Verfahren .zur Gewinnung von Buten-(1)-on-(3) In der Patentschrift
594 083 wird ein Verfahren zur Herstellung von Buten-(i)-on-(3) aus Vinylacetylen
beschrieben. In quecksilberhaltige Schwefelsäure wird Vinylacetylen eingeleitet
und die Lösur)g anschließend destilliert, gegebenenfälls nach vorangegangener Neutralisation.
Buten-(i)-ön-(3) kann auch durch überschüssiges Viriylacetvlen aus der warmen Lösung
während der Entstehung ausgetrieben werden. Die Ausbeuten in diesem Verfahren erreichen
8o bis 85%, sind aber meist wesentlich geringer. Das ist zurückzuführen auf die
verharzende Wirkung der starken, heißen Säuren oder auf die ungenügende "Zerlegung
von Butanol-(i)-on-(3) in der neutralisierten Lösung.Process for obtaining butene- (1) -one- (3) in the patent
594 083 describes a process for the production of buten- (i) -one- (3) from vinyl acetylene
described. Vinylacetylene is introduced into mercury-containing sulfuric acid
and the solution is then distilled, if necessary after previous neutralization.
Butene- (i) -ön- (3) can also be obtained from the warm solution through excess Viriylacetvlen
be expelled during the formation. The yields achieved in this process
8o to 85%, but are usually much lower. That is due to the
resinifying effect of strong, hot acids or insufficient "decomposition
of butanol- (i) -one- (3) in the neutralized solution.
Es wurde gefunden, daß bei der Hydratisierung des Vinylacetylens in
erster Linie Butano,l-(i)-on-(3) entsteht, daneben sein Äther, der 3, 3'-Diketobutvläther.
Das Buten-(i)-on-(3) entsteht erst durch sekundäre Spaltung dieser Stoffe. Dabei
erwies es sich- überraschenderweise als vorteilhaft, die- Spaltung des Butanol-(i)-ons-(3)
und 3, 3'-Diketobutyläthers durch Destillation der schwach alkalisch gestellten
Lösung durchzuführen. Die Spaltung geht rasch und in sehr guter Ausbeute vor sich.
Die alkalische Reaktion wird am zweckmäßigsten hergestellt mit Stoffen, wie -.\7atriumcarbonat,
Dinatriumphosphat oder Calciumhvdroxvd. Die Verwendbarkeit alkalischer Katalysatoren
zur Spaltung bei erhöhten Temperaturen war nicht vorauszusehen, da Butanol-(i)-on-(3)
und Buten-(i)-on-(3) durch Alkalien leicht verharzen oder polyinerisieren. . Beispiel
Eine durch Hydratisierung von Vinylacetylen entstandene Lösung, die. etwa 28 bis
30% Butanol-(i)-on-(3), io bis 12% 3, 3@-Diketobutylä ther, weniger als i 0/ö Buten-(i
)-ön-(3) und 6o0/" Wasser enthält, wird mit einer 20/,i,-en Sädalösung schwach alkalisch
gestellt. so daß sie bezüglich ihrer Alkalität weniger als n/io ist, und destilliert.
Dabei l,eht Buten-(i)-on-(3) mit Wasser als Tiefsiedegemisch bei 72° über in einer
Ausbeute bis zu c)8 % der Theorie: als Rückstand hinterbleiben Spuren nicht destillierbarer
Konden-
sationsprodukte in der alkalischen Flüssigkeit.
Statt Soda können andere schwach alkalisch
reagierende --Mittel. wie z. B. Kalk oder Di-
natriumpohsphat. -verwendet werden. Die
Spaltung verläuft sehr glatt mit derwässerigen
Lösung eines durch Vakuumdestillation der
neutral gestellten Hydratisierungslösung ab-
-etrennten P)titanOlOn-DllietobutliN'lätlier-Ge-
inisches. (Eine Lösung von Hvdratisiertings-
produkten des -#'im-lacetvlens der oben ange-
führten Zusammensetzung entsteht durch Ein-
lciten von Vinvlacetvlen bei ;7o'--' in eine dueck-
silberosydhaltige i,#°/oige Schwefelsäure bis
zur Aufnahme von 3 2 Teilen `'invlacetvlen
auf roü Teile der hatalysatorlösung. )
It has been found that the hydration of vinyl acetylene primarily produces butano, l- (i) -one- (3), along with its ether, the 3,3'-diketobutyl ether. The butene- (i) -one- (3) only arises through secondary cleavage of these substances. It was found, surprisingly, to be advantageous to carry out the cleavage of the butanol- (i) -one- (3) and 3,3'-diketobutyl ether by distilling the weakly alkaline solution. The cleavage takes place quickly and in very good yield. The alkaline reaction is best produced with substances such as sodium carbonate, disodium phosphate or calcium hydroxide. The use of alkaline catalysts for cleavage at elevated temperatures could not be foreseen, since butanol- (i) -one- (3) and butene- (i) -one- (3) easily resinify or polymerize with alkalis. . Example A solution formed by the hydration of vinyl acetylene which. about 28 to 30% butanol- (i) -one- (3), io to 12% 3, 3 @ -diketobutyl ether, less than i 0 / ö butene- (i) -on- (3) and 6o0 / " Contains water, is made slightly alkaline with a 20% Säda solution so that its alkalinity is less than n / io, and distilled, with 1, butene- (i) -one- (3) as well Water as a low-boiling mixture at 72 ° above in a yield of up to c) 8% of theory: traces of non-distillable condensate remain as a residue. cation products in the alkaline liquid.
Instead of soda, others can be weakly alkaline
reactive agents. such as B. lime or di-
sodium phosphate. -be used. the
Cleavage proceeds very smoothly with the aqueous
Solution of one by vacuum distillation of the
neutralized hydrating solution
-separated P) titanOlOn-DllietobutliN'lätlier-Ge
inish. (A solution from updated
products of the - # 'im-lacetvlens of the above
led composition is created by introducing
lciten von Vinvlacetvlen bei; 7o '-' in a dueck-
Sulfuric acid containing silver osside to
to accommodate 3 2 parts '' invlacetvlen
on roü parts of the hatalyser solution. )