Verfahren zur Reinigung von Adipinsäuredinitril Wird Adipinsäuredinitri.l
technisch durch Umsetzung von Dichlorbutan mit Natriumcyanid hergestellt, so enthält
es oft geringe Mengen von schwefel:- und chlorhaltigen Verbindungen, von denen nach
der üblichen Reinigung des rohen Dinitrias noch so viel zurückbleiben, daß die Weiterverarbeitung,
z. B. durch Hydrierung, gestört wird.Process for the purification of adipic acid dinitrile If adipic acid dinitrile
technically produced by reacting dichlorobutane with sodium cyanide, so contains
there are often small amounts of sulfur: - and chlorine-containing compounds, one of which after
the usual cleaning of the raw Dinitria so much remains that the further processing,
z. B. by hydrogenation is disturbed.
Es wurde nun gefunden, daß man in einfacher Weise auch solche kleine
Mengen von organisch gebundenem Chlor und Schwefel praktisch vollständig entfernen
kann, wenn man das Adipinsäuredinitril mit mindestens der dem. Chlor- und Schwefelgehalt
entsprechenden Menge Alkali- und bzw. oder Erdalka-lalkoholat behandelt und anschließend
mit Wasser auswäscht.It has now been found that such small
Virtually completely remove amounts of organically bound chlorine and sulfur
can, if the adipinitrile with at least the. Chlorine and sulfur content
corresponding amount of alkali and / or alkaline earth alcoholate treated and then
washes out with water.
Es ist zweckmäßiig, die Behandlung bei erhöhten Temperaturen durchzuführen,
doch darf diese nicht so hoch sein, daß unter dem alkalischen Einfluß des Alkoholats
eine Cyclisierung des Adipinsänuredinitrils zu. 2-Cyancyclopenta.nonimin eintritt.
Vorteilhaft arbeitet man daher bei Temperaturen biss zu 1201, insbesondere bei 5o
bis ioo°. Bei .dieser Arbeitsweise wird das Chlor und der Schwefel an Alkali- oder
Erdalkalimetall gebunden, während der Alkoholrest, z. B. mit dem Alkylrest des Ch:lorvaleronitrils,
einen Äther bildet.It is advisable to carry out the treatment at elevated temperatures,
but this must not be so high that under the alkaline influence of the alcoholate
a cyclization of adipinic dinitrile to. 2-Cyancyclopenta.nonimin occurs.
It is therefore advantageous to work at temperatures up to 1201, in particular at 5o
up to ioo °. In .this way of working, the chlorine and sulfur in alkali or
Alkaline earth metal bound, while the alcohol residue, e.g. B. with the alkyl radical of Ch: lorvaleronitrile,
forms an ether.
Durch Waschen mit Wasser larssen sich nun ,die Alkali- oder Erdal'kaliealze
und auch die gebildeten Äther vom Adipinsäured@initri,l abtrennen. Beim Waschen
mit in Lösung gegangenes Dinitril läßt sich aus der wäßrigen Lösung wieder mit organischen
Lösungsmitteln, z. B. Toluc;l, extrahieren. Der Extrakt wird zweckmäßig mit .der
Hauptmenge des Adipinsäuredinitriils vereinigt, worauf dieser durch. Abdestilllieren
des Extraktionsmittels entwässert und in reiner Form gewonnen wird.
Die
im nachstehenden Beispiel angegebenen Teile sind Ciewichtsteile.By washing with water, the alkali or alkaline earth salts dissolve
and also separate the ethers formed from the adipic acid @ initri, l. While washing
dinitrile which has gone into solution can be removed from the aqueous solution again with organic
Solvents, e.g. B. Toluc; l, extract. The extract is expediently with
Main amount of Adipinsäuredinitriils united, whereupon this by. Distilling off
of the extractant is dehydrated and obtained in pure form.
the
The parts given in the example below are weight parts.
Beispiel 27o Teile Adipinsäuredinitril, die o,oo7% Chlor und o,oo2%
Schwefel enthalten, werden mit 2 Teilen technischer 3o%iger Natriummethyla:tlösung
bei Raumtemperatur verrührt, auf go° aufgeheizt und i Stunde auf dieser Temperatur
gehalten. Nach dem Erkalten wird das Gemisch mit i5o Teilen Wasser kontinuierlich
extrahiert. Das Waschwasser wird mit So Teilen Toluoq ebenfalls in kontinuierlicher
Arbeitsweise extrahiert und die Toluolschicht mit der Hauptmenge des Dinitrils vereinigt.
Beim Abdestillieren des Toluols werden die kleinen Mengen Wasser, die sich bei den
Extraktionsprozessen sowohl im Dinitril als auch im Taluol gelöst hatten, entfernt.
Das Toiluol kann zu der nächsten Extraktion wieder verwendet werden. Man: erhält
268 Teile Adipinsäuredinitril, in denen auch mikroanalytisch Chlor und Schwefel
nicht mehr nachweisbar sind.Example 27o parts of adipic acid dinitrile, the o, oo7% chlorine and o, oo2%
Contain sulfur, are mixed with 2 parts of technical 3o% sodium methyla: t solution
stirred at room temperature, heated to go ° and at this temperature for 1 hour
held. After cooling, the mixture becomes continuous with 150 parts of water
extracted. The washing water is also used continuously with parts of Toluoq
Extracted procedure and the toluene layer combined with most of the dinitrile.
When the toluene is distilled off, the small amounts of water that are in the
Extraction processes had dissolved both in the dinitrile and in the taluene, removed.
The toiluol can be used again for the next extraction. You get
268 parts of adipic dinitrile, in which also microanalytically chlorine and sulfur
are no longer detectable.