Verfahren zur Herstellung von Oximen Es wurde gefunden, daß man Nitroalkane
oder Nitrocycloalkane, vorzugsweise Nitrocyclohexan, in technisch einfacher Weise
und in guter Ausbeute zu den entsprechenden Oximen umsetzen kann, wenn man sie mit
Alkylenoxyden behandelt.Process for the preparation of oximes It has been found that one can use nitroalkanes
or nitrocycloalkanes, preferably nitrocyclohexane, in a technically simple manner
and can convert them to the corresponding oximes in good yield if they are used with
Treated alkylene oxides.
Für das Verfahren geeignete Nitroalkane sind außer Nitrocyclohexan
und dessen Substitutionsprodukten z. B. Nitromethan, Nitroäthan und Nitropropan.
Geeignete Alkylenoxyde sind vorzugsweise Äthylenoxyd, Propylenoxyd und Butylenoxyd.In addition to nitrocyclohexane, suitable nitroalkanes for the process are
and its substitution products e.g. B. nitromethane, nitroethane and nitropropane.
Suitable alkylene oxides are preferably ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide.
Die Reaktion wird zweckmäßig in Gegenwart von Katalysatoren ausgeführt,
insbesondere von solchen, die in wäßriger Lösung eine alkalische Reaktion zeigen,
wie die Hydroxyde, Carbonate, Bicarbonate und Alkoholate des Natriums, Kaliums und
Calciums. Auch die Zugabe geringer Salzmengen oder von organischen Basen fördert
die Umsetzung. Die günstigsten Reaktionstemperaturen liegen zwischen o und zoo°,
doch kann auch bei niedrigerer oder höherer Temperatur gearbeitet werden. Es ist
in der Regel zweckmäßig, mindestens zur Vervollständigung der Umsetzung, die Reaktionsmischung
vor ihrer Aufarbeitung auf höhere Temperaturen zu erwärmen. Der Zusatz von Lösungsmitteln,
wie Methanol, Äthanol, Propanol und Butanol, begünstigt die Umsetzung. Das Verfahren
kann bei normalem Druck oder bei erhöhtem Druck kontinuierlich oder diskontinuierlich
durchgeführt werden.
Die in dem nachstehenden Beispiel angegebenen
Teile sind Gewichtsteile.The reaction is expediently carried out in the presence of catalysts,
especially those that show an alkaline reaction in aqueous solution,
such as the hydroxides, carbonates, bicarbonates and alcoholates of sodium, potassium and
Calcium. The addition of small amounts of salt or organic bases is also beneficial
the implementation. The most favorable reaction temperatures are between 0 and zoo °,
but it is also possible to work at a lower or higher temperature. It is
generally expedient, at least to complete the reaction, the reaction mixture
to be heated to higher temperatures before working up. The addition of solvents,
such as methanol, ethanol, propanol and butanol, favors the implementation. The procedure
can be continuous or discontinuous at normal pressure or at elevated pressure
be performed.
The ones given in the example below
Parts are parts by weight.
Beispiel i Teil Natrium wird in 23o Teile Äthylalkohol eingetragen.
Nach dem Auflösen des Natriums werden i Teil Kaliumcarbonat und 3o Teile Nitrocyclohexan
zugefügt. Dann werden bei o bis 1o° q.o Teile Äthylenoxyd unter Rühren langsam eingeleitet,
und hierauf wird i Stunde bei q.0° nachgerührt.Example 1 part of sodium is added to 230 parts of ethyl alcohol.
After the sodium has dissolved, 1 part of potassium carbonate and 3o parts of nitrocyclohexane are added
added. Then at 0 to 10 ° q.o parts of ethylene oxide are slowly introduced with stirring,
and this is followed by stirring at 0 ° for 1 hour.
Nach Beendigung der Umsetzung wird der Alkohol im Vakuum abdestilliert.
Dann wird der Rückstand mit verdünnter Salzsäure aufgenommen und die Salzsäurelösung
zur Entfernung von geringen Teilen von nicht umgesetztem Nitrocyclohexan zeit Äther
ausgeschüttelt. Anschließend neutralisiert man die Salzsäurelösung durch Zugabe
von Natronlauge. Hierbei fällt das Cyclohexanonoxim in Form von Kristallen aus,
die abgetrennt und aus Ligroin umkristallisiert werden.After the reaction has ended, the alcohol is distilled off in vacuo.
Then the residue is taken up with dilute hydrochloric acid and the hydrochloric acid solution
to remove small parts of unreacted nitrocyclohexane time ether
shaken out. The hydrochloric acid solution is then neutralized by adding
of caustic soda. The cyclohexanone oxime precipitates in the form of crystals,
which are separated and recrystallized from ligroin.
Man erhält Cyclohexanonöxim in einer Ausbeute von 7o "/o der Theorie,
berechnet auf das umgesetzte Nitrocyclohexan. Durch Extraktion der Mutterlaugen
mit Äther läßt sich noch weiteres Cyclohexanonoxim erhalten.Cyclohexanone oxime is obtained in a yield of 70 "/ o of theory,
calculated on the converted nitrocyclohexane. By extraction of the mother liquors
further cyclohexanone oxime can be obtained with ether.