DE2615662A1

DE2615662A1 - Verfahren zur kontrolle von mikroorganismen

Info

Publication number: DE2615662A1
Application number: DE19762615662
Authority: DE
Inventors: Alan John Buckley; Michael Singer
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1975-04-10
Filing date: 1976-04-09
Publication date: 1976-10-21
Also published as: FR2309241A1; GB1532984A; FR2309241B1; CA1056726A; AU1218276A; JPS6021963B2; US4295887A; ZA761609B; IT1058582B; DE2615662C2; JPS51133421A

Description

Verfahren zur Kontrolle von Mikroorganismen

Die Erfindung betrifft den Schutz von Medien gegenüber der Infektion durch Mikroorganismen und insbesondere die Verwendung bestimmter Amide für diesen Zweck.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Schutz von \ Medien, die gegenüber der Infektion von Mikroorganismen empfindlich sind, gegen diese Infektion und zur Unterdrükkung und Kontrolle von Infektion in Medien, die bereits infiziert sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Medium mit einer wirksamen Menge an 2,2^l-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid behandelt.

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2,2^l-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid kann durch Zugabe von Diphenyldisulfid-2,2'-carbonsäurechlorid zu einem Überschuß an wäßrigem Methylamin hergestellt werden. Dabei wird eine wäßrige Suspension des Produkts erhalten, aus der die feste Verbindung leicht isoliert werden kann, beispielsweise durch Filtration.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann mit einer Vielzahl von unterschiedlichen Medien durchgeführt werden, die gegenüber dem Angriff von Mikroorganismen anfällig sind. So kann 2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid als Antischleimmittel in Wassersystemen von Papiermühlen, bei der Konservierung von Leder und Klebstoffen gegenüber dem Angriff von Bakterien und Fungi, für die Konservierung in Dosen bzw. Kanistern bzw. Behältern von Anstrichmitteln auf Wassergrundlage und als Fungizid für Filme aus Anstrichmitteln, zum Schutz wäßriger Ölemulsionen,· wie von Schneidölen,die als Schmiermittel und Kühlmittel bei der Behandlung von Metallen verwendet werden, gegen bakterielle Infektionen und in wäßrigen Medien allgemein zur Verhinderung oder Beseitigung bzw. Hemmung von Infektionen durch Bakterien, Fungi und Algen, zur Holzkonservierung und für die kurzzeitige Konservierung von Häuten und Fellen vor der Härtung verwendet werden.

Die Menge an biozider Verbindung, die verwendet wird, wird von der Art des Mediums, das behandelt werden soll, und ebenfalls von dem Organismus oder den Organismen, gegen den bzw. die das Verfahren durchgeführt wird, abhängen. Im allgemeinen wird die Menge von 1 bis 10000 Gewichtsteilen pro Million, bezogen auf das Gewicht des Mediums, be-

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tragen und bevorzugt von 25 bis 5000 Gewichtsteilen pro Million.

2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid ist besonders nützlich als Fungizid für Filme aus Anstrichmitteln, für die Konservierung von Klebstoffen auf ¥assergrundlage, wie für Tapetenklebstoffe, gegen den Angriff von Pilzen, für die Verhinderung und Bekämpfung von Bakterieninfektionen von wäßrigen Ölemulsionen und für die in der Büchse bzw. im Behälter oder im Kanister vorgenommene Konservierung von Anstrichmitteln auf Wassergrundlage gegenüber bakteriellen Infektionen. Diese spezifischen Verwendungen sind besonders wesentliche Merkmale der vorliegenden Erfindung. Bei der Verwendung als Fungizid für Filme aus Anstrichmitteln bzw. Farben wird die Verbindung zu dem Anstrichmittel, bevor es auf die Oberfläche angewendet wird, zugegeben, so daß man eine Konzentration in dem Anstrichmittel im Bereich von 500 bis 10000 ppm, ausgedrückt durch das Gewicht, erhält. Für die restlichen Anwendungen ist eine Konzentration der Verbindung im Bereich von 25 bis 500 ppm, ausgedrückt durch das Gewicht, in Klebstoffen, Ölemulsionen oder Anstrichmitteln in der Büchse bzw. in dem Kanister bzw. im Behälter im allgemeinen wirksam.

Die biozide Verbindung kann zu dem geeigneten Medium als unverdünnte feste Verbindung, als Lösung in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem niedrigen Alkohol, wie Methanol oder Äthanol, Dimethylformamid oder einem Amin oder in einem Gemisch aus Aminen, gewünschtenfalls zusammen mit Wasser, oder als Wasserdispersion, hergestellt mit Hilfe eines Dispersionsmittels, beispielsweise

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dem Hatriumsalz von Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat, zugegeben werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. In den Beispielen sind die Teile und Prozentgehalte, sofern nichts anderes angegeben, durch das Gewicht ausgedrückt.

Beispiel 1

Vergleich der bioziden Aktivität von 2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid (ITACDD) mit 1,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT) in wäßriger Ölernulsion:

Ein Gemisch aus 12 Teilen Diethanolamin, 14 Teilen Triethanolamin und 7 Teilen Horpholin wird mit wasser auf 66 Teile verdünnt. Eine 0,5 gew./gew.-^ige Lösung von MACDD wird in diesem wäßrigen Amingemisch als Lösungsmittel hergestellt. Damit das Auflösen der Verbindung erleichtert wird, wird erwärmt.

0,5 Teile BIT werden in einem Gemisch aus 12 Teilen Diäthanolamin, 14 Teilen Triethanolamin und 7 Teilen Morpholin gelöst und dann wird die Lösung durch Zugabe von Wasser auf 100 Teile verdünnt.

Diese Grundlösungen werden zu 200 ml aliquoten Teilen einer 1:20-Öl-in-Wasser-Emulsion, hergestellt aus Prosol 44 (Mobil )-Metallwalzöl, zugegeben, so daß man Konzentrationen von 50, 75 und 100 ppm erhält. Die frische Ölemulsion wird · mit 1 ml verschmutzter Emulsion inokuliert und die überlebenden Bakterien werden zu verschiedenen Zeiten bis zu 27

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Tagen bestimmt. Am 10. Tag werden die Varianten erneut mit 0,5 vol.-/vol.-?oiger verschmutzter Emulsion von der Kontrollvariante inokuliert.

Man erhält die folgenden Ergebnisse:

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Variante Überlebende Bakterien (Zellen/ml) nach

O Tagen 1 Tag 3 Tagen 7 Tagen* 18 Tagen 27 Tagen

Kontrolle

BIT 50 ppm ppm ppm

MACDD 50 ppm ppm ppm

* nach 10 Tagen erneute Inokulation

1,38x1 (T" 2,61x10⁴	5,7x1O⁵	2,	43x1O⁷	MO⁷	>10⁷
- ' 1,2x10²	<10	1,	5x10²	<10	<10
4 χ 10¹	<10		30	<10	<10
<10	<10		<10	<10	<10
<10	<10		<10	<10	<10
<10	<10		<10	<10	<1O
<10	<10		<10 .	<10	<10

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Diese Ergebnisse zeigen, daß MACDD bei diesen Bedingungen mindestens so aktiv ist wie BIT und daß MACDD die Bakterienzahl schneller reduziert als BIT (vgl. die Zählungen am Tag 1).

Ein Vergleich von BIT mit 2,2'-Bis-(aminocarbonyl)-diphenyldisulfid für die biozidale Aktivität in einer identischen Öl-in-Wasser-Emulsion zeigt, daß letztere Verbindung bei diesen Bedingungen vollständig unwirksam ist.

Beispiel 2

Der im Beispiel 1 beschriebene Vergleich wird wiederholt, wobei man die gleiche BIT-Lösung verwendet, aber MACDD als 10 gew.-/gew.-/5ige wäßrige Dispersion, hergestellt mit Hilfe des Natriumsalzes von Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat (20 Gew.-?, bezogen auf das Gewicht der bioziden Verbindung) als Dispersionsmittel, verwendet.

Die beiden Verbindungen werden zu frischen ölemulsionen gegeben, wobei man eine Konzentration von 100 ppm aktiver Bestandteil einstellt und die Anzahl der-überlebenden Bakterien wird nach eine Inokulationszeit von 1 und 3 Tagen bestimmt.

Man erhält die folgenden Ergebnisse:

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— σ —

Variante · Überlebende Bakterien (Zellen/ml) nach

1 Tag 3 Tagen

Kontrolle 1 χ 10⁶· 6,8 χ 10^b

BIT, 100 ppm 1,8 χ 10² <1O

MACDD, 100 ppm <10 <10

Diese Ergebnisse bestätigen das schnellere Absterben von Bakterien, die MACDD ausgesetzt sind, verglichen mit BIT, was im Beispiel 1 beschrieben wurde.

Beispiel 3

Vergleich der bioziden Aktivität von 2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid (KACDD) mit 1,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT als Konservierungsmittel für Emulsionsanstrichmittel in Dosen bzw. in Kanistern:

BIT (in Form einer Lösung in einer wäßrigen Aminiösungsmittelmischung, wie im Beispiel 1 verwendet) und MACDD (als 1O?aige wäßrige Dispersion, wie im Beispiel 2 verwendet) werden für ihre Wirksamkeit als Konservierungsmittel in einem hohen PVC-Emulsionsanstrichmittel (Styrol/Acryl) untersucht.

Die Versuchsbiozide werden zu 100-g-Mengen des Anstrichmittels, das natürlich mit Bakterien infiziert wurde, zugegeben, so daß man Konzentrationen an aktivem Bestandteil ν*.λ 25, 50, 75 und 100 ppm in jedem Fall erhält. Die Anzahl der überlebenden Bakterien wird nach 1, 2 und 3 Tagen bestimmt. Man erhält die folgenden Ergebnisse:

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Variante

Überlebende Bakterien (Zellen/ml) nach 1 Tag 2 Tagen 3 Tagen

Kontrolle

MACDD

25 ppm 50 ppm 75 ppm

100 ppm 25 ppm 50 ppm 75 ppm

100 ppm

4,2 χ 10^b 2,8 χ 10⁶ 3,4 χ 10⁶ 2,7 x 10⁶ 3,6 χ 10⁶ 8,4 χ 10⁵ 1,31x1O⁶ 1,62 χ 10* 1,02 χ 10^f

5,6 χ 10°
7,6 χ 10⁵
9,4 χ 10⁵
1,37x 10⁶
1 χ 10^β

6.2 χ 10^c 7,4 χ 10* 2 χ ΙΟΙ, 8 χ 10-

4.3 χ 10^Ζ

<r10

Diese Ergebnisse zeigen, daß bei diesen Bedingungen MACDD aktiver ist als BIT.

Beispiel 4

Vergleich von 2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid (MACDD) und 1,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT) als fungistate bzw. fungizide Mittel für Tapetenklebstoffe:

Mörtel wird in eine flache Schale (24,1 χ 11,4 χ 2,5 cm) (9,5" x 4,5" x 1") gegeben und kann abbinden. Ballotini-Glasperlen werden in einer Breite von ungefähr 2,5 cm (1") der Länge nach auf den Mörtel ungefähr 2,5 cm (1") von der Kante entfernt gestreut.

100 ml des Klebstoffs werden mit 2 ml Schimmelsporensuspension (Aspergillus niger und Chaetonium globosum) inokuliert. Als nicht-behandelte Vergleichsprobe und als Testchemikalien werden ein modifizierter Viny!klebstoff, der

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- ίο -

Solvite G3 enthält, verwendet. Ein schimmerbeständiger Standard, der "Dulite"-Vinylklebstoff enthält und der 0,12% Natriumpentachlorphenat in 100 ml feuchtem Klebstoff enthält, wird ebenfalls verwendet.

Die inokulierten und behandelten Klebstoffe werden je über vier Stücke "Vymura^u-PVC-beschichtete Tapete mit Papierunterseite (8,9 x 3,2 cm - 3,5" x 1 1/4") gestrichen und dann werden die letzteren fest auf die feuchte Mörtelplatte gedrückt. Das Material wird bei 25°C inkubiert und die Tapete wird auf Pilzwachstum untersucht. Man erhält die folgenden Ergebnisse:

Behandlung

Flecken

auf dem

PVC

Flecken
auf der
Papierunterseite

Schimmel- Schimmelwachstum in wachstum in Kontakt mit der Nachbardem Mörtel schaft der Ballotini-Perlen

Solvite G3 (Vergleich)	0000	3343
Dulite Vinyl	0000	0000
BIT (0.015 g/ 100 ml)	0000	3333
MACDD (0,015 g/100 ml)	0000	0000

3443
0000

4443 0000

4343 0000

Das Schimmel- bzw. Pilzwachstum wird von 0 bis 4 bewertet:

= vollständige Abwesenheit von Pilzwachstum = bis zu 25/6 der Fläche ist mit Pilzwachstum bedeckt

oder verfleckt

= 25 bis 50% = 50 bis 75% = 75 bis 100^

!I II

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Aus den obigen Ergebnissen ist erkennbar, daß MACDD bei diesen Bedingungen aktiver ist als BIT und daß es eine ähnliche Aktivität besitzt, wie Natriümpentachlorphenat, obgleich die letztere Verbindung mit einem wesentlich höheren Gehalt von 0,12% geprüft wurde.

Beispiel 5

Vergleich von 2,2' -Bis-(inethylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid (MACDD) mit Natriümpentachlorphenat als fungistate bzw. fungizide Mittel für Tapetenklebstoffe·:

Die Versuche v/erden auf gleiche Weise, wie im Beispiel 4 beschrieben, durchgeführt und das MACDD wird bei drei unterschiedlichen Konzentrationen mit Natriumpentachlorphenat in einem "Dulite"-Vinylklebstoff verglichen. ™an erhält die folgenden Ergebnisse:

Variante	ppm	Flecken auf dem PVC	Flecken auf der .Papier unterseite	Schimmel- wachstum in Kontakt mit dem Mörtel	Schimmel wachstum in der Nachbar schaft der Ballotini- Perlen
MACDD 150	ppm	0000	0000	0000	0000
100	ppm	0000	0001	0000	1000
50	ppm	0000	0001	0111	3113
Natriumpenta chlorphenat 1200		0000	20000	20111	00111
Vergleich	00000	34333	33332	34333

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261566?

Aus diesen Ergebnissen ist erkennbar, daß MACDD mit lOOppm mindestens so aktiv ist wie Hatriumpentachlorphenat bei 1200 ppm, der Konzentration, bei der technisch als fungizides Mittel in Tapetenklebstoffen verwendet wird.

Beispiel 6

Vergleich von 2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid (MACDD) mit dem entsprechenden Butylanalogen für die bakterizide Aktivität in wäßriger Ölemulsion:

Es wrden .je 1 gew.-/gew.-?oige wäßrige Dispersionen aus MACDD und 2,2^l-Bis-(butylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid (BACDD) mit Hilfe des Natrijmsalzes von Naphthalinsulfonsäure/ Formaldehyd-Kondensat (20 Gew.-°£, bezogen auf das Gewicht des Biozids) als Dispersionsmittel hergestellt.

Zu je 100 ml Volumen von Ölemulsion (Prosol 44, emulgierbares Öl, 5% in Wasser) in 250-ml-Erlenmeyerkolben gibt man jede Dispersion, so daß man Konzentrationen an aktivem Bestandteil von 50, 100 und 200 ppm erhält. Es werden so insgesamt sechs Versuche durchgeführt. Jede Variante wird dann mit 1 ml hoch-verschmutzter Emulsion (die eine hohe Zahl an gemischter Bakterienpopulation enthält) inokuliert und dann wird auf einer Rotationsschüttelvorrichtung bei 25°C geschüttelt. Die überlebenden Bakterien werden nach 1 und 3 Tagen bestimmt.

Man erhält die folgenden Ergebnisse:

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261566?

Behandlung überlebende Bakterien (Zellen/ml) nach

1 Tag 3 Tagen

MACDD 200 ppm 3,5 x 10⁵ 4,2 χ 10²

100 ppm 5,6 χ 10³ 4,0 χ 10^

50 ppm 6,3 x 10⁴ 7,0 χ 10⁵

BACDD 200 ppm 5,6 χ 10^β 5,8 χ 10⁷

100 ppm 9,0 χ 10⁶ 6,1 χ 10⁷

50 ppm . 1,2 χ 10⁷ 1,2 χ 10⁸

Vergleich (kein _{7 ρ}

Biozid) 1,1 χ 10' 1,5 x 10^b

Diese Ergebnisse zeigen, daß MACDD die Bakterienzählungen sehr verkürzt, wohingegen das Butylanaloge BACDD keine antibakterielle Aktivität in Ölemulsionen besitzt.

Beispiel 7

Vergleich der antibakteriellen und antifungiden Aktivität von 2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid (MACDD) mit dem entsprechenden Butylanalοgen (BACDD):'

Aus den beiden Verbindungen MACDD und BACDD werden, wie im Beispiel 6 beschrieben, 1 gew./gew.-i&Lge wäßrige Dispersionen hergestellt und dann zu Malzagar- und Nähragarmedien so zugegeben, so daß man Konzentrationen von 25, 50 und 100 ppm erhält. Die Nährmedien, die das Biozid enthalten, werden dann an der Oberfläche mit Bakterien Staphylococcus aureas, Escherichia coli und Pseudomonas aeruginosa gestreift und die Malzagarmedien werden mit den Fungi Aspergillus niger, Pullularia pullulans, Alternaria tenuis, Trichoderma viride und Chaetomium globosum inokuliert (Zentralstabinokulum).

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Die Nähragarplatten werden bei 37°C einen Tag und die MaIzagarplatten bei 25⁰C 5 Tage inkubiert, danach werden die Platten auf die Anwesenheit oder Abwesenheit von Bakterienoder Pilzwachstum untersucht.

Man erhält die folgenden Ergebnisse:

Variante

4 (D

co

E ο

O H H-

Ps

O (D

DJ

PJ £

CHJ

H-

Wachstum von
Asp P Alt

niger

& PJ £5

tenuis

Tr <!

H-4 H-P<

ro

Ch

cm

M O

σ* ο ca

MACDD 100 ppm ppm ppm -

BACDD 100 ppm ppm + ppm +

Vergleich
(kein Biozid) +

34 40 35 40 63 60

60

12
23
28

23
23

31

24
27
25
33
46

40

83 83 83 83 33 83

83

0 0 0 0 0 0

60

In der obigen Tabelle bedeuten bei den Bakterien + keine Inhibierung des Wachstums

eine Gesamtinhibierung des Wachstums

und bei den Pilzen bedeutet die Zahl die Durchmesser der Pilzkolonien in mm.

Für die antibakterielle Aktivität ist erkennbar, daß keine Verbindung innerhalb des geprüften Konzentrationsbereichs Ps. aeruginosa inhibiert, obgleich MACDD wesentlich aktiver ist als BACDD gegenüber den restlichen Bakterien.

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Bei den Fungi inhibieren beide Chemikalien das Wachstum von Ch. globosum vollständig, keine inhibiert Tr. viride, aber MACDD hat eine höhere Aktivität gegenüber den restlichen Fungi als BACDD.

Beispiel 8

Vergleich von 2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid (MACDD) mit 1,2-Benzisothiazolin-3-on (BIT) als Fungizide für Filmanstriche:

Platten aus gelber kanadischer Zeder (30,5 x 13,3 x 2,5 cm 12" χ 6" χ 1") werden mit einem Überzug aus rosa Bleigrundiermittel und zwei Überzügen aus "Dulux"-Unterschicht versehen (Dulux ist ein Warenzeichen), wobei jede Unterschicht etwas aufgerauht wurde, bevor die nachfolgenden Überzüge aus Anstrichmittel aufgebracht wurden. Z\«/ei Decküberzüge bzw. Endüberzüge aus Emulsionsanstrichmittel, das die Testfungizide enthält, werden dann auf die Platten ohne Aufrauhen aufgebracht.

Die Testverbindungen MACDD und BIT werden in die Emulsionsanstrichfarbe aus einem Poly(vinylacetat)-Copolymeren durch Vermählen auf der Kugelmühle während der Herstellung des Anstrichmittels eingearbeitet, so daß man Konzentrationen von 3000 und 6000 ppm in dem nassen Anstrichmittel erhält.

Die Platten werden dann durch Luftfracht nach Malaysia geschickt und vertikal in den Dschungel gestellt und dann wird ihr Pilzwachstum mit Zwischenräumen bestimmt. Die Prüfung wurde am 30.8.1974 beendigt. Man erhielt die folgenden Ergebnisse!

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Variante % der Plattenfläche, die mit Pil wachstum bedeckt ist, am:

1974 1975

3.10. 24.10. 7.11. 14.11. 21.11. 28.11. 5.12. 12.12. 19.12. 26.12. 2.1. 9-1. 16.1

23.1. 30.1.6.2

Vergleich (kein Biozid)

MACDD, 3000 ppm

3iACDD, cr£OOO ppm

90

ppm

100 1

25

30

100 die Platten wurden weggestellt

50

10

.

50

20 20 2^C 30 40 45 55 65 75 5 5 10 10 15 25 30 40 40

80 80 85 90 90 90 90 95

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? 6 1 B 6 B 2

Die erste Zahlenreihe, d.h. 3·10. bis 6.2., bei "1974" und "1975" bedeutet die entsprechenden Tage bzw. Monate der Jahre, wo die Prüfung der Platten durchgeführt wurde.

Diese Ergebnisse zeigen, daß MACDD eine hohe Aktivität als Fungizid für Filme aus Anstrichmitteln besitzt und wesentlich aktiver ist als BIT.

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Claims

Patentansprüche

(i. Verfahren zum Schutz von Medien, die gegenüber der Infektion von Mikroorganismen anfällig sind, gegen diese Infektion und zur Hemmung und Kontrolle dieser Infektion in bereits infizierten Medien, dadurch gekennzeichnet , daß man das Medium mit einer wirksamen Menge an 2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Medium ein Film aus einem Anstrichmittel ist, daß 2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid zu dem Anstrichmittel vor seiner Anwendung auf das Substrat zugegeben wird, so daß man eine Konzentration in dem Anstrichmittel von 500 bis 10000 Gewichtsteile pro Million erhält.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Medium ein Klebstoff auf Wassergrundlage ist, daß 2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulf id zu dem -Klebstoff so zugegeben wird, daß man eine Konzentration von 25 bis 500 Gewichtsteile pro Million erhält.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Medium eine wäßrige ölemulsion ist, daß 2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid zu der Emulsion so zugegeben wird, daß man eine Konzentration von bis 500 Gewichtsteile pro Million erhält.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Medium ein Anstrichmittel auf Was-

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sergrundlage ist, daß 2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfit bis zu einer Konzentration von 25 bis 500 Gewichtsteilen pro Million zugegeben wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das 2,2'-Bis-(methylaminocarbonyl)-diphenyldisulfid als unverdünnte feste Verbindung, als Lösung in einem organischen Lösungsmittel oder als Dispersion in Wasser verwendet wird.
7. Anstrichmittel, dadurch gekennzeichnet , daß es zum Schutz des entstehenden Films aus dem Anstrichmittel gegenüber Infektion durch Mikroorganismen nach dem Verfahren von Anspruch 2 behandelt wurde.
8. Klebstoff auf Wassergrundlage, dadurch gekennzeichnet, daß er zum Schutz gegenüber der Infektion von Mikroorganismen nach dem Verfahren von Anspruch 3 behandelt wurde.
9. Wäßrige Ölemulsion, dadurch gekennzeichnet, daß sie zum.Schutz gegenüber der Infektion durch Mikroorganismen nach dem Verfahren von Anspruch 4 behandelt wurde.
10. Anstrichmittel auf Wassergrundlage, dadurch gekennzeichnet, daß es zum Schutz gegenüber der Infektion durch Mikroorganismen nach dem Verfahren von Anspruch 5 behandelt wurde.

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