DE68145C - Verfahren zur Darstellung von Bleiweifs auf elektrolytischem Wege - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Bleiweifs auf elektrolytischem WegeInfo
- Publication number
- DE68145C DE68145C DENDAT68145D DE68145DA DE68145C DE 68145 C DE68145 C DE 68145C DE NDAT68145 D DENDAT68145 D DE NDAT68145D DE 68145D A DE68145D A DE 68145DA DE 68145 C DE68145 C DE 68145C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- lead
- silver
- solution
- bath
- electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 20
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 claims description 9
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 9
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 17
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical class [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- BPATYLCKLFEYHC-UHFFFAOYSA-N oxolead;hydrate Chemical compound O.[Pb]=O BPATYLCKLFEYHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LWUVWAREOOAHDW-UHFFFAOYSA-N lead silver Chemical compound [Ag].[Pb] LWUVWAREOOAHDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/14—Compounds of lead
- C09C1/16—White lead
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.\%
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung
von Bleiweifs mit Hülfe des elektrischen Stromes.
Bei den bisherigen elektrolytischen Verfahren wurde metallisches Blei in einem alkalischen
Bade zu Bleioxydhydrat umgewandelt. Das Bleioxydhydrat wurde alsdann durch Einführung
von Kohlensäure in das Bad in basisches Bleicarbonat umgesetzt.
Das vorliegende Verfahren besteht nun darin, dafs die elektrische Zersetzung des metallischen
Bleies in einem sauren Elektrolyten erfolgt, wobei sich Bleioxydsalze bilden, dafs alsdann
das Elektrolyt, nachdem es mit dem Bleioxydsalz gesättigt ist, neutralisirt und dafs das sich hierbei
bildende Bleioxydhydrat schliefslich durch Einführung von Kohlensäure in freiem oder gebundenem
Zustande in das elektrolytische Bad in basisches Bleicarbonat umgesetzt wird.
Um nun ein Product von vorzüglicher Beschaffenheit zu erhalten, ist es nothwendig,
dafs alle Spuren von Silber aus dem Blei entfernt werden. Wenn nämlich Blei auch
nur einen ganz geringen Procentsatz von Silber enthält, so ist das dargestellte Bleiweifs nur
minderwerthigj da bei Gegenwart von Silbersalzen, welche sich unter dem Einflufs von
Luft und Licht schwarz färben, die ganze Masse ein schmutziges Aussehen erlangt.
Bei den alten Verfahren ist es deshalb eine absolute Nothwendigkeit, das zu verarbeitende
Blei erst einer vollständigen Entsilberung zu unterwerfen, bei der vorliegenden Erfindung
jedoch ist diese Entsilberung ein Theil des Verfahrens. Das in Spuren in dem Blei enthaltene
Silber wird vom Elektrolyten vermittelst elektrischer Niederschlagung getrennt, indem
ein elektrischer Strom von passender Stärke durch das Elektrolyt geleitet wird, nachdem
dasselbe das Blei und Silber aufgelöst hat und bevor die Neutralisation des Elektrolyten stattfindet.
Das Silber wird dabei an einer Kathode gesammelt. Durch diese .neue Methode wird
es ermöglicht, für die Fabrikation von Bleiweifs Werkblei, welches auch Silber enthält,
zu verwenden und dabei dennoch ein Product von vorzüglicher Beschaffenheit und schönem
Aussehen zu erhalten. Bei dieser Methode wird zwar ein saures Bad benutzt, die Einführung
der Kohlensäure geschieht aber erst, nachdem das Elektrolyt mit dem Bleioxydsalz
gesättigt ist und nach der Neutralisation des Bades.
Für das Elektrolyt können alle Säuren zur Anwendung kommen, z. B. Salpetersäure, Essigsäure,
Schwefelsäure, Salzsäure, Oxalsäure, Weinsäure, Citronensäure u. s. w. Am geeignetsten
hierfür erscheint jedoch Salpetersäure. In einem salpetersauren Bade vollzieht sich die Umsetzung in Bleioxydsalz mit der
gröfsten Leichtigkeit.
Die gebildete Bleiverbindung wird alsdann leicht in basisches Bleicarbonat übergeführt,
wenn die Lösung nach der Neutralisation mit Kohlensäure behandelt wird, da basisches Bleicarbonat
nur in sauren Flüssigkeiten löslich ist, während es aus neutralen Lösungen unlöslich
ausfällt. Bei der Benutzung von Salpetersäure, um die Umsetzung von Blei in Bleioxydsalze
zu bewirken, wird das Elektrolyt durch Verdünnung von 300 ecm chemisch reiner Salpetersäure
oder der entsprechenden Menge Säure
von geringerer Concentration mit 2 1 Wasser dargestellt. Diese verdünnte Säure wird in ein
geeignetes Glas-, Porcellan- oder Holzgefäfs gebracht. Die Elektroden bestehen aus metallischem
Blei, und für die genannte Menge der elektrolytischen Lösung wird dasselbe am besten 3 cm stark genommen, während die
Anode eine Oberfläche von 8,8 qcm besitzt. Die Kathode kann aus Blei und von derselben
Gröfse oder aus Kohle oder anderem geeigneten Material von genügender Oberfläche,
um der Anode an Leitungsfähigkeit gleich zu kommen, hergestellt sein. Die Elektroden
werden in dem Bade untergetaucht, mit einer Elektricitätsquelle verbunden und ein Strom
von ungefähr 10 Ampere per Quadratfufs der Anodenoberfläche durch das Bad geleitet. Die
Bleianode wird schnell in Bleioxydsalz umgesetzt, welches in Lösung bleibt, bis das
Elektrolyt vollständig gesättigt ist, wozu ein ι ο bis 20 Minuten langes Durchleiten des
elektrischen Stromes genügt. Wenn der Sättigkeitspunkt erreicht ist, setzen sich feine Krystalle
von metallischem Blei an der Kathode fest. Sobald dies geschieht, wird der elektrische
Strom unterbrochen und die Elektroden müssen entfernt werden. Wenn Blei, welches Silber
enthält, aufgelöst worden ist, so wird das Silber gesammelt und aus dem Elektrolyten
entfernt. Ist jedoch kein Silber vorhanden oder nach der Entfernung desselben aus dem
Elektrolyten, wird eine genügende Menge kaustischer Natron- oder Kalilösung oder ein
Gemisch dieser beiden Alkalien zur Lösung zugesetzt, bis das Bad neutral ist, wobei man
jedoch Vorsicht gebrauchen mufs, dafs das Bad nur bis zum Neutralisationspunkt gelangt, da
aus stark alkalischen Lösungen basisches Bleicarbonat nicht ausfällt, während das aus schwach
alkalischen Lösungen ausgefällte Product eine so entschiedene alkalische Reaction hat, dafs
es zum Gebrauch, untauglich wird.
Sobald die elektrolytische Lösung sich dem neutralen Zustande nähert, wird ihr Aussehen
milchig infolge der Bildung von Bleioxydhydrat, und wenn gasförmige Kohlensäure zugegen
ist, wie es häufig in solchem Wasser der Fall ist, welches auf chemischem Wege
gereinigt worden ist, so bildet sich ein käsiger Niederschlag von basischem Bleicarbonat, welches
sich am Boden des Gefäfses ansammelt.
Die Menge der vorhandenen gasförmigen Kohlensäure ist jedoch natürlich nicht hinreichend,
irgend eine wesentliche Menge von Bleioxydhydrat in basisches Bleicarbonat umzuwandeln,
und infolge dessen mufs dieses Gas dem Elektrolyten zugeführt werden.
Sobald der Elektrolyt mit gasförmiger Kohlensäure gesättigt ist, geschieht die Umwandlung
von Bleioxydhydrat in basisches Bleicarbonat sehr schnell, und zwar beträgt die Ausbeute
2/8 des Gewichts des gebildeten Bleioxydhydrats.
Der Niederschlag wird aus dem Bade entfernt und in bekannter Weise für den Handel
weiter verarbeitet.
Die hierbei in Frage kommenden chemischen Vorgänge werden durch die folgenden Gleichungen
erklärt. .
1. Wenn der elektrische Strom durch das mit den Bleielektroden versehene salpetersaure
Bad geleitet wird, so wird der Wasserstoff in Freiheit gesetzt, während Bleinitrat in Lösung
bleibt:
6Pb + 12 H NO3 = 6 Pb (NOJ2+ 12H.
2. Nach Zusatz der kaustischen Lösung wird das Bleinitrat in Bleioxydhydrat verwandelt,
wobei gleichzeitig Kaliumnitrat und Wasser entsteht:
6 Pb(NO3J2 + 12 KOH= 12 K ΝΟΆ
+ 3Pb20(0H).2 + 3H20.
3. Durch die Einführung von Kohlensäure in diese Lösung wird nunmehr das Bleioxydhydrat
in hydratisirtes Bleicarbonat verwandelt, und zwar nach folgender Gleichung:
3 Pb2 0(OH)2 + 4 C O2 =H2O + 4PbCO3
+ 2 Pb (O H)2 = 2(2PbCO3 -Pb (O H)2).
Anstatt der kaustischen Alkalien können auch die Carbonate der Alkalien zur Neutralisation
verwendet werden, wodurch zu gleicher Zeit Kohlensäure in gebundenem Zustande dem
Bade zugeführt wird. In. diesem Falle findet die Reaction zwischen dem Bleioxydsalze, der
Säure des Bades und dem Carbonat statt.
Wenn auch demnach die Anwendung von kohlensauren Alkalien angängig ist, so ist trotzdem
für den praktischen Betrieb die Anwendung von gasförmiger Kohlensäure vorzuziehen,
und zwar soll dieselbe sofort nach der Neutralisation des Bades zur Einführung gelangen.
Wenn das Elektrolyt mit dem Bleioxydsalz geschwängert ist und eine Elektrode zur Anwendung
gelangt, welche Silber enthält, so wird das Silber auch zersetzt und bleibt in Lösung, vorausgesetzt, dafs die in dem Elektrolyten befindliche Säure das Silber auflöst. In
diesem Falle mufs das Silber aus dem elektrolytischen Bade durch Durchleiten eines geeigneten
elektrischen Stromes mit einer Kohlenanode und einer Silberkathode entfernt werden,
wobei das Silber sich auf der Silberkathode im metallischen Zustande niederschlägt. In Fällen,
wo das Silber nicht in dem Elektrolyten löslich ist, setzt es sich am Boden des Gefäfses
ab und wird als eine Unreinheit aus dem Bade entfernt.
Diese Entfernung ist nothwendig, um ein Bleiweifs von guter Beschaffenheit zu erzielen.
In allen Fällen mufs jedoch das Silber vor der Neutralisation des Elektrolyten und der darauf
folgenden Behandlung mit Kohlensäure entfernt werden.
Claims (1)
- Es sei noch hervorgehoben, dafs bei diesem Verfahren keine Nebenproducte entstehen, sondern . dafs die zur Verwendung kommenden Materialien vollständig ausgenutzt werden.Patent-A ns ρrüche:i. Verfahren zur Darstellung von basischem Bleicarbonat auf elektrolytischem Wege, darin bestehend, dafs man metallisches Blei als Anode in ein saures Bad einhängt und durch Anwendung einer äufseren Stromquelle eine Lösung von sauerstoffhaltigen Bleisalzen herstellt, die letztere hierauf mit Alkalien neutralisirt und alsdann mit Kohlensäure behandelt.Die Anwendung des unter i. gekennzeichneten Verfahrens zur Verarbeitung von silberhaltigem Werkblei in der Weise, dafs das Silber gleichzeitig mit dem Blei durch den elektrischen Strom in Lösung gebracht und — nachdem die Lösung gesättigt ist — durch galvanischen Niederschlag entfernt wird, zum Zwecke, das Silber in reinem Zustande zu gewinnen und den Uebergang desselben in das Bleiweifs zu verhindern.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE68145C true DE68145C (de) |
Family
ID=341709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT68145D Expired - Lifetime DE68145C (de) | Verfahren zur Darstellung von Bleiweifs auf elektrolytischem Wege |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE68145C (de) |
-
0
- DE DENDAT68145D patent/DE68145C/de not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE710962C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ammoniak und reinem Chlor durch Elektrolyse waessrigerChlorammoniumloesungen | |
| DE1952988C3 (de) | Verfahren zur elektrochemischen Ge winnung von Gallium aus Bauxiterzen | |
| DE68145C (de) | Verfahren zur Darstellung von Bleiweifs auf elektrolytischem Wege | |
| DE10143076B4 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Kupfergalvanisierungsmaterials und nach dem Verfahren erhältliches Kupfergalvanisierungsmaterial | |
| DE2713236C3 (de) | ||
| EP3426825A1 (de) | Elektrolytische raffination von rohgold | |
| DE115677C (de) | ||
| DE109971C (de) | ||
| DE104111C (de) | ||
| DE121931C (de) | ||
| DE90276C (de) | ||
| DE460935C (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von organischen Saeuren und Basen aus Runkelrueben-Melasse | |
| DE129324C (de) | ||
| DE147943C (de) | ||
| DE139068C (de) | ||
| DE78972C (de) | Verfahren, Melasse, Syrup und andere Zuckerlösungen elektrolytisch zu reinigen | |
| DE1900055A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Abscheidung von technisch bleifreiem Kupfer | |
| DE22429C (de) | Neuerungen in dem Verfahren zu Gewinnung der Metalle auf elektrolytischem Wege | |
| DE271136C (de) | ||
| DE88202C (de) | ||
| DE195639C (de) | ||
| DE213590C (de) | ||
| DE105007C (de) | ||
| DE886740C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Chlor und Wasserstoff durch Elektrolyse von Salzsaeure | |
| DE492790C (de) | Verfahren zur elektrolytischen Verzinnung |