DE976099C

DE976099C - Process for the production of styrene sulfides

Info

Publication number: DE976099C
Application number: DED17256A
Authority: DE
Inventors: Ulrich Dr Hoffmann; Hans-Heinrich Dr Kuhn
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1954-03-11
Filing date: 1954-03-11
Publication date: 1963-02-21

Description

Verfahren zur Herstellung von Styrolsulfiden Es wurde gefunden, daß gegebenenfalls substituierte Styroloxyde durch Umsetzung mit Alkalirhodaniden bei Temperaturen unterhalb Zimmertemperatur die entsprechenden Styrolsulfide in guten und teilweise quantitativen Ausbeuten liefern, wenn man die Umsetzung in Gegenwart von niederen aliphatischen Alkoholen durchführt, das gebildete Alkalicyanat abtrennt und die Mutterlauge nach dem Abdampfen des Alkohols im Vakuum destilliert.Process for the production of styrene sulfides It was found that optionally substituted styrene oxides by reaction with Alkalirhodaniden Temperatures below room temperature, the corresponding styrene sulfides in good and sometimes give quantitative yields if you carry out the reaction in the presence of lower aliphatic alcohols, separates the alkali metal cyanate formed and the mother liquor is distilled in vacuo after the alcohol has been evaporated off.

Für die Umsetzung werden sowohl das Styroloxyd oder dessen Derivate als auch das Alkalirhodanid in dem niederen aliphatischen Alkohol gelöst, diese Lösungen auf Temperaturen unterhalb Zimmertemperatur abgekühlt und durch Vermischen bei Temperaturen von vorzugsweise o bis 50 C zur Reaktion gebracht. Es ist natürlich möglich, zur Lösung der Ausgangskomponenten verschiedene Alkohole zu verwenden. Von den niederen aliphatischen Alkoholen wird als Lösungsmittel vorzugsweise Äthylalkohol verwendet. Von den Alkalirhodaniden eignet sich besonders das Kaliumrhodanid. Während der Reaktion scheidet sich das als Nebenprodukt entstehende Alkalicyanat in fester, kristalliner Form aus der Reaktionsmischung aus, das durch Absaugen leicht abgetrennt wird. Both the styrene oxide or its derivatives are used for the implementation as well as the alkali rhodanide dissolved in the lower aliphatic alcohol, these Solutions cooled to temperatures below room temperature and mixed by mixing brought to reaction at temperatures of preferably from 0 to 50.degree. It is natural possible to use different alcohols to dissolve the starting components. Of the lower aliphatic alcohols, the preferred solvent is ethyl alcohol used. Of the alkali rhodanides, potassium rhodanide is particularly suitable. While the reaction separates the alkali metal cyanate formed as a by-product in solid, crystalline form from the reaction mixture, which is easily separated off by suction will.

Die Mutterlauge besteht aus einer alkoholischen Lösung des Styrolsulfids und Resten des Alkali- cyanats. Der Alkohol wird durch Abdampfen entfernt und das als Rückstand verbleibende Styrolsulfid wird durch Destillation, vorzugsweise im Vakuum, gereinigt. Die Ausbeute ist bei Verwendung von Styroloxyd und Kaliumrhodanid in Äthanol praktisch quantitativ. The mother liquor consists of an alcoholic solution of styrene sulfide and residues of the alkali cyanate. The alcohol is released by evaporation removed and the styrene sulfide remaining as residue is removed by distillation, preferably cleaned in a vacuum. The yield is when using styrene oxide and potassium rhodanide in ethanol practically quantitative.

Das Styrolsulfid kann zur Herstellung von pharmazeutischen Produkten, als Textilhilfsmittel oder als Zwischenprodukt für Farbstoffe verwendet werden. The styrene sulfide can be used in the manufacture of pharmaceutical products, can be used as textile auxiliaries or as an intermediate for dyes.

Es war überraschend, daß das erfindungsgemäße Verfahren in nahezu quantitativer Ausbeute Styrolsulfid liefert. Bekanntlich entstehen aus Äthylenoxyd oder dessen aliphatisch substituierten Verbindungen und Alkoholen leicht Glykolhalbäther, meistens sogar nicht nur als Nebenprodukte, sondern als Hauptprodukte. Des weiteren ist es aus dem Journal of the Chemical Society (London), I946, S. 1050 bis 1052, bekannt, daß in mäßigen Ausbeuten die Äthylensulfide verschiedener aliphatischer und cycloaliphatischer Verbindungen durch Umsetzung entsprechender Äthylenoxyde mit Kalium- oder Ammoniumrhodanid und anderen schwefelhaltigen Verbindungen, wie Thioharnstoff, unter Mitverwendung von niederen Alkoholen erhalten werden. In dieser Veröffentlichung wird jedoch ausdrücklich angegeben, daß einige substituierte Athylenoxyde, wie beispielsweise Styroloxyd, sich nicht unter den angegebenen Bedingungen zu den entsprechenden Sulfiden umsetzen lassen, sondern ausschließlich polymere Substanzen liefern. Es war deshalb nicht voraussehbar, daß sich Styroloxyd und seine Derivate nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu entsprechenden Styrolsulfiden umsetzen lassen würden. It was surprising that the inventive method in almost quantitative yield gives styrene sulfide. It is well known that ethylene oxide is formed from it or its aliphatically substituted compounds and alcohols, slightly glycol half ethers, mostly not only as by-products, but as main products. Further it is from the Journal of the Chemical Society (London), 1946, pp. 1050 to 1052, known that the ethylene sulfides of various aliphatic in moderate yields and cycloaliphatic compounds by reacting corresponding ethylene oxides with potassium or ammonium rhodanide and other sulfur-containing compounds, such as Thiourea, can be obtained with the use of lower alcohols. In this Publication is expressly stated, however, that some substituted ethylene oxides, such as styrene oxide, not under the specified conditions to the let the corresponding sulfides react, but exclusively polymeric substances deliver. It was therefore not foreseeable that styrene oxide and its derivatives would let react by the process according to the invention to give corresponding styrene sulfides would.

Beispiel I 60 Teile Styroloxyd werden in 20 Teilen Alkohol gelöst und bei 3 bis 40 C mit einer alkoholischen, gesättigten Lösung von 50 Teilen Kaliumrhodanid versetzt. Nach I2stündigem Stehen wird von dem in schneeweißen lnstallen abgeschiedenen Kaliumcyanat abgesaugt und die Mutterlauge nach A1)-dampfen des Alkohols im Vakuum destilliert. Man erhält das Styrolsulfid als farblose Flüssigkeit vom Siedepunkt 85 bis 870 C bei In mm in praktisch quantitativer Ausbeute. Example I 60 parts of styrene oxide are dissolved in 20 parts of alcohol and at 3 to 40 C with an alcoholic, saturated solution of 50 parts of potassium rhodanide offset. After standing for 12 hours, the animals are separated from them in snow-white stalls Sucked off potassium cyanate and the mother liquor after A1) -vaporation of the alcohol in vacuo distilled. The styrene sulfide is obtained as a colorless liquid with a boiling point 85 to 870 C at In mm in practically quantitative yield.

In ähnlicher Weise kann p-Methylstyroloxyd mit Kaliumrhodanid umgesetzt werden und liefert das entsprechende p-Methylstyrolsulfid. Similarly, p-methylstyrene oxide can be reacted with potassium thiocyanate and provides the corresponding p-methylstyrene sulfide.

Beispiel 2 I67 Teile a-Methylstyroloxyd werden in 300 Teilen Alkohol gelöst und bei 10 C zu einer alkoholischen, gesättigten Lösung von 130 Teilen Kaliumrhodauid zugegeben. Nach 1 2stündigem Stehen wird. vom ausgeschiedenen Kaliumcyanat abfiltriert und die Mutterlauge nach dem Abdampfen des Alkohols im Hochvakuum destilliert. EXAMPLE 2 167 parts of α-methylstyrene oxide are dissolved in 300 parts of alcohol dissolved and at 10 C to an alcoholic, saturated solution of 130 parts of potassium rhodium admitted. After 1 2 hours of standing it will. filtered off from the precipitated potassium cyanate and after the alcohol has been evaporated off, the mother liquor is distilled in a high vacuum.

Man erhält das a-Methylstyrolsulfid als farblose Flüssigkeit vom Siedepunkt 42 bis 470 C bei 0,OI mm in guter Ausbeute.The α-methylstyrene sulfide is obtained as a colorless liquid with a boiling point 42 to 470 C at 0. OI mm in good yield.

Claims

PATENT CLAIM Process for the production of styrene sulfides by Implementation of substituted or unsubstituted styrene oxides with Alkalirhodaniden, thereby characterized in that the reaction at temperatures below room temperature in In the presence of a lower aliphatic alcohol, the alkali metal cyanate formed separated off and the mother liquor is distilled in vacuo after the alcohol has been evaporated off wirc.

Documents considered: German Patent No. 636 708; Beilstein's Handbook of Organic Chemistry, 4th Edition, Hauptwerk, Vol. 5, pp. 476, Journal of the Chemical Society (London), 19,49, pp. 278-280.