie haben einen strengen Geruch; die Hitzebestänndigkeit ist gering; und ein weiches Produdt kann nicht hergestellt werden. Mischungen aus Urethanharz mit Vinylchloridharz sind ebenfalls vorgeschIagen worden, aber diese haben das Problem hoher Kosten und der Klebrigkeit, und ein weiches Produkt kann nur unter Schwierigkeiten hergestellt werden.
  • Aus diesen Gründen führten die Erfinder intensive Forschungen durch, um eine Vinylchloridharz-Zusammensetzung zu finden, ndie von den oben erwähnten Fehlern frei ist. Als Ergebnis wurde gefunden, daß eine Vinylchloridharz-Zusammensetzung, die fähig ist, geformte, speziell gegossene Produkte mit verminderter Oberflächenklebrigkeit zu liefern, erhalten werden kann, wenn man ein Vinylchloridharz, das einen in Tetrahydrofüran unlöslichen Polyvinyl-Gelbestandteil aufweist, und vorzugsweise einen Weichmacher zu einem Produkt zugibt, das erhältlich ist durch Umsetzung eines Polyol enthaltenden Vinylchloridpolymers mit einer Isocyanatverbindung. Die vorliegende Erfindung basiert auf diesem Befünd.
  • Die vorliegende Erfindung liefert eine Vinyichloridzusammensetzung, die hauptsächlich besteht aus
  • 100 Gew.-Teilen eines Reaktionsproduktes eines Polyol enthaltenden Vinylchloridpolymers und einer Isocyanatverbindung, wobei der Urethananteil im Reaktionsprodukt zwischen 30 und 60 Gew.-% liegt,
  • und 10 bis 300 Oew.-Teilen eines VinylchIoridharzes, das 8 - 90 Gew.-% eines in Tetrahydrofuran unlöslichen Gelanteils umfaßt, wobei der Rest in Tetrahydrofüran löslich ist,
  • und 0 bis 200 Gew.-Teilen eines Weichmachers.
  • Das Polyol enthaltende Vinylchloridpolymer, das erhältlich ist und vorzugsweise erhalten - durch Polymerisation eines Vinylchloridmonomers in einem wässrigen Medium in Gegenwart eines im Vinylchloridmonomer löslichen Polyols
  • und der Isocyanatverbindung, ndie in der vorliegenden Erfindung verwendet werden,
  • werden im Folgenden beschrieben.
  • Die Polyole, die verwendet werden um das polyolhaltige Polymer herzustellen, können lang- oder kurzkettige Polyole sein. Geeignete kurzkettige Polyole umfassen, z. B., aliphatische, alicyclische, aronmtische oder heterocyclische Dihydroxy-, Trihydroxy- oder Tetrahydroxyverbindungen. Typische Beispiele dafür sind 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,4-Butanndiol, Butendiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decamethylendiol, 2,5-Dimethyl-2,5-hexandiol, Neopentylglycol, Diethylenglycol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Bis(β-hydroxyethoxy)benzol, p- Xylendiol, Dihydroxyethyltetrahydrophthalat, Trimethylolpropan, Glycerin, 2- Methylpropan-1,2,3-triol, 1,2,4-Hexantriol und Pentaerythrit.
  • Als langkettige Polyole können z.B. verwendet werden Polyesterpolyole, Polyetherpolyole, Polycarbonatpolyole, Vinylpolyole, Dienpolyole, Rizinusölpolyole, Siliconpolyole, Polyoleflnpolyole und Copolymere davon.
  • Es ist von Vorteil, wenn diese langkettigen Polyole ein Molekulargewicht von 300 - 10.000, vorzugsweise 500 - 8.000 haben.
  • Das für die Herstellung des Polyol enthaltenden PVC's angewendete Polymerisationsverfahren kann eine Suspensions-Polymerisation, Polymerisation in feiner Suspension oder Emulsions-Polymerisation sein. Der Anteil von Polyol ist im allgemeinen 200 Gew.-% oder weniger, basierend auf dem Gewicht des Vinylchloridmonomers (das nachstehend mit "VCM" abgekürzt wird). Die Polymerisation kann mit einer herkörnmlichen Methode durchgeführt werden, z.B. nämlich unter Verwendung eines gewöhnlichen Polymerisationsautoklaven bei einer Temperatur von 30 bis 70 ºC, vorzugsweise 40 bis 70 ºC.
  • Die hier verwendete Bezeichnung "Vinylchloridpolymer" bedeutet Vinylchloridhomopolymere oder Copolymere, die als Hauptkomponente Vinylchlorid mit einem mit Vinylchlorid copolymerisierbaren Monomer enthalten. Als Monomere, ndie mit VCM copolymerisierbar sind, können beispielsweise Vinylidenmonomere, z.B. Vinylidenchlorid und Vinylidentluorid; Ester der Acrylsäure, z.B. Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Octylacrylat und Cyanoethylacrylat;
  • Ester der Methacrylsäure, z.B. Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat und Butylmethacrylat;
  • Styrole und Styrolderivate, z.B. Methylstyrol, Vinyltoluol und Chlorostyrol;
  • Vinylmonomere, z.B. Acrylnitril, Ethylvinylbenzol und Vinylnaphthalin; und
  • Alkadienmonomere, z.B. Butadien, Isopren und Chloropren angeführt werden.
  • Als Isocyanatverbindungen, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können beispielsweise
  • Diisocyanate, z.B. 2,4- und 2,6-Tolylendiisocyanat, m- und p-Phenylenndiisocyanat, 1-Chlorphenylen-2,4-diisocyanat, 1,5-Naphthalendiisocyanat, Methylen-bisphenylen-4,4-diisocyanat, m- und p-Xylenndiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Lysindiisocyanat, 4,4-Methyl-bis(cyclohexylisocyanat), Isophorondiisocyanat und Trimethylhexamethylendiisocyanat;
  • Triisocyanate, z.B. 1,6,11-Undecantriisocyanat, Lysinesterisocyanat und 4- Isocyanatmethyl-1,8-octamethylendiisocyanat;
  • Polyfunktionelle Isocyanate, z.B. Polyphenylmethapolyisocyanat;
  • Dimere und Trimere dieser Isocyanate;
  • und Polyisocyanatverbindungen, die terminale Isocyanatgruppen enthalten, die erhalten werden durch Umsetzung von Verbindungen mit aktivem Wasserstoff, wie die oben aufgeführten kurzkettigen und langkettigen Polyole, Wasser und Aminoverbindungen mit obigen Isocyanatverbindungen, angeführt werden.
  • Der Urethananteil im Reaktionsprodukt des Polyol enthaltenden Vinylchloridpolymers und der Isocyanatverbindung ist 30 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 60 Gew.-%. Ist der Urethangehalt größer als 60 Gew.-%, so wird die Dispersion während der Polymerisation instabil und feinkörnige Partikel können nur unter Schwierigkeiten erhalten werden und in ndiesem Fall verschmelzen ndie Polymerpartikel während des Trocknens miteinander und ein befriedigendes Trocknen kann nicht durchgeführt werden.
  • Der hier verwendete Ausdruck "Urethangehalt" bezieht sich auf den Rückstand, der erhrlten wird, wenn man den Weichmacher mit n-Hexan aus dem Rückstand extrahiert hat, der durch Extraktion des Umsetzungsproduktes eines Polyol enthaltenden Vinylchloridpolymers mit einer Isocynatverbindung unter Verwendung einer Soxhlet Extraktionsapparatur mit heißem THF für 20 Stunden und Trennen mit einem 350 Maschenllter nach JIS - 1966 erhalten wurde.
  • Ein Merkmal des Vinylchloridharzes, das in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist, daß der Gelanteil 8 - 90 Gew.-%, vorzugsweise 8 - 80 Gew.-% ist, was es ermöglicht, geformte Produkte mit geringem bleibendem Druckverformungsrest herzustellen. Ist der Gelanteil im Vinylchloridharz kleiner als 8 Gew.-%, so ist der bleibende Druckverformungsrest nicht niedriger als 50% und wenn der Gelgehalt größer als 90 Gew.- % ist, so ist der bleibende Druckverformungsrest kleiner als 50%, aber das Faltverhalten beim Kneten ist verschlechtert und verursacht Probleme bei der Verarbeitung und im praktischen Gebrauch wie einen verschlecherten Oberflächenzustand der geformten Produkte. Auf der anderen Seite unterliegt der Rest, der in Tetrahydrofuran lösliche Anteil, keiner speziellen Beschränkung. Wenn jedoch der durchschnittliche Polymerisationgrad des löslichen Anteils zu hoch ist, dann tauchen Probleme bei der Verarbeitung aufs wie die Notwendigkeit des Schmekens bei hoher Temperatur und hoher Kraft beim Extrudieren. Desweiteren bewirkt ein zu kleiner durchschnittlicher Polymerisationsgrad einen Zustand, in dem der Gelanteil lediglich als Füllstoff eingefüllt wird und die Festigkeit der geformten Produkte herabgesetzt wird.
  • Diese Vinylchloridarze können hergestellt werden z.B. mit jedem herkömmlichen, z.B. einem vorstehend genanrlten Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid, aber in Gegenwart einer polyfunktionellen Verbindung, beispielsweise Diallylester der Phthalsäure, z.B. Diallylphthalat, Diallylisophthalat und Diallylterephthalat;
  • Diallylester ethylenisch ungesättigter zweibasiger Säuren, z.B. Diallylmaleat, Diallylfumarat und Diallylitaconat;
  • Diallylester gesättigter zweibasiger Säuren, z.B. Diallyladipat, Diallylazelat und Diallylsebacat;
  • Diallylether, Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat und Triallyltrimellitat, ein Divinylether, z.B. Ethylenglycoldivinylether, n-Butanndiolndivinylether, Decandivinylether oder Octadecandivinylether;
  • Dimethylacrylate oder Diacrylate von mehrwertigen Alkoholen, z.B. Ethylenglycoldimethacrylat, Diethylenglycoldimethacrylat, Triethylenglycoldimethacrylat, Diethylenglycoldiacrylat und Triethylenglycoldiacrylat;
  • Trimethacrylate oder Triacrylate von mehrwertigen Alkoholen, z.B. Trimethylolpropantrimethacrylat, Trimethylolethantrimethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Trimethylolethantriacrylat und Tetramethylolmethantriacrylat;
  • Bismethacryloyloxyethylenphthalat oder 1,3,5-Triacryloylhexahydrotriazine, und dann Durchführung der Polymerisation derart, daß die gewünschte Menge Gelanteil entsteht, oder mit einem Verfahren, das die Polymerisation von Vinylchlorid mit der vorstehend aufgeführten polyfunktionellen Verbindung umfasst, wobei ein Polyvinylchloridgel erhalten wird, und Vermischen diesen Gels mit einem tetrahydrofuranlöslichen Vinylchloridharz, das in einem herkömmlichen Verfahren hergestellt wurde.
  • Die hier verwendete Bezeichnung "Vinylchloridharz" bedeutet Vinylchloridhomopolymere und Copolymere von vinylchlorid als eine Hauptkomponente und einem damit copolymerisierbaren Monomer. Als mit vinylchlorid copolymerisierbare Monomere können z.B. angeführt werden Fettsäurevinylester, Vinylidenhalogenide, Alkylacrylate, Alkylmethacrylate, Acrylnitril, Alkylvinylether und Styrol und Derivate davon.
  • Die hier verwendete Bezeichnung "tetrahydrofuranunlöslicher Gelanteil" bezeichnet einen Extraktionsrückständ, der erhalten wird, wenn man unter Verwendung einer Soxhlet Extraktionsapparatur ein Vinylchloridharz einem 22 stündigem Extraktionvorgang mit heißem Tetrahydrofüran und anschließender Trennung mit einem 350 Maschenfilter unterwirft (JIS Z8801).
  • Ist die Menge an Vinylchloridharz kleiner als 10 Gewichtsteile, so verschwinden kleine Unregelmäßigkeiten auf der Oberfläche der gefomien Produkte, und der Mattierungseffekt auf der Oberfiäche fehlt und eine Verbesserung der Klebrigkeit wird nicht erreicht. Ist der Anteil größer als 300 Gew.-Anteile, so nimmt der Gehalt an Urethan, bezogen auf die gesamte Mischung, ab, und die Härte wird nicht vermindert, außer es wird eine große Menge an Weichmacher verwendet, wobei der Effekt, die Klebrigkeit zu vermindern, verloren geht.
  • Als Beispiele für Weichmacher können angefühit werden
  • Alkylester aromatischer mehrbasiger Säuren, z.B.: Dibutylphthalat, Dioctylphthalat und Dibutylbenzylphthalat;
  • Alkylester aliphatischer mehrbasiger Säuren, z.B.: Dioctylandipat, Dioctylazelat und Dioctylsebacat;
  • Ärylester von Phosphorsäuren, z.B.: Tricresylphosphat, und Polyester. Die Verwendung von mehr als 200 Gew.-Teilen Weichmacher verursacht eine Zunahme der Klebrigkeit.
  • Die Vinylchloridharz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann so wie sie ist verwendet werden, jedoch kann sie, falls nötig, außerdem, z. B., andere thermoplastische Harze, Kautschuke, Hitzestabilisatoren, Füllstoffe, Pigmente oder Verarbeitungshilfen enthalten.
  • Die anderen thermoplastischen Harze schließen z.B. allgemein verwendbares Vinylchloridharz, Ethylenvinylacetat-Copolymer, Ethylenvinylchlorid-Copolymer, chloriertes Polyethylen, ABS Harz, Polyesterharz, AS Harz, Urethanharz und Acrylharz ein. Die Kautschuke schließen z.B. NBR und CR ein.
  • Die Hitzestabilisatoren schließen z.B.
  • bleihaltige Hitzestabilisatoren, z.B. dreibasiges Bleisulfat;
  • zinnhaltige Stabilisatoren, z.B. Dibutylzinnmaleat
  • und Metallseifen, z.B. Zinksearat, Calciumstearat und Bariumstearat ein.
  • Die Zugabemenge an Stabilisator beträgt im allgemeinen 5 Gew.-Teile oder weniger pro 100 Gew.-Teile des Urethanvinylchlorid-Copolymers.
  • Die Füllstoffe schließen z.B. Ruß, Calciumcarbonat, Titanoxid, Talk, Glimmer, Asbest, Aluminiumhydroxid und Magnesiumhydroxid ein. Die Zugabemenge an Füllstoff beträgt im allgemeinen 100 Gew.-Teile oder weniger pro 100 Gew.-Teile des Urethanvinylchlorid-Copolymers.
  • Die Pigmente schließen z.B. Farbruß, Chromgelb, Titanoxid und Phthalocyaningrün ein.
  • Die Zugabemenge davon beträgt im allgemeinen 5 Gew.-Teile oder weniger pro 100 Gew.-Teile des Urethanvinylchlorid-Copolymers.
  • Als Verarbeitungshilfen können solche genommen werden, wie sie gewöhnlich für Vinylchloridharze verwendet werden, z.B. Polyethylen mit niedrigem Molekulargewicht und höhere Fetssäureester.
  • Die Vinylchloridharz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann mit den gleichen Verfahren wie herkömmliche Vinylchloridharze zu Granulat verarbeitet werden. Dafür wird die vorliegende Harzzusammensetzung in einem Mixer, wie einem Supermixer oder einem Mischer, mit Hitzestabilisator, Füllstoff; Pigment, Verarbeitungshilfe und anderen Hillsstoffen vermischt, dann wird die Mischung durchgeknetet und granuliert, z.B. mit einem Banbury Mischer, einer Mischwalze oder einem Extruder.
  • Die entstehenden Kömchen können, genauso wie die üblichen formbaren Vinylchloridharze, dem Spritzguß, Extrudieren, Blasformen, Kalandrieren und Druckverformen unterzogen werden und die entstehenden geformten Produkte haben ein so gutes Aussehen wie ndie üblichen formbaren Vinylchloridharze.
  • Praktische Anwendungsbeispiele der Vinylchloridharz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung sind Innenverkleidungsteile von Automobilen, wie Griff, Hupe, Schalthebel, Armstütze und Türgriff, Luftschlauch, Schlauchisolierung und Griff
  • Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist von sehr großem Nutzwert, weil mit ihr geformte Produkte mit einer fast ebenso geringen Oberflächenklebrigkeit, wie die geformten Produkte aus Urethanharz, erhalten werden können, und außerdem ndie Zusammensetzung besser verarbeitet werden kann als Urethanharze, einfach in der Farbanpassung ist, wiederaufgearbeitet werden kann und niedrig im Preis ist.
  • Die vorliegende Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erklärL Die Mengen der Komponenten werden in Gew.Teilen angegeben.
    • Beispiele 1-5 und Vergleichsbeispiele 1-4
  • Zu 100 Gew.-Teilen eines Reaktionsproduktes (DOMINUS K550F, K650F, K700F, K800F und K900F) eines Polyol enthaltenden Vinylchloridpolymers mit einer Isocyanatverbindung, das einen Urethangehalt von 30-60 Gew.-% aufweist, wurden 50 Gew.-Teile eines VinylchIoridhaues niit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1000 zugegeben, das 45% eines tetrahydrofuranunlöslichen Gelanteils und als Rest tetrahydrofuranlöslichen Anteil umfaßt, 60 Gew.-Teile des Weichmachers 2- Ethylhexylphthalat und 2 Gew.-Teile eines Hitzestabilisators des Ba-Zn Typs gegeben und das Gemisch wurde zur Herstellung von Körnchen mit einer Walze bei einer Walztemperatur von 130 ºC geknetet. Aus den Körnchen wurde in einer Spritzgußmaschine ein geformtes Produkt mit einer Dicke von 2mm, einer Breite von 50mm und einer Länge von 70mm hergestellt. Die Oberflächenklebrigkeit des geformten Produktes wurde durch Berührung mit der Hand bewertet und nach den folgenden drei Graden abgestuft.
  • O : Gut
  • Δ : Etwas schlecht
  • x : Schlecht
  • Desweiteren wurde aus obigen Körnchen eine Pressplatte hergestelft und die Härte dieser Platte gemessen.
  • Darüber hinaus wurde die Durchführbarkeit beim Herstellen der Körnchen bewertet anhand der Klebrigkeit der Mischung beim Kneten in der Walze. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
  • Wie in Tabelle 1 gezeigt wird, hatten die geformten Produkte, die in den Beispielen 1-5 erhalten wurden, eine geringere Oberflächenklebrigkeit im Vergleich zu
  • dem des Vergleichsbeispiels 1, in dem 100 Gew.-Teile eines Umsetzungsproduktes (DOMINUS K550F) eines Polyol enthaltenden Vinylchloridpolymers mit einer Isocyanatverbindung mit einem Urethangehalt von 60 Gew.% allein verwendet wurden,
  • dem des Vergleichsbeispiels 2, in dem 100 Gew.-Teile eines Polyvinylchloridharzes, das einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1000 hatte und 45 Gew.-% eines tetrahydrofuranunlöslichen Polyvinylchloridgelanteils und als Rest tetrahydrofuranlöslichen Anteil umfaßte und 110 Gew.-Teile des Weichmachers 2-Ethylhexylphthalat verwendet werden, und denen der Vergleichsbeispiele 3-4, in denen 100 Gew.-Teile eines Vinylchloridharzes ohne Gelanteil, mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1000 oder 1300 und 110 Gew.- Teile 2-Ethylhexylphthalat verwendet wurden. Tabelle 1 Beispiele Vergleichsbeispiele Zusammensetzung Eigenschaften 2-Ethylhexylphthalat Härte Durchführbarkeit der Körnchenherstellung Oberflächenklebrigkeit des geformten Produktes *1) K550F: Toso Co., Ltd. DOMINUS K550F: Härte 55 Urethangehalt 60 Gew.-% K650F: Toso Co., Ltd. DOMINUS K650F: Härte 65 Urethangehalt 50 Gew.-% K700F: Toso Co., Ltd. DOMINUS K7000F: Härte 70 Urethangehalt 45 Gew.-% K800F: Toso Co., Ltd. DOMINUS K800F: Härte 80 Urethangehalt 40 Gew.-% K900F: Toso Co., Ltd. DOMINUS K900F: Härte 90 Urethangehalt 30 Gew.-% *2) PVC (P1000), Gelgehalt 45%) hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd. *3) PVC (P1000), Gelgehalt 0%): TH1000 hergestellt von Toso Co., Ltd. *4) PVC (P1300), Gelgehalt 0%): TH1300 hergestellt von Toso Co., Ltd.
    • Beispiele 6-9 und Vergleichsbeispiele 5-10
  • Wie in Tabelle 2 gezeigt, wurden zu 100 Gew.-Teilen des Reaktionsproduktes (DOMINUS K650F) eines polyolhaltigen Vinylchloridpolymers mit einer Isocyanatverbindung, das ungefähr 50 Gew.-% Urethan enthält, 50 oder 200 Gew.-Teile eines Vinylchloridharzes eines durchschnittlichen Polymerisationsgrades von 1000 oder 1800, das 45% oder 35% eines tetrahydrofüranunlöslichen Polyvinylchloridgel-Anteils und als Rest tetrahydrofuranlöslichen Anteil enthält,
  • 60 oder 165 Gew.-Teile eines Weichmachers
  • und 2 Gew.-Teile eines Hitzestabilisators des Typs Ba-Zn (Rup-14, hergestellt von Adeka Argus Co.) zugegeben
  • und die Mischung wurde durch Walzen bei einer Wa1ztemperatur von 130 ºC geknetet, um Körnchen herzustellen. Die Herstellung der Proben und die Bewertung ihrer Eigenschaften erfolgte in der gleichen Weise, wie in den Beispielen 1-5.
  • Wie in Tabelle 2 gezeigt, waren die geformten Produkte, die in den Beispielen 6-9 erhalten wurden, wo ndie Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendet wurden, von geringerer Oberflächenklebrigkeit verglichen mit denen der Vergleichsbeispiele 5-6, in denen Vinylchloridharz mit einem Gelanteil in einer Menge kleiner als die 8-90 Gew.-% verwendet wurde, die in der vorliegenden Erfindung verlangt werden,
  • und denen der Vergleichsbeispiele 7-10, in denen die Menge an verwendete Vinylchloridharzen außerhalb des Bereichs von 10-300 Gew.-% lag, der in der vorliegenden Erfindung verlangt wird. Tabelle 2 Beispiele Vergleichsbeispiele Zusammensetzung Eigenschaften 2-Ethylhexylphthalat Härte Durchführbarkeit der Körnchenherstellung Oberflächenklebrigkeit des geformten Produktes *5) PVC (P1800, Gelgehalt 35%) hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd. *6) PVC (P5000, Gelgehalt 5%): hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.
    • Beispiele 10-12 und Vergleichsbeispiele 11-12
  • Zu 100 Gew.-Teilen des Reaktionsproduktes eines Polyol enthaltenden Vinylchloridpolymers mit einer Isocyanatverbindung, das einen Urethangehalt von ungefähr 30 Gew.-% hat, wurden
  • 50 Gew.-Teile eines Vinylchloridharzes mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1000, das 43% tetrahydrofuranunlöslichen Polyvinylchloridgel-Anteil und als Rest tetrahydrofuranlöslichen Anteil enthält,
  • 30, 100 oder 200 Gew.-Teile des Weichmachers 2-Ethylhexylphthalat und 2 Gew.-Teile eines Hitzestabilisators vom Ba-Zn Typ (Rup-14, hergestellt von Adeka Argus Co.) hinzugelügt
  • und die Mischung wurde durch Walzen bei einer Walztemperatur von 130 ºC geknetet, um Körnchen herzustellen.
  • Die Herstellung der Proben und die Bewertung der Probeneigenscharten wurde in der gleichen Weise, wie in den Beispielen 1-5 durchgeführt.
  • Wie in Tabelle 3 gezeigt, waren die geformten Produkte, die in den Beispielen 10-12 erhalten wurden und bei denen die Zusammensetzungen der vorliegenden Effmdung verwendet wurden, von geringerer Oberflächenklebrigkeit verglichen mit denen der Vergleichsbeispiele 11-12, in denen der Weichmacher 2-Ethylhexylphthalat in einer Menge von 250 bis 300 Gew.-Teilen zugegeben wurde. Tabelle 3 Beispiele Vergleichsbeispiele Zusammensetzung Eigenschaften 2-Ethylhexylphthalat Härte Durchführbarkeit der Körnchenherstellung Oberflächenklebrigkeit des geformten Produktes

Claims (10)

1. Vinylchloridharzzusammensetzung, umfassend 100 Gew.- Teile des Reaktionsproduktes von Polyol enthaltendem Vinylchloridpolymer mit einer lsocyanatverbindung, wobei der Urethananteil in dem Reaktionsprodukt 30 bis 60 Gew.-% beträgt, 10 bis 300 Gew.-Teile eines Vinylchloridharzes mit einem Gelanteil an in Tetrahydrofuran unlöslichem Polyvinylchlorid von 8 bis 90 Gew.-%, wobei der Rest in Tetrahydrofuran löslich ist, und 0 bis 200 Gew.-Teile eines Weichmachers.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Polyol ein kurzkettiges Polyol, ausgewählt aus aliphatischen, alicyclischen, aromatischen und heterocyclischen Dihydroxy-, Trihydroxy- und Tetrahydroxy-Verbindungen oder ein langkettiges Polyol, ausgewählt aus Polyesterpolyolen, Polyetherpolyolen, Polycarbonatpolyolen, Vinylpolyolen, Dienpolyolen, Rizinusölpolyolen, Silikonpolyolen, Polyolefinpolyolen und Copolymeren davon ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei das Vinylchloridpolymer ein Vinylchloridhomopolymer oder ein Copolymer mit Vinylchlorid als Hauptbestandteil und einem Monomer, das damit copolymerisierbar ist, ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei das mit Vinylchlorid copolymerisierbare Monomer ausgewählt ist aus Vinylidenverbindungen, Acrylestern, Methacrylestern, Styrolverbindungen, Vinylverbindungen, die von Vinylchlorid verschieden sind, und Alkandienen.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Isocyanatverbindung ausgewählt ist aus Diisocyanatverbindungen, Triisocyanatverbindungen, Dimeren und Trimeren dieser Isocyanatverbindungen und Polyisocyanatverbindungen, erhalten durch die Umsetzung dieser Isocyanatverbindungen mit aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Vinylchloridharz ein Vinylchloridhomopolymer oder ein copolymer mit Vinylchlorid als Hauptkomponente und einem damit copolymerisierbaren Monomer ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das mit Vinylchlorid copolymerisierbare Monomer ausgewählt ist aus Fettsäurevinylestern, Vinylidenhalogeniden, Acrylsäurealkylestern und Methacrylsäurealkylestern, Acrylnitril, Alkylvinylethern und Styrol und Derivaten davon.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der Weichmacher vorliegt und ausgewählt ist aus Alkylestern von aromatischen und aliphatischen mehrbasigen Säuren, Arylestern von Phosphorsäure und Polyestern.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, zusätzlich enthaltend ein Additiv, ausgewählt aus der Gruppe anderer thermoplastischer Harze, Kautschuke, Hitzestabilisatoren, Füllstoffe, Pigmente und Verarbeitungshilfen.
10. Geformte Struktur, hergestellt aus einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 oder die Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Herstellung einer geformten Struktur mit geringer Oberflächenklebrigkeit.
DE1990614006 1989-08-09 1990-06-19 Polyvinylchlorid-Zusammensetzung. Expired - Fee Related DE69014006T2 (de)

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