DE831843C

DE831843C - Process for obtaining picen

Info

Publication number: DE831843C
Application number: DEG2881A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz Franck; Dr Otto Kruber
Original assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Current assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Priority date: 1950-07-02
Filing date: 1950-07-02
Publication date: 1952-02-18

Description

Verfahren zur Gewinnung von Picen Die Erfindung bezieht sich auf ein ''erfahren zur Gewinnung von Picen aus diesen Körper entlialtenclen hochsiedenden Steinkohlenteerölfraktiolie».Method of Obtaining Picen The invention relates to a '' Learned about the extraction of peaks from this body with high boiling points Coal tar oil fractions ».

Ein Gegenstand, der Erfindung ist die Verwendung eines Destillates aus Pech, gegebenenfalls einer Fraktion eines Destillates aus Pech, als Quelle für Picen, d. h. als Ausgangsmaterial für das Verfahren der Erfindung.One object of the invention is the use of a distillate from pitch, optionally a fraction of a distillate from pitch, as a source for Picen, d. H. as starting material for the process of the invention.

Ein anderer Gegenstand der Erfindung ist die Gewinnung des Picens aus den diesen Körper enthaltend-en Steinkohlenteerölfraktionen durch partielle Sulfurierung; eine bevorzugte Ausführungsform dieses Verfahrens besteht darin, die partielle Sufurierung in Gegenwart eines -zugesetzten Lösungsmittels durchzuführen. Die Gewinnung von Picen aus Steinkohlenteer ist an sich bekannt. Die bekannten Verfahren sind kostspielig und umständlich.Another object of the invention is the extraction of pecking from the coal tar oil fractions containing this body by partial Sulfurization; a preferred embodiment of this method is that carry out partial Sufurierung in the presence of an added solvent. The extraction of picen from coal tar is known per se. The known procedures are expensive and cumbersome.

Es wurde nun gefunden, daß die partielle Sulifurierung einer das Picen enthaltenden Steinkohlenteerfraktion mit weit weniger Aufwand und Kosten zu einem Reinprodtikt führt, insbesondere wenn es in Gegenwart eines zugesetzten Löungsmittels für .die Teerfraktion durchgeführt wird, und vor allem dann, wenn als Quelle für. das Picen eine bestimmte Teerfraktion, Pechdestillat, verwendet wird, in der das Picen verhältnismäßig angereichert ist und aus der es leichter als aus anderen Fraktionen gewonnen werden 'kann.It has now been found that the partial sulphuration of one of the picene containing coal tar fraction with far less effort and cost to one Reinprodtikt leads, especially when it is in the presence of an added solvent for .the tar fraction is carried out, and especially when as a source for. the Picen a certain tar fraction, pitch distillate, is used in which the Picen is relatively enriched and from which it is easier than from other factions can be won '.

Bei der Destillation von sog. Brikettpech mit einem Erweichungspunkt von 65 bis 70° läBt sich ein Pechdestillat erhalten, das über 485" siedet, bis 5o5° mit etwa 30 0/0 Übergeht.When distilling so-called briquette pitch with a softening point from 65 to 70 ° is possible get a pitch distillate that is over 485 " boils until 505 ° passes over with about 30 ° / 0.

Aus einem solchen Pechdestillat läßt sich, wie gefunden wurde, Picen in guter Ausbeute und mit großer Reinheit gewinnen, vor allem, wenn in GegenNvart von Lösungsmitteln gearbeitet wird.It has been found that picen can be made from such a pitch distillate Obtain in good yield and with great purity, especially when in GegenNvart is worked by solvents.

Pechdestillat ist an sich schwer löslich, jedoch gibt es eine Reihe von Lösungsmitteln, .die ein verhältnismäßig großes Lösungsvermögen für ein solches Pechdestillat besitzen, z. B. wasserstoffreieyhe cyclisclie Verbindungen, wie sie durch Wasserstoffanlagerung an Aromaten erhalten werden können, wie z. B. "hetrahydronaphthalin.Pitch distillate is intrinsically difficult to dissolve, but there are a number of solvents, which have a relatively large dissolving power for such a Own pitch distillate, e.g. B. hydrogen-free cyclic compounds like them can be obtained by hydrogen addition to aromatics, such as. B. "Hetrahydronaphthalene.

\lit N'orteil wird als Ausgangsmaterial eine durch Behandlung mit einem Lösungsmittel für das Pechdestillat gereinigte Fraktion verwendet.\ lit n'orteil is obtained by treating with a starting material a solvent used for the pitch distillate purified fraction.

Die Menge der für das Sulfurieren verwendeten Schwefelsäure und die Bedingungen der Sulfurierung werden so gewählt, .daß nur eine Partielle Sulfurierung des Ausgangsmaterials stattfindet. Unter diesen Bedingungen wird Picen nicht angegritten, dagegen Picenbegleitstoffe, die dessen Gewinnung erschwerten.The amount of sulfuric acid used for sulfurization and the Sulfurization conditions are chosen so that only partial sulfurization of the starting material takes place. Under these conditions Picen will not be attacked, on the other hand, picen accompanying substances, which made it difficult to obtain.

Nach einer bevorzugten Ausführungsforen wird das \-erfahren der Erfindung zur Gewinnung von Picen verbunden mit eineng Verfahren zur (#ewitl-11tt11g von 3, 4-Beliztetral)lien, das, ohne unter den 13eliandluiigsl>edingungen sulfuriert zu werden, sich, @vie gefunden wurde, in der Sulfurierungsmutterlaugt anreichert, und aus ihr durch Einengen auskristallisiert und durch Umlösen gereinigt werden kann.According to a preferred embodiment, the \ -erfahren of the invention for the extraction of Picen combined with a method for (# ewitl-11tt11g of 3, 4-Beliztetral) lien which, without being sulfurized under the 13eliandluiigsl conditions, becomes become, @vie was found, accumulate in the sulfurization mother liquor, and can be crystallized from it by concentration and purified by dissolving.

Das folgende Beispiel zeigt eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung.The following example shows a preferred embodiment of the method the invention.

ioo g eines Destillats, das bei der Destillation von sog. Brikettpech mit einem Erweichungspunkt von 67 bis 7o° anfällt und das über 485° siedet, bis 5o5° zu etwa 30 % übergeht, werden zweimal aus der 20fachen elfenge Tetrahydronaphtlialin umgelöst. Gegebenenfalls 'kann beim zweiten Mal 8 g Maleinsäureanhydrid zugesetzt werden. Das so vorgereinigte Material wird abermals mit der 20fachen Menge Tetraliydronaphflialin in Lösung gebracht und unter ariclauerudem Rühren langsam mit der iofachen Menge Beißer 92%iger Schwefelsäure versetzt. Anschließend wird noch 2o Minuten gerührt,dann I'äßt man dasReaktionsgemischerkalten. Die 1'etraliydronaplithalinlös@ung, in der ausgefallenes kälipicen suspendiert ist, wird von der unteren Scliwefelsäurescliicht abgezogen, das Picen abfiltriert, mit Tetrahydronaplithalin nachgewaschen, scharf abgesaugt und dann mit 'heißem Wasser, heißer io %iger Ammoniaklösting und zum Schluß abermals mit heilieell \\'asser neutral ggewaschen.100 g of a distillate that is produced during the distillation of so-called briquette pitch with a softening point of 67 to 70 ° and that boils over 485 ° until 505 ° goes over to about 30%, tetrahydronaphthlialin is converted twice from 20 times the eleven redeemed. If necessary, 8 g of maleic anhydride can be added the second time will. The material pre-cleaned in this way is again tetraliydronaphflialin with 20 times the amount brought into solution and slowly stirring with ten times the amount Beißer 92% sulfuric acid added. The mixture is then stirred for a further 20 minutes, then Let the reaction mixture cool. The 1'etraliydronaplithalin solution in which precipitated kälipicen is suspended, is cleared by the lower sulphuric acid peeled off, the picene filtered off, washed with tetrahydronaplithalin, sharp Sucked off and then with 'hot water, hot 10% ammonia solution and finally Washed neutral again with Heilieell \\ 'ater.

Das Picen soll in cler Waschlösung suspendiert sein, da es sonst nicht gelitlgt, die Schwefelsäure völlig zu entfernen.The picene should be suspended in the washing solution, otherwise it will not succeeds in completely removing the sulfuric acid.

Nach sorgfältigem Trocktieil wird das schon nahezufarblos,eMaterial zweimal atis der i iofachen Menge 1y101 umkristallisiert.After careful drying, it becomes almost colorless, eMaterial recrystallized twice at i iof the amount of 1y101.

Aus ioog Ausgatigsniaterial werden so 8 g Picen in Form silberglänzender B1iittchen vorn Schmelzpunkt 363 bis 364 (kort-.) ei-haltell. 111 der Literatur wird der Schmelzpunkt des 1'iceils mit 364° (korr.) angegeben.From the original material, 8 g of pics are made in the form of shiny silver Little bit at the melting point 363 to 364 (cortical) egg-holding. 111 of literature the melting point of the 1'iceil is given as 364 ° (corr.).

Die Sulfurierulrgsttlutterlattge wird stufenweise eingeengt, vom Kristallisat getrennt, und es werden diese fraktionierten Kristallisate aufgearbeitet. Insbesondere iu d.eti letzten Kristallisaten finden sich größere Menget' Vox 3, 4-13.etiztetraplien. Diese Kristallisate werden z. 13. in Xylol unikristallisiert.The Sulfurierulrgsttlutterlattge is gradually concentrated from the crystals separated, and these fractionated crystals are worked up. In particular In the last crystals there are larger quantities of Vox 3, 4-13. These crystals are z. 13. unicrystallized in xylene.

Gewonnen wird 3, 4-Benztetraplien finit einem Schmelzpunkt Voll 293 bis 294 .3,4-Benztetraplien is obtained finitely with a melting point of full 293 to 294.

Die gewonnenen Produkte könneil als solche verwendet werden, oder als Ausgangsstoffe zur Herstellung chemischer \-erbilidtin ""en dielleti.The products obtained can be used as such, or as starting materials for the production of chemical \ -erbilidtin "" en dielleti.

Claims

PATENT APPROACH: i. \ -experienced in the extraction of Picen from Stone: kollenteerfraktiolieti, characterized by draws that as: original material a pitch distillate, preferably eiii over about 485J boiling, by distillation z. B. from briquette pitch obtained distillate used and in Presence of an added solvent for the pitch distillate is partially styled. 2. The method geliiälj claim i, characterized in that indicates that hydrogenated aromatics as Solvents can be used. 3. \ -erfahren genl: ili claim i, thereby indicates that tetralivdronaplitlialin as Solvent is used. 4. \ rexperienced according to _lnslirüclien i, 2 and 3, characterized in that a by releasing purified pitch distillate procedure is subjected. 5. Process for the acquisition of Picen according to claims i his .1, 'combined with a process for obtaining voti 3, 4-Benz- tetraphs by obtaining cles 3, 4-Benztetra- pliens atis of the Stilftiriei-tilugs mother liquor of the 1'icengewinnun g, Vilrzüge @@ eist through step-by-step wise narrowing 111w1 lZciniglillg by IJ711- crystalliSiereii.