NO174532B - 1-Metyl-3,5,7-triaza-1-azoiatricyklo-dekanforbindelser, deres anve ndelse ved kontroll av mikro-organismer i vandige system og ved inhiberi ng av korrosjon - Google Patents
1-Metyl-3,5,7-triaza-1-azoiatricyklo-dekanforbindelser, deres anve ndelse ved kontroll av mikro-organismer i vandige system og ved inhiberi ng av korrosjon Download PDFInfo
- Publication number
- NO174532B NO174532B NO891289A NO891289A NO174532B NO 174532 B NO174532 B NO 174532B NO 891289 A NO891289 A NO 891289A NO 891289 A NO891289 A NO 891289A NO 174532 B NO174532 B NO 174532B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- methyl
- triaza
- aqueous
- aqueous system
- corrosion
- Prior art date
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims description 18
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims description 18
- 244000005700 microbiome Species 0.000 title description 6
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 claims description 5
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical group [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002173 cutting fluid Substances 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 3
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical class [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 3
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 2
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- -1 halide anions Chemical class 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 241000222122 Candida albicans Species 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000588915 Klebsiella aerogenes Species 0.000 description 1
- 241000588747 Klebsiella pneumoniae Species 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 241000588769 Proteus <enterobacteria> Species 0.000 description 1
- 241001138501 Salmonella enterica Species 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000010730 cutting oil Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229940042400 direct acting antivirals phosphonic acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229940092559 enterobacter aerogenes Drugs 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 1
- 238000012009 microbiological test Methods 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000006916 nutrient agar Substances 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000003007 phosphonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940075930 picrate Drugs 0.000 description 1
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N sodium chromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M thiocyanate group Chemical group [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D487/18—Bridged systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en forbindelse med formelen
hvor X er et anion valgt fra gruppen fosfat-, borat- og molybdatgrupper og anvendelse av dem for preservering av vandige systemer som er utsatt for mikrobiologisk nedbrytning.
Typiske vandige systemer er vandige løsninger, emulsjoner og suspensjoner.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører videre anvendelse av forbindelsene ifølge oppfinnelsen for inhibering av korrosjonen på metallflater, fortrinnsvis jern og jernlegeringer og særlig lav-karbonstål i kontakt med et vandig system.
En rekke handels- og industriprodukter omfatter vandige systemer som inneholder organiske materialer. Eksempler er latekser, overflateaktive midler, dispergeringsmidler, stabilisatorer, fortykningsmidler, klebemidler, stivelser, voks, proteiner, emulgeringsmidler, vaskemidler, cellulose-produkter og harpikser formulert i vandige løsninger, emulsjoner eller suspensjoner. Slike produkter inneholder ofte relativt store mengder vann. Den temperatur hvorved disse produkter lagres samt deres pH, gjør disse produkter utsatt for vekst av mikro-organismer. Disse mikro-organismer kan komme inn under fremstillingen av disse produkter (ved utsettelse for luft, tanker, rør, utstyr og mennesker), og/eller under deres bruk (fra flere åpninger og lukninger av forpakkede produkter, og innføring av forurensede gjenstander for å røre eller fjerne materiale).
Mikrobiologisk nedbrytning av vandige systemer som inneholder organisk materiale kan arte seg som en rekke problemer. Disse omfatter tap av viskositet, gassdannelse, ubehagelige lukter, nedsatt pH, emulsjonsbrytning, fargeforandring og geling.
I tillegg møter vandige systemer såsom kjølevann og beslektede vannbehandlingssystemer som innbefatter kjøletårn og medhørende pumper, varmevekslere og rørledninger, opp-varmingssystemer, gassvaskesystemer og andre lignende systemer ofte korrosjonsproblemer, innbefattet elektrokjemisk korrosjon av jern og jernlegeringer i kontakt med det sirkulerende vann.
I mange år var den vanligste metode for å kontrollere
korrosjon i kjølevann og beslektede vannbehandlingssystemer å behandle vannet med seksverdige kromsalter, såsom natrium-kromat. Samtidig ble kjelestensdannelse på grunn av lite løselige kalsiumsalter forhindret ved å behandle vannet med mineralsyrer såsom svovelsyre for å holde pH lav nok til å forhindre utfelling av kjelestensdannende kalsiumsalter. Forbedringer i denne teknologi i forhold til de tidligere år medførte bruk av sinksalter og fosfater i kombinasjon med kromatene som kunne gi god korrosjonskontroll ved reduserte kromatkonsentrasjoner. På grunn av miljøhensyn i forbindelse med tømming av selv små mengder seksverdig krom i kjølevanns-utløp, forsatte man imidlertid å søke nye medtoder som ville gi fullstendig korrosjonsinhibering uten å bruke seksverdig krom.
Noen av måtene dette er blitt oppnådd på medfører bruk av forskjellige kombinasjoner av sinksalter, fosfater, polyfos-fater og organiske fosfonsyrederivater og deres salter. Imidlertid har alle disse tidligere kjente metoder visse ulemper såsom å kreve omhyggelig kontroll av pH for å holde den innenfor et meget snevert område eller ved å bruke spesi-elle additiver eller dispergeringsmidler for å forhindre utfelling av kjelestensdannende salter såsom kalsiumfosfat.
Friedrich et al., Zur Kenntnis des Hexamethylentetramins, I., 54B Berichte 1531-42 (1921), beskriver l-metyl-3,5,7-triaza-l-azoniatricyklodekan-forbindelser som inneholder anioner såsom metylsulfat, nitrat, pikrat, perklorat og tiocyanatgrupper.
U.S. Patent Nr. 4.505.831 og 4.650.866 beskriver 1-metyl-3,5,7-triaza-l-azoniatricyklodekan-forbindelser anvendelige som mikrobicider. Disse patenter er imidlertid begrenset til slike grupper som har halogenidanioner som ikke er korrosjons-inhiberende forbindelser. U.S. Patent Nr. 4.650.866 beskriver også en fremgangsmåte for å fremstille slike l-metyl-3,5,7-triaza-l-azoniatricyklodekan-halogenider som består i å omsette et ammoniumhalogenid med metylamin, formaldehyd og ammoniakk i et vandig medium.
Den foreliggende oppfinnelse muliggjør preservering av et vandig system som er utsatt for mikrobiologisk nedbrytning, i det man tilsetter det vandige system en forbindelse med formelen
hvori X er et anion valgt fra gruppen bestående av fosfat, borat og molybdatgupper, og hvor forbindelsen er tilsatt en tilstrekkelig mengde til å inhibere vekst og formering av minst en mikro-organisme i det vandige system.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen inhiberer korrosjonen av metallet, såsom jern, og kan med fordel anvendes ved preserverig av vandige systemer som oppbevares i metall-beholdere.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved å omsette en utgangsforbindelse valgt fra gruppen bestående av ammoniumfosfat, ammonium-molybdat og hydroborsyre med metylamin, formaldehyd og ammoniakk i et vandig medium. Ammoniumfosfat kan brukes i denne fremgangsmåten som utgangsmateriale ved fremstillingen av l-metyl-3,5,7-triaza-l-azoniatricyklo-dekanfosfat, ammonium-molybdat kan brukes som utgangsmateriale ved fremstilling av l-metyl-3,5,7-triaza-l-azoniatricyklo-dekanmolybdat, og hydroborsyre kan brukes som utgangsforbindelse ved f reiast il lingen av l-metyl-3 ,5,7-triaza-l-azo-niatricyklodekanborat. Denne fremgangsmåten er en økonomisk metode for å fremstille forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse. Alle utgangsmaterialene for denne fremgangsmåten er lett tilgjengelige handelsprodukter.
I denne fremstillingsmetoden omsettes fortrinnsvis hvert mol utgangsforbindelse med ca. 0,75 til 2 mol metylamin som en kilde for en N-metylgruppe, 5,75 til 12 mol formaldehyd og 1,75, enda heller 2 eller flere mol ammoniakk. Helst anvendes fra 2 til 4 mol ammoniakk pr. mol utgangsmateriale i denne reaksjonen.
Fremgangsmåten for fremstilling utføres fortrinnsvis ved en temperatur fra ca. 40° til 70°C. Enda heller utføres fremgangsmåten i området fra ca. 45° til 50°C.
Reaksjonen utføres i tilstrekkelig tid til å fremstille de kvaternære ammoniumsalter ifølge foreliggende oppfinnelse. Fortrinnsvis utføres reaksjonen i ca. 2 til 6 timer, særlig i ca. 2 timer.
Eksempler på vandige løsninger, emulsjoner og suspensjoner som er gjenstand for mikrobiologisk nedbrytning er vannbaserte malinger, lateksemulsjoner, såsom akryl- og polyvinylacetatemulsjoner, klebeløsninger og emulsjoner, voksemulsjoner, poleringsmidler, metallbehandlings-fluid-løsninger og emulsjoner, tetnings- og forsellings-produkter, papirfremstillings-kjemikalieprodukter såsom alumløsninger, leire- og pigmentdispersjoner, stivelsesoppslemminger, og løsninger og proteinbeleggsformuleringer og kosmetiske preparater. Mange av disse materialer brukes også i andre industrielle og tekniske produkter. Vandige systemer kan brukes ved petroleumsfremstilling og ved fremstilling av vaskemidler, overflateaktive midler, sverter og tekstiler.
En spesiell foretrukken anvendelse av forbindelsene i foreliggende oppfinnelse er preserveringen av vannbaserte malinger eller skjæringsfluider, såsom skjæringsoljeløsninger eller emulsjoner.
Den antimikrobielle virkningen av forbindelsene som anvendes ifølge oppfinnelsen strekker seg over en rekke forskjellige mikro-organismer, innbefattende slike bakterier som Escherichia coli, Staphvlococcus aureus. Pseudomanas aeruqinosa, Enterbacter aeroqenes. Klebsielle pneumoniae, Proteus vul<q>aris,. Salmonella choleraesuis og Bacillus subtilis. og sopp såsom Candida albicans og Aspergillus niger.
Konsentrasjonen av forbindelsene ifølge denne oppfinnelsen som inhibirer vekst og formering av en mikro-organisme, og som således i den her beskrevne preserverings-effekt, kan lett bestemmes av en fagmann på området uten utstrakt eksperimentering, og vil fortrinnsvis variere fra ca. 25 til ca. 5000 vektdeler av forbindelsen pr. million deler av det vandige system som skal preserveres.
Denne oppfinnelsen vedrører anvendelse av forbindelsene for inhibering av korrosjon på en metalloverflate- i kontakt med et vandig system hvori det vandige system tilføres en forbindelse med formelen
i*
H
N J^N—C—H
pCHu^CH, I I xQ
N
hvor X er et anion valgt fra gruppen bestående av fosfat, borat og molybdatgrupper i en tilstrekkelig mengde til å inhibere korrosjon av en metalloverflate utsatt for det vandige system.
Konsentrasjonen av forbindelsene ifølge denne oppfinnelsen som inhiberer korrosjon kan lett bestemmes av en fagmann på området uten utstrakt eksperimentering.
Denne oppfinnelsen vedrører de nye forbindelser 1-metyl-3,5,7-triaza-l-azoniatricyklodekanfosfat, l-metyl-3,5,7-triaza-l-azoniatricyklodekanborat og l-metyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyklodekanmolybdat.
Forbindelsen ifølge oppfinnelsen kan anvendes som fast-stoffer eller kan oppløses i vann før tilsetning til produktet som preserveres. I slike tilfeller hvor nærvær av vann kan forårsake noe nedbrytning av det kvaternære ammoniumsalt over et lengere tidsrom, kunne ikke-vandige dispersjoner fremstilles ved passende valg av løsningsmider, dispergeringsmidler og stabilisatorer som er velkjente på området som egnet for dannelsen av slike dispersjoner.
I slike tilfeller hvor forbindelsene ifølge oppfinnelsen er gjenstand for rask nedbrytning med varme, kan stabilisator tilsettes.
For å illustrere oppfinnelsens natur er de følgende eksempler gitt. Det bør imidlertid være klart av oppfinnelsen ikke er begrenset til de spesifikke betingelser eller detaljer som er angitt i disse eksempler.
Eksempel 1
Fremstilling av l- metyl- 3, 5, 7- triaza- l- azoniatricvklodekan-fosfat
En 250 ml trehalset rundkolbe utstyrt med en tilbakeløps-kjøler, en mekanisk rører og termometer og en dråpetrakt ble fylt med 28,6 g (0,25 mol) ammoniumfosfat og 15,6 g (0,25 mol) 50% vandig metylamin. Til den godt rørte blandingen ovenfor tilsatte man langsomt 121,6 g (1,5 mol) 37% vandig formaldehyd, mens temperaturen ble holdt mellom 45°C og 50°C. Etter at tilsetningen var ferdig og under fortsatt kraftig røring ble 30,4 g (0,50 mol) 29% vandig ammoniakk innført ved en slik hastighet at temperaturen ble holdt mellom 45"C og 50°C. Røring fortsatte i 2 timer til, mens temperaturen-gradvis falt til omgivelsestemperatur. Den resulterende vannklare løs-ningen ble analysert med HPLC. Løsningen inneholdt 24,9 vekt-% (72% utbytte) l-metyl-3,5,7-triaza-l-azoniatricyklodekan-fosfat.
Eksempel 2
Fremstilling av l- metyl- 3, 5, 7- triaza- l- azoniatricyklodekan-borat
En 500 ml trehalset rundkolbe utstyrt med tilbakeløps-kjøler, mekanisk røring, termometer og en dråpetrakt ble fylt med 29,3 g (0,50 mol) 29% vandig ammoniakk. Til det oven-nevnte tilsatte man langsomt 30,9 g (0,50 mol) hydroborsyre og 31,0 g (0,50 mol) 50% vandig metylamin. Til den kraftig rørte blandingen ovenfor tilsatte man langsomt 234,3 g (3,0 mol) 37% vandig formaldehyd, mens temperaturen ble holdt mellom 45°C og 50°C. Etter at denne tilsettingen var ferdig, og mens man fortsatte å røre kraftig ble 58,6 g (1,0 mol) 29% vandig ammoniakk innført med en slik hastighet at temperauren ble holdt mellom 45°C og 50°C. Røringen ble opprettholdt i 2 timer til, mens temperaturen gradvis falt til romtemperatur. Den resulterende vannklare løsning ble analysert med HPLC. Løsningen inneholdt 29,1 vekt-% (70% utbytte) l-metyl-3,5,7-triaza-l-azoniatricyklodekanborat.
Eksempel 3
Den preserverende virkningen av de kvarternære ammoniumsalter fremstilt i Eksempel 1 og 2, ble bestemt i en nylaget vannbasert maling formulert med titandioksyd og kalsium-karbonat som pigmenter, en akrylemulsjonsharpiks, dispergeringsmidler og hydroksyetylcellulose som fortykningsmidler. Denne malingens pH var omtrent 9,0. Den anvendte fremgangsmåte var som følger: A. Vei 100 g maling i forutnummererte franske firkant-flasker.
B. Tilsett den riktige mengde preserveringsmiddel for å
oppnå den ønskede parts per million.
C. Tilsett 1 ml inokulum. Bland godt ved å ryste innholdene i hver flaske umiddelbart etter tilsetningen av inokulumet. Inokulumet ble fremstilt ved å tilsette 2 ml steril saltløsning til en 18 til 24 timers agarkultur av Enterobacter aerogenes, røre for å løsne overflate-veksten, og dekantere i et sterilt prøverør. Fremgangsmåten ble gjentatt med kulturer av Pseudomanas aeruginosa og Bacillus subtilis. og alle tre suspensjoner ble dekantert i det samme prøverør. Konsentrasjonen av den blandede bakteriesuspensjonen ble deretter justert slik at en sluttkonsentrasjon på 1 x 10<5> celler pr. ml oppnås når 1 ml inokulum settes til 100 ml av malingen. D. Innfør et minimum av to kontroller (flasker som
inneholder bare substrat og inokulum).
E. Inkuber ved 37°C i 9 uker.
F. Stryk fra innholdene av hver flaske på næringsagarplater med mellomrom på 1 dag, 2 dager, 3 dager, 7 dager og 21 dager etter hver infisering. Inkuber de strøkne plater
ved 37°C i 24 timer.
G. Re-inokuler prøven med den samme forsøksorganisme ved
slutten av 21 dager og igjen ved slutten av 42 dager.
H. Observer de strøkne plater etter vekst etter 24 timer
inkubering.
I. Observer innholdene av hver flaske etter
1. Fargeforandring
2. Lukt
3. Fortykning av maling
J. Bedøm resultatene. Et kjemikalium anses som et effektivt preserveringsmiddel når det forhindrer vekst av bakterier 21 dager etter inokulering.
De kvaternære ammoniumforbindelser som er beskrevet i Eksempel 1 og 2 var effektive preserveringsmidler ved konsentrasjoner på 200 deler salt pr. en million deler maling og høyere konsentrasjoner. Ingen fargeforandringer ble bemerket i noen av forsøkene. I tillegg ble ingen uønskede lukter observert, og viskositetene til de preserverte malingsprøver forandret seg ikke.
Eksempel 4
Den antimikrobielle virkningen av l-metyl-3,5,7-triaza-l-azoniatricyklodekanborat ble bestemt ved preserveringsmetoden for en organisk substans beskrevet i United States Pharma-copeia, 21st revision (January 1, 1985), "Microbiological Test #51" p. 1151. Forsøksresultater er gjengitt i Tabell I.
Eksempel 5
Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse er også effektive ved preservering av syntetiske, løselige og halv-syntetiske metallbehandlingsfluider. Forsøkene ble utført ved å følge ASTM's Evaluation of Antimicrobial Agents in Aqueous Metalworking Fluids (designation E686-80).
De kvaternære ammoniumforbindelser som er beskrevet i Eksempel 1 og 2 preserverer de "løselig-olje" metallbehandlingsfluider mot bakterieangrep ved 300 deler, de halv-syntetiske oljer ved 200 deler, og de syntetiske oljer ved 200 deler av disse forbindelser pr. en million deler av metall-behandlingsf luidene.
Eksempel 6
To forbindelser ifølge foreliggende oppfinnelse ble funne t å være spesielt effektive som korrosjonsinhibitorer. I en standard korrosjonstest ble de funnet å være korrosjonsinhibitorer, mens l-metyl-3,5,7-triaza-l-azoniatricyklodekan-klorid (beskrevet i U.S. Patent Nr. 4.505.831) ikke er en korrosjonsinhibitor.
Forsøket består i å utsette støpejernsspon fra Met Cut Research Associates of Cincinnati, Ohio, for forsøksmateriale. 2,0 g spon plasseres på 90 mm filterpapir i det snudde lokket av en petri-skål. Sponene anbringes i en 2,5 cm firkant ved hjelp av en plastnal. Sponene dekkes og filterpapiret mettes med 2 5 ml forsøksløsning.
Etter 18 timer ved romtemperatur fjernes forsøksløsningen og sponene. Korrosjonsgraden bestemmes ved å observere farg-ingen av korrosjonsproduktene i 2,5 cm firkanten. Ingen farging angis som 0. Fullstendig dekning angis som 10. Verdi er mellom 0 og 10 tilskrives basert på området dekket med farge.
Forbindelsene ble prøvet i 10 vekt-% vandige løsninger. Resultatene er angitt i Tabell II.
Claims (9)
1. Forbindelse, karakterisert ved formelen
hvor X er et anion valgt fra gruppen fosfat-, borat- og molybdatgrupper.
2. Forbindelse ifølge krav 1,
karakterisert ved at den er l-metyl-3,5,7-triaza-l-azoniatricyklodekanfosfat.
3. Forbindelse ifølge krav 1,
karakterisert ved at den er l-metyl-3,5,7-triaza-l-azoniatricyklodekanborat.
4. Forbindelse ifølge krav 1,
karakterisert ved at den er l-metyl-3,5, 7-triaza-l-azoniatricyklodekanmolybdat.
5. Anvendelse av en forbindelse ifølge krav 1 til 4 ved preservering av et vandig system som er utsatt for mikrobiologisk nedbrytning eller for å forhindre korrosjon på en metallflate i kontakt med et vandig system.
6. Anvendelse ifølge krav 5 hvor det vandige system består av vandige løsninger, emulsjoner og suspensjoner.
7. Anvendelse ifølge krav 5 hvor et vandig system er en vannbasert maling.
8. Anvendelse ifølge krav 5 hvor det vandige system er et skjæringsfluid.
9. Anvendelse ifølge krav 5 hvori metallflaten omfatter jern.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/174,819 US5061797A (en) | 1988-03-29 | 1988-03-29 | 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane compounds |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO891289D0 NO891289D0 (no) | 1989-03-28 |
NO891289L NO891289L (no) | 1989-10-02 |
NO174532B true NO174532B (no) | 1994-02-14 |
NO174532C NO174532C (no) | 1994-05-25 |
Family
ID=22637647
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO891289A NO174532C (no) | 1988-03-29 | 1989-03-28 | 1-metyl-3,5,7-triaza-1-azoiatricyklodekanforbindelser, deres anvendelse ved kontroll av mikro-organismer i vandige system og ved inhibering av korrosjon |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US5061797A (no) |
EP (1) | EP0335684B1 (no) |
JP (2) | JPH0657711B2 (no) |
AR (1) | AR248065A1 (no) |
AT (1) | ATE114655T1 (no) |
AU (1) | AU630599B2 (no) |
BR (1) | BR8900771A (no) |
CA (1) | CA1331987C (no) |
DE (1) | DE68919502T2 (no) |
ES (1) | ES2064434T3 (no) |
FI (1) | FI93452C (no) |
GR (1) | GR3015023T3 (no) |
MX (1) | MX165634B (no) |
NO (1) | NO174532C (no) |
NZ (1) | NZ226941A (no) |
ZA (1) | ZA888648B (no) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5061797A (en) * | 1988-03-29 | 1991-10-29 | Buckman Laboratories International, Inc. | 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane compounds |
US5245031A (en) * | 1988-03-29 | 1993-09-14 | Buckman Laboratories International, Inc. | 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane compounds, a method for preparing these compounds, their use in the control of microorganisms in aqueous systems, and their use in the inhibition of corrosion |
NZ254769A (en) * | 1992-08-03 | 1996-02-27 | Henkel Kgaa | Lubricant and lubricant solution; based on fatty amines and contains at least one linear polyamine derivative of a fatty amine |
US5683816A (en) * | 1996-01-23 | 1997-11-04 | Henkel Corporation | Passivation composition and process for zinciferous and aluminiferous surfaces |
US6716307B2 (en) | 2001-04-16 | 2004-04-06 | Buckman Laboratories International, Inc. | Process and system for the removal of scale build-up |
CN104910166B (zh) * | 2015-06-29 | 2017-03-08 | 武汉大学 | 利用亚甲基自转移反应制备n‑甲基化乌洛托品盐的方法 |
CA3138307A1 (en) * | 2019-05-13 | 2020-11-19 | Ecolab Usa Inc. | 1,2,4-triazolo[1,5-a] pyrimidine derivative as copper corrosion inhibitor |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1336709A (en) * | 1914-01-19 | 1920-04-13 | Chemical Foundation Inc | Process for producing salts of the n-methyl-hexamethenetetramin |
US3895910A (en) * | 1968-10-10 | 1975-07-22 | Politechnika Gdanska | Method of protecting tin-packaging against corrosion and making them glossy |
US3686123A (en) * | 1971-04-05 | 1972-08-22 | Kurita Industrial Co Ltd | Cleaning composition |
US3967926A (en) * | 1973-11-09 | 1976-07-06 | Iosif Lvovich Rozenfeld | Method for inhibiting the corrosion of metals with vapor phase inhibitors disposed in a zeolite carrier |
US3962030A (en) * | 1974-10-03 | 1976-06-08 | Ventron Corporation | Bleaching wood pulp with sodium hydrosulfite in the presence of hexamethylenetetramine |
GB1514585A (en) * | 1975-11-11 | 1978-06-14 | Ici Ltd | Quaternary ammonium salts and the preparation of 3-phenoxybenzaldehyde therefrom |
US4057390A (en) * | 1976-05-24 | 1977-11-08 | Petrolite Corporation | Sulfur-containing bis-quaternaries |
US4505831A (en) * | 1983-06-20 | 1985-03-19 | Buckman Laboratories, Inc. | Method of preservation of aqueous systems by addition to said systems of quaternary ammonium salts of hexamethylenetetramine |
US4452946A (en) * | 1983-07-08 | 1984-06-05 | Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky Institut Nerudnykh Stroitelnykh Materialov I/Gidromekhanizatsii | Acidproof lining material |
DE3590348T1 (de) * | 1984-07-18 | 1986-06-26 | Komáromi Köolajipari Vállalat, Komárom | Wärmeübertragende Flüssigkeit |
US4650866A (en) * | 1986-03-06 | 1987-03-17 | Buckman Laboratories, Inc. | Process of preparing 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane halides |
US4671934A (en) * | 1986-04-18 | 1987-06-09 | Buckman Laboratories, Inc. | Aminophosphonic acid/phosphate mixtures for controlling corrosion of metal and inhibiting calcium phosphate precipitation |
US4920107A (en) * | 1988-03-29 | 1990-04-24 | Buckman Laboratories International, Inc. | 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane compounds, a method for preparing these compounds, and their use in the control of microorganisms in aqueous systems |
US5245031A (en) * | 1988-03-29 | 1993-09-14 | Buckman Laboratories International, Inc. | 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane compounds, a method for preparing these compounds, their use in the control of microorganisms in aqueous systems, and their use in the inhibition of corrosion |
US5061797A (en) * | 1988-03-29 | 1991-10-29 | Buckman Laboratories International, Inc. | 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane compounds |
US4892583A (en) * | 1988-11-04 | 1990-01-09 | Buckman Laboratories International, Inc. | 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane triiodide, a method of preparation, and its use in the control of microorganisms in aqueous systems |
US5023332A (en) * | 1988-11-04 | 1991-06-11 | Buckman Laboratories International, Inc. | 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane triiodide |
ZA905554B (en) * | 1989-09-27 | 1991-04-24 | Buckman Labor Inc | Synergistic combinations of ionenes with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in synthetic metalworking fluid |
US5091100A (en) * | 1990-08-20 | 1992-02-25 | Nalco Chemical Company | Fatty triglyceride-in-water solid film high temperature prelube emulsion for hot rolled steel |
US5254138A (en) * | 1991-05-03 | 1993-10-19 | Uop | Fuel composition containing a quaternary ammonium salt |
-
1988
- 1988-03-29 US US07/174,819 patent/US5061797A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-11 NZ NZ226941A patent/NZ226941A/en unknown
- 1988-11-18 ZA ZA888648A patent/ZA888648B/xx unknown
- 1988-12-14 CA CA000585923A patent/CA1331987C/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-01-03 AR AR89312913A patent/AR248065A1/es active
- 1989-01-06 JP JP64001140A patent/JPH0657711B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-06 AU AU29651/89A patent/AU630599B2/en not_active Ceased
- 1989-02-16 BR BR898900771A patent/BR8900771A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-03-21 FI FI891324A patent/FI93452C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-03-22 MX MX015379A patent/MX165634B/es unknown
- 1989-03-28 NO NO891289A patent/NO174532C/no unknown
- 1989-03-29 ES ES89303100T patent/ES2064434T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-29 DE DE68919502T patent/DE68919502T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-29 EP EP89303100A patent/EP0335684B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-29 AT AT89303100T patent/ATE114655T1/de not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-06-05 JP JP4145593A patent/JPH0718028B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-04-28 US US08/053,407 patent/US5356548A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-09-20 US US08/309,096 patent/US5424007A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-02-09 GR GR940403592T patent/GR3015023T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO891289L (no) | 1989-10-02 |
GR3015023T3 (en) | 1995-05-31 |
US5356548A (en) | 1994-10-18 |
NO174532C (no) | 1994-05-25 |
EP0335684A2 (en) | 1989-10-04 |
NZ226941A (en) | 1990-04-26 |
NO891289D0 (no) | 1989-03-28 |
FI891324A (fi) | 1989-09-30 |
AU630599B2 (en) | 1992-11-05 |
FI93452C (fi) | 1995-04-10 |
CA1331987C (en) | 1994-09-13 |
EP0335684B1 (en) | 1994-11-30 |
US5424007A (en) | 1995-06-13 |
US5061797A (en) | 1991-10-29 |
AR248065A1 (es) | 1995-05-31 |
ZA888648B (en) | 1989-08-30 |
JPH0657711B2 (ja) | 1994-08-03 |
EP0335684A3 (en) | 1991-05-15 |
FI93452B (fi) | 1994-12-30 |
JPH0718028B2 (ja) | 1995-03-01 |
JPH029880A (ja) | 1990-01-12 |
ATE114655T1 (de) | 1994-12-15 |
FI891324A0 (fi) | 1989-03-21 |
JPH0657459A (ja) | 1994-03-01 |
MX165634B (es) | 1992-11-25 |
AU2965189A (en) | 1989-10-05 |
ES2064434T3 (es) | 1995-02-01 |
DE68919502D1 (de) | 1995-01-12 |
DE68919502T2 (de) | 1995-06-22 |
BR8900771A (pt) | 1989-10-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0139404B1 (en) | Biocidal water treatment | |
EP0032500B1 (en) | Preservative compositions | |
NO174532B (no) | 1-Metyl-3,5,7-triaza-1-azoiatricyklo-dekanforbindelser, deres anve ndelse ved kontroll av mikro-organismer i vandige system og ved inhiberi ng av korrosjon | |
FI73575B (fi) | Foerfarande foer konservering av vattenhaltiga system genom tillsats av kvaternaera ammoniumsalter av hexametylentetramin. | |
US4920107A (en) | 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane compounds, a method for preparing these compounds, and their use in the control of microorganisms in aqueous systems | |
US4801362A (en) | Control of microorganisms in aqueous systems with 1-hydroxymethylpyrazoles | |
US5245031A (en) | 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane compounds, a method for preparing these compounds, their use in the control of microorganisms in aqueous systems, and their use in the inhibition of corrosion | |
US5023332A (en) | 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane triiodide | |
US4892583A (en) | 1-Methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclodecane triiodide, a method of preparation, and its use in the control of microorganisms in aqueous systems | |
JPH0550481B2 (no) | ||
JPH01197411A (ja) | 工業用防菌剤 |