DE68919502T2 - 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatrizyklodekansalze und deren Verwendung bei der Bekämpfung von Microorganismen und Korrosion. - Google Patents

1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatrizyklodekansalze und deren Verwendung bei der Bekämpfung von Microorganismen und Korrosion.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Konservieren von wäßrigen Systemen, die einem mikrobiologischem Abbau zugänglich sind, durch die Verwendung bestimmter 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecan-Verbindungen. Typische Systeme umfassen wäßrige Lösungen, Emulsionen und Suspensionen.
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf die neuen Verbindungen 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanphosphat, 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanborat und 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanmolybdat und ein Verfahren zu deren Herstellung.
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich weiter auf ein Verfahren zum Inhibieren der Korrosion von Metalloberflächen, bevorzugt Eisen und Eisenlegierungen, besonders bevorzugt Kohlenstoffstahl mit niedrigem Kohlenstoffgehalt in Kontakt mit einem wäßrigen System, in dem die erfindungsgemäßen 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecan-Verbindungen angewendet werden.
    • Hintergrund der Erfindung
  • Eine große Anzahl kommerzieller und industrieller Produkte umfaßt wäßrige Systeme, die organische Materialien enthalten. Beispiele sind Latex, oberflächenaktive Mittel, Dispergiermittel, Stabilisatoren, Verdickungsmittel, Adhäsive, Stärken, Wachse, Proteine, emulgierende Mittel, Detergenzien, Zelluloseprodukte und Harze, die in wäßrigen Lösungen formuliert sind, Emulsionen oder Suspensionen. Solche Produkte enthalten häufig relativ große Mengen Wasser. Die Temperatur, bei der diese Produkte gelagert werden, sowie ihr pH machen sie für das Wachstum von Mikroorganismen anfällig. Diese Mikroorganismen können während der Herstellung der Produkte (dadurch, daß sie der Luft, Gefäßen, Rohren, der Ausrüstung und Menschen ausgesetzt werden) und/oder während ihrer Verwendung (durch mehrfaches Öffnen und Wiederverschließen verpackter Produkte, Einführen verunreinigter Objekte, um zu rühren oder Material zu entfernen) eingeführt werden.
  • Der mikrobiologische Abbau von wäßrigen Systemen, die organisches Material enthalten, kann sich selbst in einer Vielzahl von Problemen manifestieren. Diese umfassen den Verlust der Viskosität, Gasbildung, unangenehme Gerüche, erniedrigten pH, Desmulgierung, Farbwechsel und Gelieren.
  • Zusätzlich treten in wäßrigen Systemen, beispielsweise Kühlwasser- und verwandten wasserführenden Systemen, die Kühltürme und damit in Verbindung stehende Pumpen, Wärmeaustauscher und Rohrleitungen, Heizsysteme, Gaswaschsysteme und andere ähnliche Systeme umfassen, häufig Korrosionsprobleme auf, einschließlich der elektrochemischen Korrosion von Eisen und Eisenlegierungen, die in Kontakt mit dem zirkulierenden Wasser stehen.
  • Viele Jahre lang war das am weitesten verbreitete Verfahren zur Kontrolle der Korrosion in Kühlwasser- und verwandten wasserführenden Systemen die Behandlung des Wassers mit hexavalenten Chromsalzen, beispielsweise Natriumchromat. Gleichzeitig wurde die Krustenbildung infolge leicht löslicher Calciumsalze durch Behandlung des Wassers mit Mineralsäuren, beispielsweise Schwefelsäure, verhindert, um den pH niedrig genug zu halten, um die Präzipitation der krustenbildenden Calciumsalze zu verhindern. Die Verbesserungen dieser Technologie über die Jahre schlossen die Verwendung von Zinksalzen und Phosphaten in Kombination mit den Chromaten ein, die eine gute Korrosionskontrolle bei erniedrigten Chromatkonzentrationen bereitstellen konnten. Wegen der Bedenken hinsichtlich der Folgen einer Austragung selbst nur geringer Mengen hexavalenten Chroms in Kühlwasserabwässern für die Umwelt wurde weiterhin nach neuen Verfahren gesucht, die eine vollständige Korrosionsinhibition ohne die Verwendung hexavalenten Chroms zur Verfügung stellen würden.
  • Einige Wege, mit dem dies erreicht wurde, umfassen die Verwendung verschiedener Kombinationen von Zinksalzen, Phosphaten, Polyphosphaten und organischen Phosphonsäurederivaten und deren Salzen. Jedoch haben alle diese Verfahren aus dem Stand der Technik bestimmte Nachteile, beispielsweise, daß sie eine enge pH-Kontrolle erfordern, um den pH innerhalb eines sehr engen Bereiches zu halten, oder bestimmte Zusatzmittel oder Dispergiermittel verwenden, um eine Präzipitation der krustenbildenden Salze, wie Calciumphosphat, zu verhindern.
  • Friedrich et al., Zur Kenntnis des Hexamethylentetramins, I., 54B Berichte 1531-42 (1921), offenbaren 1-Methyl-3,5,7- triaza-1-azoniatricyclodecan-Verbindungen, die Anionen wie beispielsweise Methylsulfat-, Nitrat-, Pikrat-, Perchlorat- und Thiocyanatgruppen umfassen.
  • Die US-Patente mit den Nummern 4.505.831 und 4.650.866 offenbaren 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecan- Verbindungen, die als Mikrobizide nützlich sind. Diese Patente sind jedoch auf Verbindungen mit Halogenanionen beschränkt, die keine korrosionsinhibierenden Verbindungen sind. Die Verwendung von schwefelhaltigen bisquarternären Ammoniumverbindungen als Mikrobizide ist im US-Patent Nr. 4.057.390 offenbart.
  • Das US-Patent Nr. 4.650.866 umfaßt ein Verfahren zum Herstellen von 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanhalogeniden, umfassend die Reaktion eines Ammoniumhalogenides mit Methylamin, Formaldehyd und Ammoniak in einem wäßrigen Medium. Das US-Patent Nr. 1.336.790 umfaßt außerdem Verfahren zum Herstellen verschiedener Salze von 1-Methyl- 3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecan.
    • Beschreibung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zum Konservieren eines wäßrigen Systemes, das einem mikrobiologischen Abbau zugänglich ist, zur Verfügung, wobei das Verfahren den Schritt umfaßt, dem System eine Verbindung mit der Formel
  • zuzusetzen, worin X&supmin; ein Phosphat-, Borat- oder Molybdatanion ist, und worin die Verbindung in einer Menge zugefügt wird, die ausreichend ist, das Wachstum und die Proliferation mindestens eines Mikroorganismus in dem wäßrigen System zu inhibieren.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen inhibieren die Korrosion von Metallen, beispielsweise Eisen, und können vorteilhaft bei der Konservierung von wäßrigen Systemen, die in Metallbehältern gehalten werden, verwendet werden.
  • Ein bevorzugtes Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Verbindungen umfaßt die Reaktion einer Ausgangsverbindung, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Ammoniumphosphat, Ammoniummolybdat und Hydroborsäure besteht, mit Methylamin, Formaldehyd und Ammoniak in einem wäßrigen Medium. Ammoniumphosphat kann in diesem Verfahren als Ausgangsverbindung für die Herstellung von 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanphosphat verwendet werden, Ammoniummolybdat kann als Ausgangsverbindung für die Herstellung von 1-Methyl-3,5,7- triaza-1-azoniatri- cyclodecanmolybdat verwendet werden und Hydroborsäure kann als Ausgangsverbindung für die Herstellung von 1-Methyl- 3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanborat verwendet werden. Das Verfahren ist ein ökonomisches Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Verbindungen. Alle Ausgangsmaterialien für dieses Verfahren sind leicht verfügbare kommerzielle Produkte.
  • In diesem Herstellungsverfahren wird jedes Mol Ausgangsverbindung bevorzugt mit ungefähr 0,75 bis 2 Molen Methylamin als Quelle für eine N-Methylgruppe, 5,75 bis 12 Molen Formaldehyd und 1,75, bevorzugt 2 oder mehr Molen Ammoniak umgesetzt. Besonders bevorzugt werden von 2 bis 4 Mol Ammoniak Pro Mol Ausgangsverbindung in dieser Reaktion verwendet.
  • Das Herstellungsverfahren wird bevorzugt bei einer Temperatur von ungefähr 40ºC bis 70ºC durchgeführt. Besonders bevorzugt wird das Verfahren im Bereich von ungefähr 45º bis 50ºC durchgeführt.
  • Die Reaktion wird für einen Zeitraum durchgeführt, der ausreichend ist, die erfindungsgemäßen guartären Ammoniumsalze herzustellen. Bevorzugt wird die Reaktion ungefähr 2 bis 6 Stunden durchgeführt, besonders bevorzugt ungefähr 2 Stunden.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann verwendet werden, um den mikrobiologischen Abbau in jedem wäßrigen System zu verhindern, das für einen solchen Abbau anfällig ist, beispielsweise wäßrige Lösungen, Emulsionen und Suspensionen.
  • Beispiele für wäßrige Lösungen, Emulsionen und Suspensionen, die einem mikrobiologischen Abbau unterliegen, umfassen Farben auf Wasserbasis, Latexemulsionen, beispielsweise Acryl- und Polyvinylacetatemulsionen, adhäsive Lösungen und Emulsionen, Wachsemulsionen, Poliermittel, Metallbearbeitungsflüssigkeitslösungen und -emulsionen, Abdichtungs- und Verschlußprodukte, chemische Produkte zur Papierherstellung, beispielsweise Alaunlösungen, Ton- und Pigmentdispersionen, Stärkeschlämmen und -lösungen, Proteinüberzugsformulierungen und kosmetische Präparationen. Viele dieser Materialien werden auch in anderen industriellen und kommerziellen Produkten verwendet. Wäßrige Systeme können für die Erzeugung von Erdöl und bei der Herstellung von Detergenzien, oberflächenaktiven Mitteln, Farben und Textilien verwendet werden.
  • Eine besonders bevorzugte Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen ist die Konservierung von Farben oder Schneidflüssigkeiten auf Wassergrundlage, beispielsweise Schneidöllösungen oder -emulsionen.
  • Die antimikrobielle Aktivität der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen erstreckt sich auf eine Vielzahl verschiedener Mikroorganismen, einschließlich von Bakterien, beispielsweise Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Enterobacter aerogenes, Klebsiella pneumoniae, Proteus vulciaris, Salmonella choleraesuis und Bacillus subtilis, und Pilze wie Candida albicans und Aspergillus niger.
  • Die Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindungen, die das Wachstum und die Proliferation von Mikroorganismen inhibiert und so den hier beschrieben konservierenden Effekt bereitstellt, kann vom Fachmann ohne umfangreiche Suche festgestellt werden und liegt bevorzugt im Bereich von ungefähr 25 bis ungefähr 5000 Gewichtsteilen der Verbindung auf 1 Million Teile des zu konservierenden wäßrigen Systemes.
  • Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zum Inhibieren der Korrosion von Metalloberflächen in Kontakt mit einem wäßrigen System, das den Schritt des Behandelns des wäßrigen Systems mit einer Verbindung der Formel
  • umfaßt, worin X&supmin; ein Phosphat-, Borat- oder Molybdatanion ist, in einer Menge, die ausreicht, die Korrosion einer dem wäßrigen System ausgesetzten Metalloberfläche zu inhibieren.
  • Die Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindungen, die die Korrosion inhibiert, kann vom Fachmann leicht ohne umfangreiche Versuche festgestellt werden.
  • Die Erfindung bezieht sich weiter auf die neuen Verbindungen
  • 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanphosphat,
  • 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanborat und
  • 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanmolybdat.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als Feststoffe verwendet werden oder in Wasser gelöst werden, bevor sie dem zu konservierenden Produkt zugesetzt werden. In den Fällen, in denen die Gegenwart von Wasser einen Abbau des quartären Ammoniumsalzes über einen langen Zeitraum verursachen könnte, können nicht-wäßrige Dispersionen durch die geeignete Auswahl von Lösungsmitteln, Dispergiermitteln und Stabilisatoren, die im Stand der Technik als für die Bildung solcher Dispersionen gut geeignet bekannt sind, hergestellt werden.
  • In den Fällen, in denen die erfindungsgemäßen Verbindungen einem schnellen Abbau durch Wärme unterliegen, können Stabilisatoren zugefügt werden.
  • Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung. Die Erfindung ist jedoch nicht auf die speziellen Bedingungen oder Einzelheiten, die in diesem Beispiel ausgeführt sind, beschränkt.
    • BEISPIEL 1 Herstellung von 1-Methyl-3,5,7-triaza-1- azoniatricyclodecanphosphat
  • Ein 250 ml Dreihalskolben, ausgerüstet mit einem Rückflußkühler, einem mechanischen Rührer, einem Thermometer und einem Tropftrichter, wurde mit 28,6 g (0,25 Mol) Ammoniumphosphat und 15,6 g (0,25 Mol) 50%igem wäßrigem Methylamin beschickt. Zu der zuvor genannten gut gerührten Mischung wurden langsam 121,6 g (1,5 Mol) 37%iges wäßriges Formaldehyd zugesetzt, während die Temperatur zwischen 45ºC und 50ºC gehalten wurde. Nachdem alles zugesetzt worden war und während weiter heftig gerührt wurde, wurden 30,4 g (0,50 Mol) 29%iger wäßriger Ammoniak mit einer solchen Geschwindigkeit eingeführt, daß die Temperatur zwischen 45ºC und 50ºC gehalten wurde. Das Rühren wurde weitere 2 Stunden fortgesetzt, während die Temperatur nach und nach auf Raumtemperatur abfiel. Die resultierende wasserklare Lösung wurde mittels HPLC analysiert. Die Lösung enthielt 24,9 Gew.-% (72% Ausbeute) 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanphosphat.
    • BEISPIEL 2 Herstellung von 1-Methyl-3,5,7-triaza-1- azoniatricyclodecanborat
  • Ein 500 ml Dreihalskolben, ausgerüstet mit einem Rückflußkühler, einem mechanischen Rührer, einem Thermometer und einem Tropftrichter, wurde mit 29,3 g (0,50 Mol) 29%igem Ammoniak beschickt. Dazu wurden langsam 30,9 g (0,50 Mol) Hydroborsäure und 31,0 g (0,50 Mol) 50%iges wäßriges Methylamin zugefügt. Zu der zuvor genannten gut gerührten Mischung wurden langsam 243,3 g (3,0 Mol) 37%iges wäßriges Formaldehyd zugefügt, während die Temperatur zwischen 45ºC und 50ºC gehalten wurde. Nachdem die Reaktion vollständig war und während weiter heftig gerührt wurde, wurden 58,6 g (1,0 Mol) 29%iges wäßriges Ammoniak in einer solchen Rate eingeführt, daß die Temperatur zwischen 45ºC und 50ºC gehalten wurde. Das Rühren wurde weitere 2 Stunden fortgesetzt, während die Temperatur nach und nach auf Raumtemperatur abfiel. Die resultierende wasserklare Lösung wurde mittels HPLC analysiert. Die Lösung enthielt 29,1 Gew.-% (70% Ausbeute) 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanborat.
    • BEISPIEL 3
  • Die konservierende Wirkung der in den Beispielen 1 und 2 hergestellten quartären Ammoniumsalze wurde in einer frisch hergestellten Farbe auf Wassergrundlage, die mit Titandioxid und Calciumcarbonat als Pigmenten, einem Acrylemulsionsharz, Dispergiermittel und Hydroxyethylcellulose als Verdickungsmittel formuliert war, bestimmt. Der pH der Farbe betrug ungefähr 9,0. Die verwendete Prozedur war die folgende:
  • A. Wiege 100 g Farbe und fülle sie in voher nummerierte französische Quadratflaschen (French sguare bottles).
  • B. Füge die entsprechende Menge Konservierungsmittel hinzu, um die gewünschten Konzentrationen in ppm (parts per million) zu erhalten.
  • C. Füge 1 ml Inokulum hinzu. Mische gut durch Schütteln des Inhalts jeder Flasche sofort nach dem Zusetzen des Inokulums. Das Inokulum wurde hergestellt, indem 2 ml sterile Kochsalzlösung einer 18- bis 24-Stunden Agarkultur von Enterobacter aerogenes zugefügt wurden, diese geschüttelt wurde, um das oberflächliche Wachstum abzulösen, und in ein steriles Teströhrchen dekantiert wurde. Die Prozedur wurde mit Kulturen von Pseudomonas aeruginosa und Bacillus subtilis wiederholt und alle drei Suspensionen wurden in das gleiche Teströhrchen dekantiert. Die Konzentration der gemischten bakteriellen Suspension wurde dann eingestellt, so daß eine Endkonzentration von 1 x 10&sup5; Zellen pro ml erreicht wurde, wenn 1 ml des Inokulums zu 100 ml der Farbe zugefügt wurde.
  • D. Beziehe ein Minimum von 2 Kontrollen (Flaschen, die nur Substrat und Inokulum enthalten) ein.
  • E. Inkubiere 9 Wochen bei 37ºC.
  • F. Streiche nach einem Intervall von 1 Tag, 2 Tagen, 3 Tagen, 7 Tagen und 21 Tagen nach jeder Behandlung etwas vom Inhalt jeder Flasche auf Nähragarplatten. Inkubiere die ausgestrichenen Platten 24 Stunden bei 37ºC.
  • G. Beimpfe den Test mit den gleichen Testorganismen nach 21 Tagen und nochmals nach 42 Tagen.
  • H. Beobachte die ausgestrichenen Platten nach 24 Stunden Inkubation auf Wachstum.
  • I. Beobachte den Inhalt jeder Flasche auf
  • 1. Farbveränderungen
  • 2. Geruch
  • 3. Verdickung der Farbe.
  • J. Bewerte die Ergebnisse. Eine Chemikalie wird als wirksames Konservierungsmittel angesehen, wenn es das Wachstum von Bakterien 21 Tage nach der Beimpfung verhindert.
  • Die quartären Ammoniumverbindungen, die in den Beispielen 1 und 2 beschrieben wurden, waren in Konzentrationen von 200 Teilen Salz pro 1 Million Teile Farbe und höheren Konzentrationen wirksame Konservierungsmittel. In keinem der Tests wurde eine Farbveränderung beobachtet. Zusätzlich wurden keine unerwünschten Gerüche beobachtet und die Viskosität der konservierten Farbproben änderten sich nicht.
    • BEISPIEL 4
  • Die antimikrobielle Wirksamkeit von 1-Methyl-3,5,7-triaza-1- azoniatricyclodecanborat wurde mit dem Verfahren für die Konservierung von organischen Substanzen bestimmt, die in der "United States Pharmacopeia", 21. überarbeitete Ausgabe (1. Januar 1985), "Microbiological Test # 51", Seite 1151, beschrieben ist. Die Testergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben. TABELLE 1 Minimale inhibitorische Konzentration (ppm) gegen Verbindung E. coli S. aureus P. aeruginosa C. albicans A. niger 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azonia-tricyclodecanborat
    • BEISPIEL 5
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind auch zur Konservierung synthetischer, löslicher und semisynthetischer Metallbearbeitungsflüssigkeiten wirksam. Die Untersuchungen wurden gemäß ASTM's "Evaluation of Antimicrobial Agents in Aqueous Metalworking Fluids" (Bewertung von antimikrobiellen Mitteln in wäßrigen Metallbearbeitungsflüssigkeiten) (Bezeichnung E686-80) durchgeführt.
  • Die in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen quartären Ammoniumverbindungen konservieren die löslichen Ölmetallbearbeitungsflüssigkeiten gegen bakterielle Angriffe bei 300 Teilen, die semisynthetischen Öle bei 200 Teilen und die synthetischen Öle bei 200 Teilen dieser Verbindungen pro 1 Million Teile der Metallbearbeitungsflüssigkeit.
    • BEISPIEL 6
  • Von zwei der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde festgestellt, daß sie als Korrosionsinhibitoren besonders wirksam sind. In einem üblichen Korrosionstest wurde festgestellt, daß sie Korrosionsinhibitoren sind, während 1-Methyl-3,5,7- triaza-1-azoniatricyclodecanchlorid (offenbart im US-Patent Nr. 4.650.866) kein Korrosionsinhibitor ist.
  • Der Test sieht vor, daß gegossene Eisenchips, die von Met Cut Research Associates (Cincinnati, Ohio) erhalten wurden, dem Testmaterial ausgesetzt werden. 2,0 g Chips werden auf einem 90 mm Filterpapier in den umgedrehten Deckel einer Petrischale gelegt. Dies Chips werden in einem Quadrat von einem Inch mit Hilfe einer Kunststoffmatrize angeordnet. Die Chips werden bedeckt und das Filterpapier mit 25 ml Testlösung gesättigt.
  • Nach 18 Stunden bei Raumtemperatur werden die Testlösung und die Chips entfernt. Der Korrosionsgrad wird durch Beobachtung der Färbung durch Korrosionsprodukte in dem Quadrat von einem Inch bestimmt. Keine Verfärbung wird mit 0 bewertet. Eine vollständige Bedeckung wird mit 10 bewertet. Werte zwischen 0 und 10 werden auf der Grundlage der mit Farbe bedeckten Bereiche zugeordnet.
  • Die Verbindungen wurden als 10%ige wäßrige Verdünnungen untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle II wiedergegeben. TABELLE II Verbindung Korrosionsbewertung Kontrolle (Leitungswasser aus Memphis) 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanchlorid 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanborat 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanphosphat

Claims (15)

1. Verfahren zum Konservieren eines wäßrigen Systemes, das einem mikrobiologischen Abbau zugänglich ist, umfassend den Schritt, dem System eine Verbindung mit der Formel
zuzusetzen, worin X&supmin; ein Phosphat-, Borat- oder Molybdatanion ist und wobei die Verbindung in einer Menge zugefügt wird, die ausreichend ist, das Wachstum und die Proliferation mindestens eines Mikroorganismus in dem wäßrigen System zu inhibieren.
2. Verfahren nach Anspruch 1, worin das wäßrige System eine wäßrige Lösung, Emulsion oder Suspension ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, worin das wäßrige System eine Farbe auf Wassergrundlage ist.
4. Verfahren nach Anspruch 2, worin das wäßrige System eine Schneidflüssigkeit ist.
5. Verfahren zum Inhibieren der Korrosion einer Metalloberfläche in Kontakt mit einem wäßrigen System, umfassend den Schritt des Behandelns des wäßrigen Systemes mit einer Verbindung der Formel
worin X&supmin; ein Phosphat-, Borat- oder Molybdatanion in einer zur Inhibition der Korrosion der dem wäßrigen System ausgesetzten Metalloberfläche ausreichenden Menge ist.
6. Verfahren nach Anspruch 5, worin die Metalloberfläche Eisen umfaßt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin die Verbindung 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanphosphat ist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin die Verbindung 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanborat ist.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin die Verbindung 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanmolybdat ist.
10. Die Verbindung
1-Methyl-3,5, 7-triaza-1-azoniatricyclodecanphosphat.
11. Verfahren zum Herstellen von 1-Methyl-3,5,7-triaza- 1-azoniatricyclodecanphosphat, umfassend den Schritt des Umsetzens von Ammoniumphosphat mit Methylamin, Formaldehyd und Ammoniak in einem wäßrigen Medium für einen Zeitraum, der ausreichend ist, das 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanphosphat zu erhalten.
12. Die Verbindung
1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanborat.
13. Verfahren zum Herstellen von 1-Methyl-3,5,7-triaza- 1-azoniatricyclodecanborat, umfassend den Schritt des Umsetzens von Hydroborsäure mit Formaldehyd, Methylamin und Ammoniak in einem wäßrigen Medium für einen Zeitraum, der ausreichend ist, das 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanborat zu erhalten.
14. Die Verbindung
1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanmolybdat.
15. Verfahren zum Herstellen von 1-Methyl-3,5,7-triaza- 1-azoniatricyclodecanmolybdat, umfassend den Schritt des Umsetzens von Ammoniummolybdat mit Methylamin, Formaldehyd und Ammoniak in einem wäßrigen Medium für einen Zeitraum, der ausreichend ist, das 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecanmolybdat zu erhalten.
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