Verfahren zur Herstellung von Alkylensulfiden Es ist bekannt, organische
Schwefelverbindungen durch Umsetzung von Halogenhvdrinen mit Metallsulfiden oder
-hydrosulfiden zu erhalten. Ebenso wurde die Darstellung von organischen Schwefelverbindungen
aus den @@orn Glvcerin bzw. dessen Polymeren sich ableitenden Epihalogen- bzw. Epidihalogenhvdrinen
mittels Natriumsulfids bereits beschrieben. Hierbei handelt es sich um die Umsetzung
des Halogens mit- dem Metall des Sulfids zu den entsprechenden iVletallhalogeniden
und Bildung der organischen Schwefelverbindung.Process for the preparation of alkylene sulfides It is known, organic
Sulfur compounds by reacting halohydrin with metal sulfides or
-hydrosulphides. Likewise was the representation of organic sulfur compounds
Epihalogen- or Epidihalogenhvdrinen derived from the @@ orn glycerine or its polymers
already described using sodium sulfide. This is the implementation
of the halogen with the metal of the sulfide to form the corresponding metal halides
and forming the organic sulfur compound.
Es wurde nun gefunden. daß Äthylenoxyd und seine Abkömmlinge mit Rhodaniden
oder Thioharnstoff bzw. dessen Derivaten in Reaktion treten. Äthvlenoxyd und seine
Abkömmlinge, wie Propvlenoxvd, Glycid, Epichlorhydrin, setzen sich mit Rhodanid
in der Weise um, daß einfach Schwefel gegen Sauerstoff ausgetauscht wird, wobei
einerseits die entsprechenden Alkylensulfide, andererseits Cyanate gebildet werden.
Im gleichen Sinne reagiert Thioharnstoff unter Bildung von Alkylensulfiden und Harnstoff.
Bei diesen Reaktionen kann es vorteilhaft sein, in Gegenwart von Lösungsmitteln,
z. B. Wasser. Alkohol, Äther oder Gemische daraus, und unter Mitverwendung von Reaktionsbeschleunigern,
wie Alkalichloride, Alkalicarbonate, zu arbeiten. Die erhaltenen Verbindungen sind
wertvolle Zwischenprodukte, insbesondere für die Herstellung von Textilhilfsmitteln.
Beispiel Herstellung von :Cthvlensiilfid a. Aus KCNS
' In eine Lösung von 4.5 Gewichtsteilen K C N S in ,45 Gewichtsteilen Wasser werden
unter Aufrechterhaltung einer Temperatur von - 5 bis - 1o° 3o Gewichtsteile Äthylenoxyd
eingetragen. Nach mehrstündigem Stehen bei dieser Temperatur hat sich auf der wäßrigen
Lösung Äthylensulfd abgeschieden, während gleichzeitig ein Teil des gebildeten Kaliumcyanats
aus der Lösung auskristallisiert ist.It has now been found. that ethylene oxide and its derivatives react with rhodanides or thiourea or its derivatives. Ethylene oxide and its derivatives, such as propylene oxide, glycid, epichlorohydrin, react with rhodanide in such a way that sulfur is simply exchanged for oxygen, whereby on the one hand the corresponding alkylene sulfides and on the other hand cyanates are formed. Thiourea reacts in the same way to form alkylene sulfides and urea. In these reactions, it can be advantageous in the presence of solvents, e.g. B. water. Alcohol, ether or mixtures thereof, and with the use of reaction accelerators, such as alkali chlorides, alkali carbonates, to work. The compounds obtained are valuable intermediate products, especially for the production of textile auxiliaries. Example production of: Cthvlensilfid a. From KCNS 3o parts by weight of ethylene oxide are introduced into a solution of 4.5 parts by weight of KCNS in 45 parts by weight of water, while maintaining a temperature of -5 to -10 °. After standing for several hours at this temperature, ethylene sulfide has deposited on the aqueous solution, while at the same time part of the potassium cyanate formed has crystallized out of the solution.
Äthylensulfid KP ;10 55 bis 56°.Ethylene sulfide KP; 10 55 to 56 °.
Ausbeute 26,9 Gewichtsteile = 97 °/o ;iuf K C iL\T S berechnet.
38 Gewichtsteile Thioharnstoff werden in einer Mischung aus 5o
Gewichtsteilen Äthylenoxyd mit 75 Gewichtsteilen Wasser bei io bis 1a° gelöst und
die Lösung einige Stünden bei einer Temperatur unter o° stehengelassen. Hierbei
bildet sich zum Teil monomolekulares, z. T. polymeres Äthvlensulfid, wobei die Menge
des gebildeten Polymeren mit steigender Temperatur und Dauer der Einwirkung zunimmt.
Der Thioharnstoff setzt sich quantitativ in Harnstoff um, welcher nach der Abtrennung
der Äthylensulfide aus der Lösung durch Eindampfen erhalten wird.Yield 26.9 parts by weight = 97%, calculated on the KC iL \ TS. 38 parts by weight of thiourea are dissolved in a mixture of 50 parts by weight of ethylene oxide with 75 parts by weight of water at 10 ° to 1a ° and the solution is left to stand for a few hours at a temperature below 0 °. This forms partly monomolecular, z. T. polymeric Äthvlensulfid, the amount of polymer formed increases with increasing temperature and duration of exposure. The thiourea is quantitatively converted into urea, which is obtained after the separation of the ethylene sulfides from the solution by evaporation.
Fügt man zu dem Ansatz i Gewichtsteil Kaliumcarbonat, so erfolgt der
Umsatz in kürzerer Zeit.If i part by weight of potassium carbonate is added to the batch, the
Turnover in less time.
Arbeitet man bei dem Ansatz in Gegenwart von Äther und rührt bis zur
beendeten Umsetzung. gut durch, so kann man aus der abgetrennten Ätherschicht durch
fraktionierte Destillation das Äthylensulfid gewinnen.If you work with the approach in the presence of ether and stir until
completed implementation. well, so you can get through from the separated layer of ether
fractional distillation win the ethylene sulfide.
Analog der Herstellung von Äthylensulfid aus Kaliumrhodanid und .2#tlivlenotvd
erhält man aus Epichlorhydrin und l@aliumrhodanid mit guter Ausbeute Clilorliropylensulfid:
KP, = 94 bis 96°.Analogous to the production of ethylene sulfide from potassium rhodanide and .2 # tlivlenotvd, from epichlorohydrin and l @ aliumrhodanid one obtains clilorliropylene sulfide with good yield: KP = 94 to 96 °.