DE69006422T2

DE69006422T2 - Epoxyharzmasse.

Info

Publication number: DE69006422T2
Application number: DE69006422T
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Inoue; Shinkichi Murakami; Sadahisa Wada; Osamu Watanabe
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1989-07-31
Filing date: 1990-07-27
Publication date: 1994-07-07
Anticipated expiration: 2010-07-28
Also published as: EP0411834B1; EP0411834A3; EP0411834A2; JPH0362821A; US5317068A; DE69006422D1

Description

Diese Erfindung betrifft im allgemeinen eine Epoxyharzzusammensetzung und insbesondere eine härtbare Zusammensetzung, welche als Matrixmaterial geeignet ist, und zwar für die Bildung von Prepregs (kunststoffimprägnierte Flächenstoffe) aus Verstärkungsfasern mit guten Eigenschaften bezüglich der Klebkraft und des Streckformens, und welche zusammengesetzte oder geformte Gegenstände zur Verfügung stellen, die über einen ausgezeichneten Spannungsert, sowie ausgezeichnete Festigkeits- und Widerstandseigenschaften gegen Hitzeeinwirkung und Feuchtigkeitsabsorption verfügen.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Beständigkeit gegen Hitze und Chemikalien sowie der guten Härte und des Spannungswertes, wurden Epoxyharze in einem breiten Anwendungsbereich eingesetzt, zum Beispiel als Matrixmaterial für Kohlenstoff-Fasern, Glasfasern, Aramid-Fasern oder ähnliche Verstärkungsfasern bei der Herstellung von faserverstärkten zusammengesetzten Gegenständen. Bekannte Epoxyharzzusammensetzungen sind jedoch nicht gänzlich zufriedenstellend, wenn sie als Strukturmaterial von Luftfahrzeugen verwendet werden, die sowohl hohe mechanische Festigkeit als auch Beständigkeit gegen Hitze und Feuchtigkeitsabsorption aufweisen müssen.
Beispielsweise wird in einer bekannten Zusammensetzung für die Bildung von Verbundwerkstoffen zur Verwendung in Luftfahrzeugen N,N,N',N'-tetraglycidyldiaminodiphenylmethan (im folgenden zum Zwecke der Verkürzung als TGDDM bezeichnet) als Epoxyharz verwendet. TGDDM, das tetrafunktional ist, kann eine hohe Quervernetzungsdichte zur Verfügung stellen, so daß gehärtete Substanzen, die aus der bekannten Zusammensetzung gewonnen werden, sowohl einen hohen Spannungswert als auch hohe Hitzebeständigkeit aufweisen. Die bekannte Zusammensetzung besitzt jedoch auch Nachteile, da die gewonnenen gehärteten Substanzen über eine schlechte Dehnung verfügen und spröde sind.
Zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften gehärteter Produkte der obengenannten Zusammensetzung wird die Verwendung von TGDDM in Verbindung mit Triglycidyl-m-aminophenol (im folgenden zum Zwecke der Verkürzung als TGMAP bezeichnet) vorgeschlagen, wobei es sich um ein trifunktionales Epoxyharz handelt (JP-A-54-77699 und 55-86815). Während die faserverstärkten Verbundmaterialien, die durch die Verwendung dieser Verbindung gewonnen wurden, eine verbesserte Hitzebeständigkeit und besseren Spannungswert aufweisen, ist ihre Festigkeit und ihre Beständigkeit gegen Feuchtigkeitsabsorption gering.
Im allgemeinen wird flüssiges Gummi zur Verbesserung der Festigkeit von Epoxyharzen verwendet. Dieses Verfahren kann jedoch im Falle der Epoxyharze des obengenannten Typs nicht angewendet werden, da die resultierenden gehärteten Produkte schlechte Hitzebeständigkeit, Feuchtigkeitsabsorption und einen schlechten Spannungswert aufweisen. Bei gehärteten Produkten, wie zum Beispiel Produkten aus Verbundwerkstoffen, führt geringer Widerstand gegen Feuchtigkeitsabsorption zu einer Herabsetzung von Einfriertemperatur, Spannungswert und Hochtemperatur-Kompressionsfestigkeit der Produkte.
JP-A-58-134126 offenbart die Einmengung eines thermoplastischen Harzes, wie zum Beispiel Polyethersulfon, Polysulfon oder Polyacrylat in eine Epoxyharzzusammensetzung zur Verbesserung der gehärteten Produkte, die hieraus angefertigt werden. Dennoch ist es zur Verbesserung der Festigkeit erforderlich, große Mengen des thermoplastischen Harzes zu verwenden. Dies erhöht die Viskosität der Zusammensetzung, so daß sich sowohl die Formbarkeit der Zusammensetzung verschlechtert als auch die Klebkraft der Prepregs, die durch Anwendung der Zusammensetzung gewonnen werden.
JP-A-59-217721 offenbart eine Zusammensetzung, die TGDDM, TGMAP, Diaminodiphenylsulfon (im folgenden zum Zwecke der Verkürzung als DDS bezeichnet) und ein zusätzliches Epoxyharz umfaßt, das aus einem bromierten Epoxyharz sowie einem Epoxy-Novolak-Harz ausgewählt wurde. JP-A-62-36421 offenbart eine Zusammensetzung, die TGDDM, TGMAP, DDS, ein Polyethersulfon und ein Bisphenol-F- Epoxyharz umfaßt. Diese bekannten Epoxyharzzusammensetzungen sind nicht besonders für das Formen von Prepregs geeignet, die für die Verwendung in der Herstellung von faserverstärkten Verbundwerkstoffen vorgesehen sind, da die Eigenschaften hinsichtlich der Festigkeit, der Klebkraft und des Streckformens nicht zufriedenstellend sind.
EP-A-133 154 offenbart Prepregs und Schichtstoffe, die mit einer Epoxyharzzusammensetzung imprägniert sind, die ein flüssiges Epoxyharz und spezifische Härtungsmittel umfassen. Epoxyde auf der Basis von Bisphenol-A, tri- und tetrafunktionalen Epoxyden sind für flüssige Epoxyharze geeignet. Es ist von Wichtigkeit, daß Prepregs für strukturelle Anwendungen die erwünschten Kleb- und Streckformungseigenschaften aufweisen. Die Klebeigenschaften müssen angemessen sein, um das Haften an präparierten Formoberflächen oder vorherigen Schichten zwecks Beschichtung zu ermöglichen, jedoch leicht genug, um sich von den darunter liegenden Schichten ohne Harzverlust zu lösen. Streckformbarkeit ist das Maß der Formbarkeit der Prepregs um Kontouren, wie zum Beispiel um eine Stange von geringem Durchmesser. Die Streckformbarkeit sollte ausreichend sein, um Prepregs zu komplexen Formen zu gestalten.
Die vorliegende Erfindung wurde hinsichtlich der obengenannten Probleme herkömmlicher Epoxyharzzusammensetzungen hergestellt. Gemäß der vorliegenden Erfindung wurde eine Zusammensetzung bereitgestellt, die eine Mischung aus Epoxyharzen mit 30 - 95 Gew.-% eines tetrafunktionalen Epoxyharzes, 3 - 40 Gew.-% eines trifunktionalen Epoxyharzes und 2 - 50 Gew.-% eines Bisphenol-A-Epoxyharzes mit einem Zahlenmittel der Molmassenverteilung von 450 - 1.300 umfaßt, wobei das Bisphenol-A-Epoxyharz ein solches Massenmittel der Molmassenverteilung besitzt, daß ein Verhältnis des Massenmittels zum Zahlenmittel von 1,3 - 3,0 erreichbar ist.
Die Epoxyharzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung stellt ein gehärtetes Produkt mit hohem Spannungswert, hoher Härte und Festigkeit sowie hervorragender Beständigkeit gegen Hitze und Chemikalien zur Verfügung. Faserverstärkte Kunststoffe, die ein aus der Epoxyharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung gewonnenes Matrixharz enthalten, weisen verbesserte mechanische Festigkeiten, wie zum Beispiel Schlagzähigkeit, Bruchzähigkeit, Widerstand gegen Feuchtigkeitsabsorption, sowie Festigkeit gegen Wärmeschock und Adhäsionskräfte auf. Des weiteren verfügen härtbare Harzzusammensetzungen über eine ausgezeichnete Fließfähigkeit und Stabilität, so daß sie sich bei der Herstellung von Prepregs mit hervorragenden Eigenschaften hinsichtlich der Haft- und Streckformbarkeit vorteilhaft einsetzen lassen.
Die vorliegende Erfindung wird im folgenden genauer beschrieben.
Die Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung enthält als Hauptbestandteil eine Mischung aus einem tetrafunktionalen Epoxyharz (Bestandteil (a)), einem trifunktionalen Epoxyharz (Bestandteil (b)) und einem spezifischen Bisphenol-A-Epoxyharz (Bestandteil (c)).
Das tetrafunktionale Epoxyharz kann beispielsweise N,N,N',N'-tetraglycidyldiaminodiphenylmethan (TGDDM), Tetraglycidyl-m-xylenediamin, Tetraglycidyl-bis(aminomethylcyclohexan), Tetraglycidylbenzophenone oder Bisresorcinoltetraglycidylether sein. TGDDM ist im Handel unter den Handelsbezeichnungen ARALDITE MY720 (Ciba-Geigy Inc.), ELM 434 (Sumitomo Chemical Industries, Ltd.), EPOTOTE YH434 (Toto Kasei K. K.) und EP604 (Yuka-Shell Epoxy Inc.) erhältlich.
Das trifunktionale Epoxyharz kann beispielsweise N,N,O- triglycidyl-m-aminophenol (TGMAP), N,N.O-triglycidyl-p-aminophenol (TGPAP), Fluoroglycinoltriglycidylether, Trihydroxybiphenyltriglycidylether oder Triglyciylaminophenol sein. TGMAP ist im Handel unter dem Handelsnamen ELM120 (Sumitomo Chemical Industries, Ltd.) erhältlich. TGPAP ist ebenfalls im Handel erhältlich, und zwar unter den Handelsnamen ELM100 (Sumitomo Chemical Industries, Ltd.) und YX-4 (Yuka-Shell Epoxy Inc.)
Das in der Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendende Bisphenol A Epoxyharz ist eine Mischung aus Oligomeren mit mehreren unterschiedlichen Molmassenverteilungen mit einem Zahlenmittel der Molmassenverteilung (Mn) von 450-1300, vorzugsweise von 500-1,000. Liegt das Zahlenmittel der Molmassenverteilung des Bisphenol A Epoxyharzes unter 450, kann die Festigkeit der gehärteten Körper, die aus dieser Zusammensetzung gewonnen wurden, nicht verbessert werden. Andererseits verursacht ein zu hohes Zahlenmittel der Molmassenverteilung des Bisphenol A, wenn es 1,300 übersteigt, eine Verringerung des Haftvermögens sowie der Streckformbarkeit der Prepregs.
Es ist ebenfalls von Bedeutung, daß das Massenmittel der Molmassenverteilung (Mw) des Bisphenol-A-Epoxyharzes derart ist, daß ein Verhältnis (Mw/Mn) des Massenmittels der Molmassenverteilung zum Zahlenmittel der Molmassenverteilung von 1.3-3.0 erreichbar ist. Ein Verhältnis Mw/Mn des Bisphenol-Epoxyharzes unter 1.3 reicht nicht aus, um die geeignete Festigkeit zu erzielen, während ein Verhältnis Mw/Mn von mehr als 3.0 zu einer Verringerung des Haftvermögens und der Streckformbarkeit der Prepregs führt. Das bevorzugte Verhältnis Mw/Mn liegt im Bereich von 1.5-2.7.
Das in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Bisphenol-A- Epoxyharz kann entsprechend hergestellt werden, indem zwei oder mehrere im Handel erhältliche Diglycidylether des Bisphenol-A vermengt werden.
Beispiele zweckmäßiger Bisphenol-A-Epoxyharze umfassen Epikote 828, 1004, 1007, 1009 und 1010 (Warenzeichen der Yuka-Shell Epoxy Inc.), deren Eigenschaften nachfolgend dargestellt sind: Epikote Epoxy Äquivalent Zahlenmittel der Molmassenverteilung
Je nach Wunsch kann die Mischung zusätzlich zu dem oben beschriebenen tetrafunktionalen Epoxyharz, trifunktionalen Epoxyharz und Bisphenol-A-Epoxyharz auch noch ein weiteres Epoxyharz umfassen, wie zum Beispiel Phenol-Novolak-Epoxyharz oder ein Kresol- Novolak-Epoxyharz.
Die Mengen an tetrafunktionalem Epoxyharz (Bestandteil (a)), trifunktionalem Epoxyharz (Bestandteil (b)), Bisphenol-A-Epoxyharz (Bestandteil (c)) und zusätzlichen Epoxyharzen (optionaler Bestandteil (d)) in der Mischung sind wie folgt (Angaben in Gew.-% auf Grundlage des Gesamtgewichts der Bestandteile (a) - (d)): Bestandteil Menge (Gewicht %) Bevorzugte Menge (Gewicht %) bis zu 30
Ein Anteil des Bestandteils (a) unterhalb von 30 Gew.-% ist nachteilig, da Hitzebeständigkeit und Spannungswert der gehärteten Körper, die aus der Zusammensetzung gewonnen wurden, sich verschlechtern. Ein zu hoher Anteil des Bestandteils (a), der 95 Gew.- % übersteigt, wirkt sich andererseits ebenfalls nachteilig aus, da die gehärteten Körper spröde werden.
Ein Anteil des Bestandteils (b) unterhalb von 3 Gew.-% wirkt sich nachteilig aus, da sich die Haftfähigkeit der Prepregs, die aus der Zusammensetzung gewonnen werden, verschlechtert. Andererseits wirkt sich ein zu hoher Anteil des Bestandteils (b), der 40 Gew.-% übersteigt, ebenfalls nachteilig aus, da die gehärteten Körper spröde werden.
Ein Anteil des Bestanteils (c) unterhalb von 2 Gew.-% hat Nachteile, da sich Dehnung und Zähigkeit der gehärteten Körper, die aus der Zusammensetzung gewonnen werden, verschlechtern. Andererseits wirkt sich ein zu hoher Anteil des Bestandteils (c), der 50 Gew.-% übersteigt, ebenfalls nachteilig aus, da Hitzebeständigkeit und Spannungswert der gehärteten Körper sich verschlechtern.
Übersteigt der Anteil des Bestandteiles (d) 30 Gew.-%, verschlechtern sich Hitzebeständigkeit, Beständigkeit gegen Feuchtigkeitsabsorption und die Zähigkeit der Verbundwerkstoffe, die aus der Zusammensetzung gewonnen wurden, und zusätzlich die Eigenschaften hinsichtlich der Haftfähigkeit und der Streckformbarkeit der Prepregs.
In der vorliegenden Erfindung kann ein beliebiges Härtungsmittel verwendet werden. Das Härtungsmittel wird hinsichtlich des Epoxyharzes üblicherweise in stöchiometrischen Mengen verwendet. Zu den Härtungsmitteln gehören zum Beispiel :
(A) Amin-Härtungsmittel:
(A-1) aliphatische primäre Amine, wie zum Beispiel Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Dipropylentriamin, Trimethylhexamethylendiamin, ein Poletherdiamin, Diethylaminopropylamin, Menthendiamin, Methaxylylendiamin und 3,9-bis)3-Aminopropyl)-2,4,8,10-tetraspiro 5,5 Undekan ;
(A-2) aromatische primäre Amine, wie zum Beispiel Methaphenylendiamin, Diaminodiphenylmethan, Diamindiphenylsulfon und eutektische Gemenge aus aromatischen Diaminen.
(A-3) modifizierte Amine, wie zum Beispiel Aminaddukte und cyanoethylierte Polyamide ;
(A-4) sekundäre und tertiäre Amine, wie zum Beispiel Tetramethylguanidien, Pyperidin, Pyridin, Picolin, Benzyldiamethylamin, 2- (dimethylaminomthyl)phenol ; und
(A-5) Polyamide wie zum Beispiel Kondensationsprodukte einer Dimersäure mit einem Polyamin ;
(B) Säureanhydride :
(B-1) aromatische Säureanhydride wie zum Beispiel Phthalsäureanhydrid, Trimellitsäureanhydrid, Ethylenglycol bis(anhydrotrimellitat), Glycerol tris(anhydrotrimellitat), Pyromellitsäureanhydrid und 3,3',4,4'-Benzophenontetracarboxylanhydrid ;
(B-2) alicyclische Säureanhydride wie zum Beispiel Maleinsäureanhydrid, Succinsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid, Methylnadinanhydrid, Alkenylsuccinsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Methylhexahydrophthalsäureanhydrid und Methylcyclohesentetracarbosylanhydrid ;
(B-3) aliphatische Säureanhydride, halogenierte Säureanhydride, Polycarbonsäureanhydrid und chloroxide Anhydride;
(C) Polyamidharze, wie zum Beispiel N,N'-bis(6-aminohexyl)adipamide ;
(D) Imidazole, wie zum Beispiel 2-Methylimidazol, 2-Ethyl-4- Metthyl-Imidazol, 2-Undecylimidazol, 2-Heptadecylimidazol, 2- Phenyl-Imidazol, 1-Benyzl-2-Methylimidazol, 1-Cyanoethyl-2-Methyl- Imidazol, 1-Cyanotehyl-2-Undecylimidazolium Trimellitat, 2,4-Diamino-6-2-Methylimidazolyl-(1)-Ethyl-S-Triazin, 1-Dodecyl-2-Methyl-3- Benzylimidazoliumchlorid, 2-Phenylimidazolium Isocyanualate und 2- Phenyl-4-Methyl-5-Hydroxymethylimidazol ;
(E) Bortrifluorid-aminkomplexe ;
(F) Dicyanodiamid und seine Derivate, wie zum Beispiel o-Tolylbiguanide und -2,5-Dimethylbiguanide ;
(G) organische Säurehydrazide, wie zum Beispiel Succinsäurehydrazide und Adipinsäurehydrazide ;
(H) Diaminomaleonitril und seine Derivate ;
(I) Melamin und seine Derivate, wie zum Beispiel Diallylmelamin ;
(J) Aminimide;
(K) Polyamine;
(L) Oligomere, wie zum Beispiel Novolak-Phenol-Harze, Novolak-Kresol-Harze und Poly-P-Vinylphenole.
Soll die thermohärtbare Epoxyharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung für die Gestaltung geschmolzener Gegenstände, wie zum Beispiel Maschinenteile verwendet werden, wird die Verwendung von Diaminodiphenylmethan, Diaminodiphenylsulfon und Dicyanodiamin als Härtungsmittel bevorzugt, da die entsprechende Zähigkeit, Hitzebeständigkeit und Bearbeitbarkeit erreicht werden kann.
Soll die thermohärtbare Epoxyharzzusammensetzung für eine faserverstärkte Prepregmatrix verwendet werden, wird ebenfalls die Verwendung von Dicyanodiamid, Diaminodiphenylmethan und Diaminodiphenylsulfon bevorzugt, da entsprechende Haftfähigkeit und Streckformbarkeit, sowie Verbundgegenstände mit hervorragender Zähigkeit, Spannungswert und Beständigkeit gegen Hitze und Feuchtigkeitsabsorption erreicht werden können.
Bei Bedarf kann die Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung einen oder mehrere Zusatzstoffe enthalten, wie zum Beispiel Füllstoffe oder Streckmittel.
Das Aushärten der Epoxyharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 100º - 140º C über einen Zeitraum von 1-3 Stunden. Bei Bedarf kann hierauf eine Behandlung zur Nachhärtung folgen, die bei 150º - 220º C über einen Zeitraum von 1-3 Stunden durchgeführt werden kann.
Die Epoxyharzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ist für die Anwendung als Matrixharz für Hochleistungverbundstoffe geeignet, wie z.B. Konstruktionsmaterialien von Autos, Luftfahrzeugen, Raumfahrzeugen und Wasserfahrzeugen, die hohe Zähigkeit, Spannungswert und Widerstand gegen Hitze und Feuchtigkeitsabsorption benötigen. Da Prepregs, die unter Verwendung der Epoxyharzzusammensetzung geformt wurden, über gute Eigenschaften hinsichtlich der Haftfähigkeit und der Streckformbarkeit verfügen, können solche Verbundstoffe einfach und mit guter Verarbeitbarkeit hergestellt werden. Selbstverständlich kann die Epoxyharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung auch in anderen Anwendungsbereichen eingesetzt werden, wie zum Beispiel im Hoch- und Tiefbau, den Bereichen der Bauwerkstoffe, Beschichtungen, Ausbaumaterialien, Haftmittel, der Gußmaterialien und Elektrogeräte (zum Beispiel Maschinenteile, Vorrichtungen und Werkzeuge). Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung näher.

Beispiel 1

TGDDM (Epikote 604, hergestellt von Yuka-Shell Epoxy Inc.), TGPAP (ELM100, hergestellt von Sumitomo Chemical Industries, Ltd.) und eine Mischung aus Bisphenol A Epoxyharzen wurden miteinander vermengt, und zwar zu den in der nachfolgenden Tabelle 1 angegebenen Anteilen. Die Mischung nach Formel, das Zahlenmittel der Molmassenverteilung (Mn) und das Verhältis (Mw/Mn) des Massenmittels (Mw) des Molmassenverteilung zum Zahlenmittel der Molmassenverteilung des Bisphenol A Epoxyharzes sind ebenfalls in Tabelle 1 dargestellt. Das erzielte Epoxyharzgemenge wurde auf 150º C erwärmt, um eine homogene Mischung zu gewinnen. Nach dem Abkühlen auf 90º C wurde die Mischung mit Diaminodiphenylsulfon (DDS) nach stöchiometrischem Anteil gemischt, um so eine härtbare Zusammensetzung zu erhalten. Die Zusammensetzung wurde in eine Gußform gegossen, die aus zwei Glasplatten bestand, die durch einen Abstandhalter aus Teflon voneinander getrennt wurden, 1 Stunde lang bei 80º C erwärmt und dann 2 Stunden lang in einem Ofen bei 200º C erhitzt, um das Harz zu härten. Das gehärtete Produkt wurde in Scheiben mit den Abmessungen 300 mm x 300 mm x 2 mm geschnitten, und die Testteile wurden auf Kerbschlagzähigkeit nach Izod (IZOD) und Einfriertemperatur (Tg) getestet, und es wurden Ergebnisse ermittelt, die in Tabelle 1 aufgelistet sind. Ein Prepreg wurde ebenfalls hergestellt, indem Kohlenstoffasern (technische Streckgrenze: 350 kg/mm², Spannungswert: 32 t/mm²), die parallel zueinander angeordnet waren, mit der obengenannten Epoxidharzzusammensetzung imprägniert wurden. Die Bearbeitbarkeit hinsichtlich der Herstellung der Prepregs war aufgrund der niedrigen Viskosität der Epoxyharzzusammensetzung gut. Der Prepreg wies die Haftfähigkeit (TAC) und die Festigkeit (STB) der Haftfähigkeit auf, die in Tabelle 1 angegeben sind.
Die Haftfähigkeit wurde bie 23º C bestimmt, und zwar durch Berührung der Finger und wie folgt bewertet:
A: hervorragend
B: nicht gut
C: schlecht
Die Festigkeit der Haftfähigkeit wurde getestet, indem die Haftfähigkeit bei unterschiedlichen Temperaturen im Bereich von 15-30º C ausgewertet und wie folgt bewertet wurde :
gut : Keine oder fast keine Veränderung der Haftfähigkeit wurde festgestellt.
schlecht : Bedeutende Veränderungen der Haftfähigkeit wurden beobachtet.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde in der bereits beschriebenen Art und Weise wiederholt, mit dem Unterschied, daß die Zusammensetzung der Epoxyharzmischung, wie in Tabelle 1 dargestellt, abgeändert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Vergleichsbeispiele 1-8

Beispiel 1 wurde in der bereits beschriebenen Art und Weise wiederholt, mit dem Unterschied, daß die Zusammensetzung der Epoxyharzmischung, wie in Tabelle 1 dargestellt, abgeändert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Tabelle 1 Zusammensetzung der Epoxyharze (Gewicht %) Bisphenol A Epoxyharz Zusammensetzung (Gw.%) Beispiel TGDDM TGPAP Bisphenol A Epikote Mn Mw/Mn Izod (kg cm/cm²) Tg (ºC) TAC STB Zusammensetzung gut schlecht

Claims

1. Zusammensetzung, die eine Mischung aus Epozyharzen umfaßt, die 30-90 Gew.-% eines tetrafunktionellen Epoxyharzes, nach 3-40 Gew.-% eines trifunktionellen Epoxyharzes und 2-50 Gew.-% eines Bisphenol A Epoxyharzes mit einem Zahlenmittel der Molmassenverteilung von 450-1.300 enthält, wobei das Bisphenol A Epoxyharz ein solches Massenmittel der Molmassenverteilung besitzt, daß ein Verhältnis des Massenmittels zum Zahlenmittel von 1,3-3,0 erreichbar ist.

2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das tetrafunktionelle Epoxyharz N,N,N',N'-tetraglycidyldiaminodiphenylmethan, Tetraglycidyl-m-xylenediamin, Tetraglycidyl-bis (aminomethylcyclohexan), Tetraglycidylbenzophenon oder Bisresorcinoltetraglycidyläther ist.

3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das trifunktionelle Epoxyharz N,N,O-triglycidyl-m-aminophenol, N,N,O-triglycidyl- p-aminophenol, Flouroglycinoltriglycidyläther, Trihydroxybiphenyltriglycidyläther oder Triglycidylaminophenol ist.

4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das Bisphenol A Epoxyharz ein Zahlenmittel von 500-1.000 besitzt.

5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das Bisphenol A Epoxyharz ein Massenmittel aufweist, um ein Verhältnis Massenmittel zum Zahlenmittel von 1,5-2,7 zu erreichen.

6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Gehalt des tetrafunktionellen Epoxyharzes, des trifunktionellen Epoxyharzes und des Bisphenol A Epoxyharzes in der Mischung 50-90 Gew.-%, 5-20 Gew.-% und 5-40 Gew.-% beträgt.

7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei die Mischung der Epoxyharze ferner bis zu 30 Gew.-% an zusätzlichem Epoxyharz enthält, mit der Ausnahme von tetrafunktionellem Epoxyharz, trifunktionellem Epoxyharz und Bisphenol A Epoxyharz.

8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das zusätzliche Epoxyharz ein Phenol-Novolak-Epoxyharz oder ein Kresol-Novolal- Epoxyharz ist.

9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, die ferner ein Aushärtungsmittel enthält.

10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1,wobei das Aushärtungsmittel Dicyandiamid, Diaminodiphenylmethan oder Diaminidiphenylsulfon ist.

11. Geformter Gegenstand, der einen gehärteten Körper aus Epoxyharz, gemäß Anspruch 9, aufweist.

12. Geformter Gegenstand, gemäß Anspruch 11, der ferner Verstärkungsfasern aufweist, die innerhalb der Matrize des gehärteten Körpers dispergiert sind.