DE910302C

DE910302C - Process for the production of neutral oil-free or low-neutral oil phenols

Info

Publication number: DE910302C
Application number: DEM11164A
Authority: DE
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1951-10-02
Filing date: 1951-10-02
Publication date: 1954-04-29

Description

Verfahren zur Gewinnung neutralölfreier oder neutralölarmer Phenole Nach dem Patent S9o 6.49 werden neutralölarme bzw. neutralölfreie Phenole dadurch gewonnen, daß man das zu verarbeitende phenolhaltige Wasser nach einer Klärung zur teilweisen Entfernung fester, halbfester und flüssiger Verunreinigungen einer Behandlung mit bestimmten oberflächenaktiven Stoffen zur Entfernung des Restes dieser Verunreinigungen unter gleichzeitiger Herausnahme gelöster Neutralö 1e unterwirft. Das gereinigte phenolhaltige Wasser wird darauf mit organischen Lösungsmitteln, die in Wasser nicht oder nur begrenzt löslich sind und die unterhalb des Siedepunktes der extrahierten Phenole sieden, im mehrstufigen Gegenstrom extrahiert. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels aus der vom Wasser getrennten Extraktphase verbleiben Phenole, die nur noch geringe Mengen neutraler Öle enthalten. `'Wird die Erzeugung eines praktisch neutralölfreien Phenols gefordert, so wird das Abwasser vor Eintritt in die Extraktionsanlage einer Destillation unterworfen, durch die das Neutralöl mit etwas Wasser azeotrop übergeht.Process for the production of phenols which are free of neutral or low in neutral oils According to the patent S9o 6.49, low-neutral or neutral-oil-free phenols are thereby produced won that you can process the phenol-containing water after clarification partial removal of solid, semi-solid and liquid impurities from a treatment with certain surfactants to remove the rest of these contaminants subject to the simultaneous removal of dissolved neutral oils. The cleaned Phenolic water is treated with organic solvents that are not found in water or are only sparingly soluble and those below the boiling point of the extracted Phenols boil, extracted in a multistage countercurrent. After distilling off the solvent phenols remain from the extract phase, which is separated from the water, but only minor ones Contains quantities of neutral oils. '' Will produce a practically neutral oil-free Phenol is required, so the wastewater before entering the extraction plant is a Subjected to distillation, through which the neutral oil passes over azeotropically with a little water.

Die so gewonnenen Phenole sind weitgehend frei von Neutralölen, jedoch können sie geringe Anteile von Schwefelverbindungen, z. B. o,5 bis i,o Gewichtsprozent, enthalten, die ihre Verwendung für verschiedene Zwecke, z. B. die Erzeugung einer reinen Carbolsäure, die den Vorschriften des Deutschen Arzneibuches entspricht, erschweren bzw. unmöglich machen.The phenols obtained in this way are largely free of neutral oils, however they can contain small amounts of sulfur compounds, e.g. B. 0.5 to 1.0 percent by weight, contain their use for various purposes, e.g. B. the generation of a pure carbolic acid, which corresponds to the regulations of the German Pharmacopoeia, make it difficult or impossible.

Durch die Erfindung gelingt es, aus phenolhaltigen Wässern neutralölarme und schwefelarme bzw. neutralölfreie und schwefelarme bzw. schwefelfreie Phenole zu gewinnen und dadurch den Erlös für die Phenole wesentlich zu erhöhen und das Gewinnungsverfahren entsprechend wirtschaftlicher zu gestalten. Es hat sich nämlich gezeigt, daß man durch eine Behandlung des zu entphenolenden Wassers mit CO, oder CO, enthaltenden Gasen, z. B. mit Industriegasen oder Industrieabgasen, z. B. Feuerungsabgasen, Abgasen von Anlagen zur Synthese von Kohlenwasserstoffen nach Fischer-Tropsch, Abgasen von Gaswaschprozessen od. dgl. Gasen, nach einer vorhergehenden Klärung zur Abscheidung von festen, halbfesten und flüssigen Verunreinigungen die unerwünschten Schwefelverbindungen entfernen kann. Vorteilhaft verwendet man hierzu Gase, die selbst arm an organischen und anorganischen Schwefelverbindungen, insbesondere an höhersiedenden organischen Schwefelverbindungen sind.The invention makes it possible to obtain low-neutral oil and low-sulfur or neutral-oil-free and low-sulfur or sulfur-free phenols from phenol-containing waters, thereby significantly increasing the proceeds for the phenols and making the production process correspondingly more economical. It has been shown that by treating the water to be dephenolated with CO or CO containing gases, e.g. B. with industrial gases or industrial exhaust gases, e.g. B. furnace exhaust gases, exhaust gases from systems for the synthesis of hydrocarbons according to Fischer-Tropsch, exhaust gases from gas scrubbing processes od. For this purpose, it is advantageous to use gases which are themselves poor in organic and inorganic sulfur compounds, in particular in higher-boiling organic sulfur compounds.

Man kann die erfindungsgemäße Behandlung der phenolhaltigen Wässer vor oder nach der Behandlung der Wässer mit oberflächenaktiven Stoffen gemäß dem Hauptpatent vornehmen.The treatment according to the invention of the phenol-containing waters can be used before or after the treatment of the water with surface-active substances according to the Make main patent.

Die erfindungsgemäße Behandlung des Wassers mit kohlendioxydhaltigen Gasen kann unter Normaldruck, vermindertem oder erhöhtem Druck vorgenommen werden, wobei die Behandlung unter Druck gewisse Vorteile bietet. Zum Beispiel behandelt man das Wasser mit dem CO, enthaltenden Gas öder mit C O# unter einem derartigen Druck, daß das Produkt Volumprozent CO, X Druck in ata ioo über 0,5 liegt, zweckmäßig über i. Man kann die Gase von der Wasseroberfläche absaugen und gegebenenfalls über der Wasseroberfläche ein Vakuum schaffen. Dadurch kann der Druckabfall in der Wassersäule wesentlich erhöht werden, was die Entfernung der Schwefelverbindungen erleichtert, z. B. beschleunigt, und/oder vollständiger gestaltet.The inventive treatment of the water with gases containing carbon dioxide can be carried out under normal pressure, reduced or increased pressure, the treatment under pressure offering certain advantages. For example, the water is treated with the gas containing CO, or with C O # under such a pressure that the product volume percent C O, X pressure in ata 100 is above 0.5 , expediently above i. The gases can be sucked off from the surface of the water and, if necessary, a vacuum can be created above the surface of the water. This can significantly increase the pressure drop in the water column, which facilitates the removal of the sulfur compounds, e.g. B. accelerated, and / or made more complete.

Zweckmäßig führt man die Behandlung der Wässer im Gegenstrom in Waschkolonnen bekannter Bauart durch, wobei man auch vorteilhaft mit vollständig mit Flüssigkeit gefüllten Kolonnen arbeiten kann.The treatment of the waters is expediently carried out in countercurrent in wash columns known design by, whereby one is also advantageous with completely with liquid filled columns can work.

Das zu der erfindungsgemäßen Behandlung verwendete Gas kann zweckmäßig auch im Kreislauf geführt werden, wobei man dem Kreislauf eine bestimmte Menge an Gas entzieht, die man durch die entsprechende Menge frisches Gas ersetzt.The gas used for the treatment of the present invention can be appropriate can also be circulated, whereby one circulates a certain amount of Removed gas, which is replaced by the corresponding amount of fresh gas.

Die zur Erzielung der erfindungsgemäßen Wirkung erforderliche Gasmenge richtet sich einerseits nach dem Gehalt der Wässer an Schwefelverbindungen, andererseits nach dem Gehalt des Gases an C02. Zweckmäßig wird das Wasser so lange behandelt, bis der Gehalt an H. S im behandelten Wasser unter o,1 g/1, vorzugsweise unter 0,05 9/I, liegt. Es ist zweckmäßig, zur Vermeidung von Phenolverlusten die Temperatur des zu begasenden Wassers unterhalb 7o', vorteilhaft zwischen 30 und 5o', zu halten.The amount of gas required to achieve the effect according to the invention depends on the one hand on the sulfur compound content of the water and on the other hand on the CO 2 content of the gas. The water is expediently treated until the H. S content in the treated water is below 0.1 g / l, preferably below 0.05 9 / l. It is advisable to keep the temperature of the water to be gassed below 70 ', advantageously between 30 and 50', in order to avoid loss of phenol.

Beispiel Ein gemäß dem Hauptpatent durch Klärung von festen, halbfesten und flüssigen Verunreinigungen und durch die Behandlung mit oberflächenaktiven Stoffen von den letzten Resten dieser Stoffe zusammen mit Neutralölen gereinigtes Abwasser einer Brannkohlenschwelanlage wurde nach dem Phenosolvanverfahren mit Butylacetat entphenolt. Die gewonnenen Phenole enthielten 1,15 Gewichtsprozent Schwefel.Example One according to the main patent by clarifying solid, semi-solid and liquid contaminants and from treatment with surfactants Wastewater purified from the last remnants of these substances together with neutral oils a coal smoldering plant was made using the phenosolvan process with butyl acetate dephenolated. The phenols recovered contained 1.15 percent by weight sulfur.

Nach Behandlung des geklärten und darauf mit oberflächenaktiven Stoffen gereinigten Schwelwassers wurde das Wasser mit einem Feuerungsabgas, enthaltend 16 "/o CO" unter einem Druck von 5,5 ata im Gegenstrom in einer Waschkolonne begast. Das anschließend durch Extraktion mit Butylacetat gewonnene Phenolöl enthielt nur o,23 °" Schwefel.After treatment of the clarified smoldering water, which was then purified with surface-active substances, the water was gassed with a furnace exhaust gas containing 16 "/ o CO" under a pressure of 5.5 ata in countercurrent in a washing column. The phenol oil then obtained by extraction with butyl acetate contained only 0.23 "sulfur.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for obtaining neutral oil-free or low-neutral oil Phenols from water by extraction with organic solvents present in water are not or only sparingly soluble and boil lower than the phenols Patent 89o 649, characterized in that the water to be dephenolated after separation of solid, semi-solid and liquid impurities or parts thereof through clarification and before or after the surfactant treatment with carbon dioxide or gases containing this is treated.

2. The method according to claim i, characterized in that the treatment of the water is carried out under any pressure such that the product greater than 0.5, advantageously greater than i.

3. The method according to claim i and 2, characterized in that in a washing column filled with liquid, possibly with a pressure that decreases increasingly towards the top.

4. The method according to claim i to 3, characterized in that the treatment at temperatures below ioo ', advantageously below 7o', advantageously between 30 and 5o ', takes place.