DE68908137T2 - Quartäres Polyamin als Inhibitor der Sulfitoxidation. - Google Patents
Quartäres Polyamin als Inhibitor der Sulfitoxidation.Info
- Publication number
- DE68908137T2 DE68908137T2 DE89312374T DE68908137T DE68908137T2 DE 68908137 T2 DE68908137 T2 DE 68908137T2 DE 89312374 T DE89312374 T DE 89312374T DE 68908137 T DE68908137 T DE 68908137T DE 68908137 T2 DE68908137 T2 DE 68908137T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyelectrolyte
- sulfite
- concentration
- solution
- oxidation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 18
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 18
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 title 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 claims description 32
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 19
- 235000010269 sulphur dioxide Nutrition 0.000 claims description 19
- -1 poly(diallyldimethylammonium chloride) Polymers 0.000 claims description 10
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 7
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 6
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 2
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 claims 2
- 239000004291 sulphur dioxide Substances 0.000 claims 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 14
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003513 tertiary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
- B01D53/502—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound characterised by a specific solution or suspension
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft alkalische Waschlösungen zur Absorption von Schwefeldioxid und insbesondere solche Waschlösungen, die kationische Polyelektrolyten zur Hemmung der Oxidation von Sulfit zu Sulfat in der Waschlösung enthalten. Die Erfindung betrifft auch eine Verbesserung in einem Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxid aus einem Gasstrom, worin der das Schwefeldioxid enthaltende Gasstrom mit einer wäßrigen Alkalilösung kontaktiert wird, und insbesondere die Verbesserung, worin ein kationischer Polyelektrolyt zur Hemmung der Oxidation von Sulfit zu Sulfat verwendet wird.
- Aus US-A-4,310,438 ist es bekannt, wasserlösliche Polyethylenamine mit mindestens einem sekundären Amin und zwei primären Aminen einem sulfithaltigen wäßrigen Medium zuzusetzen, um darin die Oxidation von Sulfit zu Sulfat zu verringern. Das sulfithaltige Medium mit den zugesetzten Polyethylenaminen eignet sich daher in Naßabscheidungssystemen zur Schwefeldioxidabsorption aus einem Gas, das dieses enthält.
- US-A-4,342,733 lehrt die Verwendung von Polyphosphat- und Organophosphonsäureverbindungen in einer Waschflüssigkeit zur Ergänzung und Verstärkung der Antioxidationswirksamkeit von Sulfit-Antioxidationsmitteln, wie etwa den linearen Polyethylenaminen und den substituierten sekundären und tertiären aromatischen Aminen.
- US-A-4,324,775 offenbart die Entfernung von Schwefeldioxid aus einem gasförmigen Gemisch durch (a) Kontaktieren des Gemisches mit einer wäßrigen Waschlösung, welche das Salz (M&sub2;B) eines Alkalimetallkations (M) mit einem divalenten Anion (B) enthält, das von einer Säure mit einem pKa von mindestens 3,0 stammt, (b) Kontaktieren der vollen, verbrauchten Waschlösung mit einer organischen flüssigen Phase, die ein saures Salz (AHB) einer kationischen Amingruppe (A), die eine hydrophobe C&sub8;-C&sub4;&sub5; Untergruppe enthält, mit einem monovalenten protonenhaltigen sauren Anion (HB) umfaßt, und (c) Erhitzen des resultierenden schwefelhaltigen Aminsalzes zur Freisetzung von Schwefeldioxid und zur Bereitstellung einer Aminphase mit verringerter Azidität, wobei die Phase mit wäßrigem Alkalimetallsalz HB kontaktiert wird, um die Wasch-
- lösung und das Aminsalz zu regenerieren. Spezifizierte Aminsalze umfassen Trialkylmethylammoniumchloride mit geradkettigen C&sub8;-C&sub1;&sub0;-Alkylgruppen.
- Andere Lösungsmittel, Puffer und Verfahren zur Absorption von Schwefeldioxid sind in verschiedenen Dokumenten beschrieben, wie etwa z.B. US-A-4,387,037, US-A-4,363,791 und US-A- 3,873,673.
- Ein Problem bei den Polyethylenamin-Sulfitantioxidationsmitteln besteht darin, daß die Polyethylenamine flüchtig sind, insbesondere die niedermolekularen Polyethylenamine, wie etwa Triethylentetramin und Tetraethylenpentamin. Dies führt zu Prozeßverlusten aus dem Schwefeldioxid-Waschsystem und kann auch ein Geruchsproblem darstellen. Weiterhin können solche Amine für Abwsserbehandlungssysteme schwer zu tolerieren sein und daher ist die Beseitigung einer verbrauchten Waschlösung von Systemen, bei denen man Polyethylenamine verwendet, kompliziert. Die niedermolekularen Polyethylenamine werden beispielsweise nicht auf Ultrafiltrationsmembranen zurückgehalten.
- Ein weiteres Problem mit den Polyethylenaminen als Additive zur Hemmung der Sulfitoxidation ist, daß sie leicht mit Metallen komplexieren und daß es notwendig ist, zusätzliche Mengen der Polyethylenamine zur Waschflüssigkeit zuzugeben, wenn Metalle und andere Kationen in der Waschflüssigkeit vorhanden sind. Da die Oxidation von Sulfit zu Sulfat durch Spuren von Metall katalysiert und, wie bei Huss, Jr., et al., J. Amer. Chem. Soc., V. 100, S. 6252 (1978) beschrieben ist, durch metallkomplexierende Mittel unterdrückt wird, ist eine Erklärung für die antioxidierenden. Eigenschaften solcher Polyethylenamine, daß sie mit Metallionen, die in der Waschflüssigkeit vorhanden sein können, Komplexe bilden, um eine solche Katalyse zu hemmen, so daß sie nicht als echte Antioxidationsmittel wirken.
- Es wäre wünschenswert, ein Antioxidans zu besitzen, welches die Oxidation von Sulfiten zu Sulfaten in Waschlösungen zum Kontaktieren SO&sub2;-haltiger Gase hemmt, das nicht durch Verflüchtigung oder Komplexierung mit Metallionen, die vorhanden sein können, verloren geht.
- Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines wasserlöslichen Poly(diallyldimethylammoniumchlorids) als Oxidationsinhibitor von Sulfitlösungen, die aus wäßrigen, zum Waschen von mit SO&sub2; kontaminierten Gasen verwendeten Alkalilösungen stammen. Da dieser Polyelektrolyt in seiner Art polymer ist, besitzt er eine geringere Flüchtigkeit als die niedermolekularen Polyethylenamine und geht daher weniger leicht durch Verdampfen aus der Waschlösung verloren. Seine Verwendung in Alkali-Waschsystemen vermeidet auch im wesentlichen die mit den Polyethylenaminen verbundenen Geruchsprobleme. Der Polyelektrolyt gemäß vorliegender Erfindung wird weitverbreitet als von der Regierung zugelassenes Flokkulationsmittel für Wasserbehandlungssysteme verwendet und erschwert somit nicht die Beseitung der verbrauchten Waschflüssigkeit. Er kann, sofern gewünschte, auch durch Verwendung von Ultrafiltrationsmembranen rückgewonnen werden, da er von ihnen zurückgehalten wird. Ein weiterer Vorteil ist, daß der Polyelektrolyt gemäß vorliegender Erfindung keine Komplexe mit Metallionen bildet und daher in Gegenart von Metallionen ohne nennenswerte Beeinträchtigung seiner Wirksamkeit als Inhibitor der Sulfitoxidation verwendet werden kann.
- In weiterem Sinne betrifft die vorliegende Erfindung eine wäßrige Schwefeldioxid-Waschlösung, die eine Zur Naßabscheidung von gasförmigem Schwefeldioxid geeignete wäßrige Alkalilösung umfaßt. Die Lösung enthält Sulfit und einen kationischen Polyelektrolyten in einer ausreichenden Menge, um die Oxidation des Sulfits zu Sulfat zu verhindern bzw. zu hemmen, wobei der Polyelektrolyt ein wasserlösliches Poly(diallyldimethylammoniumchlorid) ist.
- In einem andreen Gesichtspunkt betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Entfernen von Schwefeldioxid aus einem Gasstrom, wobei der das Schwefeldioxid enthaltende Gasstrom mit einer wäßrigen Alkalilösung in Kontakt gebracht wird, wobei ht wird, wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß die Alkalilösung eine wirksame Menge eines kationischen Polyelektrolyten enthält, der Oxidation, von Sulfiten zu Sulfaten hemmt und worin der Polyelektrolyt ein wasserlösliches Poly(diallyldimethylammonoiumchlorid) ist.
- Die vorliegende Erfindung ist allgemein auf jedes sulfithaltiges wäßriges Gaswaschmedium und auch auf zur Herstellung eines solchen Mediums verwendete Alkalilösungen anwendbar. Der Inhibitor der Sulfitoxidation gemäß vorliegender Erfindung kann beispielsweise in Sulfitlösungen als solchen verwendet werden, die zur Naßabscheidung von Schwefeldioxidgasen verwendet werden, sowie in Alkali- oder kaustischen Lösungen, die für diesen Zweck verwendet werden, wie etwa z.B. kaustisches Soda, Pottasche, Ammoniumhydroxid, Kalk, Kalkstein und Amine. Im letztgenannten Fall wird die den Polyelektrolyten enthaltende Alkalilösung direkt in das Schwefeldioxid-Waschsystem am Anfang eingebracht oder sie wird als Ergänzung zum Ausgleich von Alkaliverlusten zugesetzt, es ist aber in dieser Ausführungsform in keinem Fall notwendig, den Polyelektrolyten separat zuzusetzen.
- Der Polyelektrolyt gemäß vorliegender Erfindung ist wasserlöslich (d.h. er ist in der Alkali- und/oder Sulfitlösung in einer wirksamen Konzentration löslich oder dispergierbar). Der Polyelektrolyt hat vorzugsweise ein ausreichend hohes Molekulargewicht, so daß er nicht flüchtig ist, vorzugsweise mindestens 10.000 Dalton. Andererseits sollte das Molekulargewicht nicht so hoch sein, daß der Polyelektrolyt in der Lösung nicht löslich oder dispergierbar ist.
- Der Polyelektrolyt wird in Konzentrationen verwendet, die zur Hemmung der Oxidationsrate von Sulfit wirksam sind. Üblicherweise ist die Konzentration des Polyelektrolyten 1 ppm bis 3.000 ppm, vorzugsweise 5 bis 500 ppm und insbesondere 10 bis 300 ppm. Obwohl höhere Konzentrationen als diese, sofern gewünscht, verwendet werden können, erreicht man im allgemeinen keinen Vorteil durch Verwendung übermäßiger Konzentrationen des Polyelektrolyten und es ist im allgemeinen unwirtschaftlich. Wenn man andererseits erheblich geringere Konzentrationen als diese verwendet, ist möglicherweise nicht genügend Polyelektrolyt vorhanden, um zu einer wirksamen Verringerung in der Oxidationsrate von Sulfit zu führen.
- Die den Polyelektrolyten enthaltende Alkalilösung wird vorteilhaft in Schwefeldioxid-Waschsystemen verwendet, die in der Technik wohlbekannt sind. Typischerweise wird die Waschlösung unter geeigneten Bedingungen mit einem schwefeldioxidhaltigen Fluidstrom in innigen Kontakt gebracht, z.B. bei einem pH von 4 bis 10 und einer Temperatur von 0 bis 95ºC. Das Schwefeldioxid wird in die Waschlösung absorbiert, im allgemeinen als Sulfit und Bisulfit. Dann wird die Sulfite enthaltende Lösung typischerweise zur erneuten Verwendung im Waschsystem regeneriert, als Sulfitquelle für einen anderen Prozeß verwendet und/oder verworfen. Die Hemmung der Oxidation der Sulfite mit dem Polyelektrolyten gemäß vorliegender Erfindung ist vorteilhaft, um den Alkaliverbrauch zu verringern, die pH-Kontrolle zu erleichtern, die Präzipitation und Bildung von Ablagerungen zu verringern und für andere verschiedene Zwecke abhängig von den Besonderheiten des ausgewählten Waschsystems.
- Natriumsulfit (1,26 g) und Natriumbisulfit (1,04 g) wurden mit ultrareinem Wasser der Marke OMNISOL und ausreichend AGEFLOC WT-40 (40 % Poly(diallyldimethylammoniumchlorid)) auf 100 ml Gesamtvolumen verdünnt, um eine Konzentration von 40 ppm des Polyelektrolyten in der Sulfitlösung zu erhalten. Es wurde Luft in die Lösung mit einer Geschwindigkeit von 425 cm³ pro Minute eingeblasen. Bei periodischen Zeitintervallen wurde ein 1,0 ml Aliquot entfernt und durch Jodtitration auf den Gesamtgehalt an Sulfiten (einschließlich Bisulfit) analysiert. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten: Gesamtdauer (Minuten: Sekunden) Konzentration an Sulfiten (Mol/l) Prozent der anfänglichen Sulfite
- Das voranstehende Beispiel wurde wiederholt, außer daß kein AGEFLOC WT-40 oder anderer Polyelektrolyt der Lösung zugesetzt wurde. Die Ergebnisse sind wie folgt: Gesamtdauer (Minuten:Sekunden) Konzentration an Sulfiten (Mol/l) Prozent der anfänglichen Sulfite
- Die voranstehenden Beispiele veranschaulichen die Wirksamkeit des Polyelektrolyten gemäß vorliegender Erfindung bei der Stabilisierung von Sulfitlösungen gegen Oxidation.
Claims (10)
1. Wäßrige Alkalilösung, die sich zur Naßabscheidung von
gasförmigem Schwefeldioxid eignet und eine antioxidierende Menge
eines kationischen Polyelektrolyten enthält, der die Oxidation
von Sulfiten zu Sulfaten verhindert,
dadurch gekennzeichnet, daß der Polyelektrolyt ein
Poly(diallyldimethylammoniumchlorid) ist, das in der Alkalilösung in einer
antioxidierend wirkenden Konzentration löslich oder
dispergierbar ist.
2. Wäßrige Alkalilösung, die Sulfitionen und eine
antioxidierende Menge eines kationischen Polyelektrolyten enthält, der
die Oxidation von Sulfiten zu Sulfaten verhindert,
dadurch gekennzeichnet, daß der Polyelektrolyt ein
Poly(diallyldimethylammoniumchlorid) ist, das in der Alkalilösung in einer
antioxidierend wirkenden Konzentration löslich oder
dispergierbar ist.
3. Lösung nach Anspruch 1 oder 2, worin das Alkali kaustisches
Soda, Pottasche, Kalk oder Kalkstein ist.
4. Lösung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin der
Polyelektrolyt ein Molekulargewicht von mindestens 10.000 Dalton
besitzt.
5. Lösung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, in welcher
der Polyelektrolyt in einer Konzentration von 1 bis 3000 ppm
vorliegt.
6. Waschlösung nach Anspruch 5, in welcher der Polyelektrolyt in
einer Konzentration von 5 bis 500 ppm vorliegt.
7. Waschlösung nach Anspruch 6, in welcher der Polyelektrolyt in
einer Konzentration von 10 bis 300 ppm vorliegt.
8. Verfahren zur Naßabscheidung von Schwefeldioxid aus einem
Gasstrom, worin der Gasstrom mit einer wäßrigen Alkalilösung
nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Kontakt gebracht
wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, worin der Polyelektrolyt durch
Ultrafiltration aus der Alkalilösung rückgewonnen wird.
10. Verwendung eines Poly(diallydimethylammoniumchlorids), das
in wäßrigen Alkalilösungen löslich oder dispergierbar ist, als
Antoxidationsmittel für Sulfitionen in diesen Lösungen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US27715988A | 1988-11-29 | 1988-11-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE68908137D1 DE68908137D1 (de) | 1993-09-09 |
| DE68908137T2 true DE68908137T2 (de) | 1993-11-18 |
Family
ID=23059649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE89312374T Expired - Fee Related DE68908137T2 (de) | 1988-11-29 | 1989-11-29 | Quartäres Polyamin als Inhibitor der Sulfitoxidation. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0376485B1 (de) |
| JP (1) | JPH02194815A (de) |
| CN (1) | CN1033005C (de) |
| AU (1) | AU4567189A (de) |
| BR (1) | BR8906214A (de) |
| CA (1) | CA2004051A1 (de) |
| DE (1) | DE68908137T2 (de) |
| DK (1) | DK600189A (de) |
| MX (1) | MX170639B (de) |
| NO (1) | NO894741L (de) |
| ZA (1) | ZA899106B (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2093901A1 (en) * | 1991-08-13 | 1993-02-14 | Dane Chang | Composition and method for simultaneous absorption of sulfur dioxide and nitric oxide |
| DE10154209A1 (de) * | 2001-11-07 | 2003-05-15 | Solvent Innovation Gmbh | Verfahren zur Abtrennung von Substanzen aus Lösungen mit ionischen Flüssigkeiten unter Verwendung einer Membran |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4324775A (en) * | 1977-10-03 | 1982-04-13 | Tung Shao E | Process for recovering sulfur by removal of sulfur dioxide from gaseous mixtures |
| US4310438A (en) * | 1979-03-30 | 1982-01-12 | Betz Laboratories, Inc. | Polyethyleneamines as sulfite antioxidants |
| US4342733A (en) * | 1981-01-09 | 1982-08-03 | Betz Laboratories, Inc. | Method of improving sulfite antioxidant performance in high solids scrubbers |
-
1989
- 1989-11-27 BR BR898906214A patent/BR8906214A/pt unknown
- 1989-11-28 MX MX018516A patent/MX170639B/es unknown
- 1989-11-28 JP JP1306759A patent/JPH02194815A/ja active Pending
- 1989-11-28 DK DK600189A patent/DK600189A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-11-28 NO NO89894741A patent/NO894741L/no unknown
- 1989-11-28 AU AU45671/89A patent/AU4567189A/en not_active Abandoned
- 1989-11-28 CN CN89109553A patent/CN1033005C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-28 CA CA002004051A patent/CA2004051A1/en not_active Abandoned
- 1989-11-29 DE DE89312374T patent/DE68908137T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-29 ZA ZA899106A patent/ZA899106B/xx unknown
- 1989-11-29 EP EP89312374A patent/EP0376485B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA899106B (en) | 1991-07-31 |
| CN1043088A (zh) | 1990-06-20 |
| MX170639B (es) | 1993-09-02 |
| EP0376485A1 (de) | 1990-07-04 |
| AU4567189A (en) | 1990-06-07 |
| JPH02194815A (ja) | 1990-08-01 |
| DE68908137D1 (de) | 1993-09-09 |
| CA2004051A1 (en) | 1990-05-29 |
| CN1033005C (zh) | 1996-10-16 |
| DK600189D0 (da) | 1989-11-28 |
| NO894741L (no) | 1990-05-30 |
| BR8906214A (pt) | 1990-06-26 |
| DK600189A (da) | 1990-05-30 |
| EP0376485B1 (de) | 1993-08-04 |
| NO894741D0 (no) | 1989-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2554584C3 (de) | ||
| DE2451274C3 (de) | Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Abgasen | |
| DE2243744A1 (de) | Verfahren zur entfernung von so tief x aus abgasen | |
| DE2619145B2 (de) | Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden oder von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Abgasen | |
| DE3626370A1 (de) | Entschwefelung/denitrifikation von rauchgas unter verwendung von metall-chelatadditiven | |
| DE2313264B2 (de) | Verfahren zur direkten Herstellung von Magnesium- und Calciumsulfat großer Reinheit aus SO3 -Gas enthaltenden Abgasen | |
| EP0056850A1 (de) | Verfahren zur Teilentsalzung von Wässern mit einer Kombination von schwach saurem und basischem Ionenaustauschermaterial und anschliessender Regeneration des Ionenaustauschermaterials | |
| EP0598368B1 (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Jod | |
| DE69600594T2 (de) | Entfernung von hitzestabilem aminsalz von type ii anionentauscherharz | |
| DE2304585A1 (de) | Verfahren zur entfernung von sotief 2 | |
| DE2453143A1 (de) | Verfahren zum entfernen von quecksilber aus einem schwefeldioxyd enthaltenden gas | |
| DE3408705C2 (de) | ||
| DE68912949T2 (de) | Ligninzubereitung und verfahren zur herstellung. | |
| DE68908137T2 (de) | Quartäres Polyamin als Inhibitor der Sulfitoxidation. | |
| DE2364998B2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Schwefeldioxid aus Rauchgasen | |
| DE3310716C2 (de) | Verfahren zur absorptiven Entfernung von HCL und SO↓2↓ aus Rauchgas | |
| DE69720052T2 (de) | Neutralisierung eines hitzebeständigen aminsalzes mit verringerter feststoffproduktion | |
| DE2726257C2 (de) | Verfahren zur Entschwefelung von Schwefeloxide enthaltenden Abgasen | |
| DE3925424A1 (de) | Verfahren zur verringerung der oxidationsgeschwindigkeit von sulfitloesungen | |
| DE2118623A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Magnesiumchloridlösungen | |
| DE2436124B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polyeisen (IH)-sulfat enthaltenden Flockungsmittels | |
| DE3223117C2 (de) | ||
| DE2244990C3 (de) | Verfahren zur Verringerung des Quecksilberdampfgehaltes eines damit verunreinigten Gases | |
| DE3433396C2 (de) | Verfahren zur Entschwefelung von Abgas | |
| DD224499A5 (de) | Verfahren zur entfernung von schwefeldioxid aus abgasen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |