DE881660C

DE881660C - Process for the production of acidic oils and neutral oils from their mixtures

Info

Publication number: DE881660C
Application number: DEM9677A
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Dr Eisenlohr; Karl Dr Grob
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1951-05-30
Filing date: 1951-05-30
Publication date: 1953-07-02

Description

Verfahren zur Gewinnung von sauren Ölen und neutralen Ölen aus ihren Gemischen Nach dem Hauptpatent werden saure Öle und neutrale Öle aus ihren Gemischen dadurch gewo:nnen:, daß aus den Gemischen durch Extraktion mit heißem Wasser die sauren Bestandteile ab---,-,trennt werden. Die abgetrennten Beistandteile enthalten, noch wesentliche Mengen. von neutralen Ölen. Zur weiteren Reinigung werden deshalb nach dem Hauptpatent die sauren Bes,ta,nd'teile in phe:nolhaltigem oder phenolfreiem, zweckmäßig heißem Wasser gedöst. Dabei kann sich ein Teil der neutralen Öle abscheiden, während ein anderer Teil zusammen mit den sauren Ölen vom Wasser gelöst wird. Aus dem Wasser werden dann die- sauren. Öle. in) bekannter Weise, z. B.. durch Extraktion mit organischen Lösungsmitteln, gewonnen. Will man die siauren Öle aus, der wäiß,rigein Lösung möglichst frei von neutralen Ölen herausnehmen" so, müs@se@n besondere Maßnahmen getroffen werden, um die neutralen Öle aus der wäßrigen Lösung für sich abzuscheiden, was z. B. durch Extra:lction mit geeigneten organischen Lösungsmitteln, wie niedrigsiedenden Benzinfraktionen oder rein o,rgani-sch@en Estern, möglich ist, die dann in solcher Menge angewendet werden, da:ß nur wenig Phenol,- mit den neutralen Ölen in; den Extrakt übergehen.Process for the extraction of acidic oils and neutral oils from their Mixtures According to the main patent, acidic oils and neutral oils are made from their mixtures in this way: that from the mixtures by extraction with hot water the acidic components are separated from ---, -. The detached accessories contain still substantial quantities. of neutral oils. For further cleaning are therefore According to the main patent, the acidic bes, ta, nd parts in phe: nol-containing or phenol-free, appropriately dozed in hot water. Some of the neutral oils can separate out, while another part is dissolved from the water along with the acid oils. the end the water then becomes acidic. Oils. in a known manner, e.g. By extraction with organic solvents. If you want to get rid of the acidic oils, you know, rigein Remove the solution as free of neutral oils as possible "so, @ se @ n must take special measures be taken to separate the neutral oils from the aqueous solution for themselves, what z. B. by extra: lction with suitable organic solvents, such as low-boiling Gasoline fractions or pure o, rgani-sch @ en esters, is possible, which then in such Amount to be used because: ß only a little phenol, - with the neutral oils in; the Skip the extract.

Durch die Erfindung gelingt es, aufs der wä,ßrigen , phenolischen Lösung besonders. neu.tralöla,rme Phenol,- zu gewinnen und das Verfahren. dabei noch wesentlich wirtschaftlicher zu gestalten. Es hat sich nämlich gezeigt, daß man aus der wäßrig:rl phenolischen Lösung die neutralen Öle durch Destillation praktisch restlos entfernen kann. Die neutralen; Öle destillieren mit verhätltnismäß.ig beringen Wassermengen ab, ohne daß dabei wesentliche Phenolmengen gleichzeitig übergehen. Nach der Abdestillation ides Neutralöles können. dann die sauren Öle z. B. durch Extraktion in an sich bekannter Weise aus dem Wasser herausgenommen werden. Das Wasser kann im Verfahren wieder verwendet werden, so daß gegebenenfalls auch geringe Phenolreste im Wasser verbleiben: können, ohne daß dadurch Phenodverluste entstehen. Im Übrigen können. alle im Hauptpatent beschriebenen Maßnahmen auch im Verfahren, gemäß der Erfindung Anwendung finden.The invention makes it possible to treat the aqueous, phenolic Solution especially. neu.tralöla, rme phenol, - to win and the process. included to make it even more economical. It has been shown that one from the watery: rl phenolic solution through the neutral oils Can remove distillation practically completely. The neutrals; Oils distill with Relatively large amounts of water ring out without the use of substantial amounts of phenol pass at the same time. After distilling off the neutral oil can. then acidic oils e.g. B. removed from the water by extraction in a known manner will. The water can be reused in the process, so that if necessary even small residues of phenol remain in the water: can without phenod losses as a result develop. By the way, you can. all measures described in the main patent also in Method according to the invention apply.

B,eisp.iel In einer Braunkofilenschwelerei fallen. stündlich 2o cbm phenolha,ltiges Abwasser an, die 9,1 kg Phenole je Kubikmeter enthalten. Aus dem in der Schwelerei gewonnenen Braunkohlenteer wird. durch Destillation eine zwischen 150 und 21o° siedende Fraktion erzeugt. Hiervon fallen stündlich iooo k g an, die sich aus 235 kg Phenolen und 765 kg neutralen Ölen zusammensetzen.B, eisp.iel to fall in a brown filament slab. hourly 2o cbm wastewater containing phenol containing 9.1 kg of phenols per cubic meter. From the lignite tar obtained in the coal mill. by distillation an between 150 and 21o ° boiling fraction generated. Of this, iooo k g accrue every hour, the are composed of 235 kg of phenols and 765 kg of neutral oils.

Dieses. Ausgangsgeml.isch wird in einer Gegenstromextraktionsapparatur mit ¢ cbm entphenolbem Wasser stündlich bei einer Temperatur von 20o° extrahiert. Aus der iostufigen Extraktionsanlage werden am Eintritt für. das entphenodte Wasser 742 kg eines Neutralödes abgezogen, das, noch 4 kg Phenalöl enthält. Auf der anderen Seit!-- des Extrakteurs erhält man einen wäßrigen Extrakt, der 60,5 g Phemode bei 2,oo° im Liter gelöst enthält. Dieser Extrakt wird in, einem Abscheider abgekühlt. Er trennt sich hierbei in; eine wüßrige obere Schicht, die 2q.,5 g Phenole im Liter = 98 kg enthält, und eine untere Exträktschicht, die aus 133 log Phenolen, 2-4 kg neutralen Ölen und -23 kg Wasser besteht. Dieser Extrakt, insgesamt 18o kg, wird mit 2o cbm Schwelwasser in der Stunde bei etwa 85 bis, 9o° im Gegenstrom. und 31stufig behandelt. In dass Schwelwasser gehen aus. dem phenolischen Extrakt zusätzlich zu den im Schwelwasser bereits enthaltenen 182 kg weitere 11q. kg Phenolöl über. Ein kleiner Teil des Extraktes bleibt ungelöst.This. The starting mixture is mixed in a countercurrent extraction apparatus extracted with ¢ cbm entphenolbem water every hour at a temperature of 20o °. At the entrance for. the dephenoded water 742 kg of a neutral blast subtracted, which still contains 4 kg of phenal oil. On the other Since! - the extractor you get an aqueous extract containing 60.5 g of Phemode 2, oo ° dissolved in the liter. This extract is cooled in a separator. He separates here into; an aqueous upper layer containing 2q., 5 g of phenols per liter = 98 kg, and a lower extract layer consisting of 133 log phenols, 2-4 kg neutral oils and -23 kg of water. This extract, a total of 180 kg, will with 2o cbm of smoldering water per hour at about 85 to .9o ° in countercurrent. and 31 stages treated. In that smoldering water go out. the phenolic extract in addition to the 182 kg already contained in the smoldering water a further 11q. kg of phenolic oil about. A a small part of the extract remains undissolved.

Hierbei lösen sich 151c9 Neutralöl im Schwedwas,ser, während 9 kg Neutralöl sich durch ein: nachgeschaltetes. Kiesfilter abscheiden lassen. Dias mit Phenolen angereicherte Schwelwasser wird nun zusammen mit dem phenolhaltigen Wasser von der Extraktion des Ausgangsgemisches zur Siedehitze erwärmt, und eis, werden. etwa 26 kg Wasser Überdestilliert, idie die im Wasser gelösten i 8 kg Neutralöl mitnehmen. Hierbei hat man noch den Vorteil, daß für die Abdestillation nur wenig Wärme erforderlich ist, weil das, phenolhaltige Wasser aus dem vorhergehenden Verfahrensabschnitt bereits mit einer Temperatur von 8o biis, 9o° in die Destillation eintritt. Das, Wasser wird nach der Destillation abgekühlt und anschließend mit B.utylacetat extrahiert. Dasi Wastser wird zu diesem Zweck einer Entp:henolungsanlage zugeduhrt. In dieser werden. durch Entphenolung mit Butylacetat 394 kg Phenoile stündlich gewonnen. Die Pihenolausbeute beträgt etwa 94°l0, dasi Phenalöl enthält unter i Gewichtsprozent- Neutraläl.Here 151c9 neutral oil dissolve in the Swedish water, while 9 kg neutral oil dissolves through a downstream. Let the gravel filter separate out. The smoldering water enriched with phenols is now heated to the boiling point together with the phenol-containing water from the extraction of the starting mixture, and ice becomes. About 26 kg of water distilled over, taking with you the 8 kg of neutral oil dissolved in the water. This has the advantage that only little heat is required for the distillation, because the phenol-containing water from the previous process section already enters the distillation at a temperature of 80 ° to 90 °. After the distillation, the water is cooled and then extracted with butyl acetate. For this purpose, the waste water is fed to a depenolation system. In this will be. by dephenolation with butyl acetate 394 kg of phenols per hour are obtained. The phenol yield is about 94 ° 10, the phenal oil contains less than 1 percent neutral by weight.

Bei der Abidas.tillation des Neutralöles aus dem Schwelwasser werden: auch Kohlendioxyd und Schwefelwasserstoff, die in wesentlichen Mengen im Schwelwasser enthalten. sind, ausgetrieben. Diese Stoffe entweichen: gasförmig aus dem Kondensator, in denn das. abdestillierte Gemisch von Neutralöl und Wasserdampf niedergeschlagen. wird.During the removal of the neutral oil from the smoldering water: also carbon dioxide and hydrogen sulphide, which are present in substantial quantities in the smoldering water contain. are driven out. These substances escape: in gaseous form from the condenser, in then the distilled mixture of neutral oil and steam is precipitated. will.

Vortendhaft werden die Gase in das abgekühlte phenolhaltige Wasser zurückgeleitet, aus! dem sie abdesti:lliert worden send. Dadurch wird. der Vorteil erzielt, daß die Alkalität dieses Wassers wesentlich herabgesetzt wird, was sich wiederum dahin günstig auswirkt, daß die Extraktionsmittel für die Phen@olgewinnung aus dem Wasser nicht geschädigt oder zersetzt werden. Insbesondere wird die Verseifungs--gefahr wesentlich herabgemindert, wenn organische Ester alis Extraktionsmittel verwendet werden.The gases are expelled into the cooled phenol-containing water returned, out! to whom they have been distilled. This will. the advantage achieved that the alkalinity of this water is significantly reduced, which is in turn has a beneficial effect that the extractants for the phen @ ol recovery are not damaged or decomposed from the water. In particular, there is a risk of saponification significantly reduced when organic esters are used as extraction agents will.

Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung lassen sich auch saure Öle aufarbeiten, die nach anderen Verfahren gewonnen worden sind und die noch neutrale Öle enthalten.Acid oils can also be produced using the method according to the invention process that have been obtained using other methods and that are still neutral Contain oils.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of; acidic oils and neutrals oil mixtures from them. according to patent 862! 8,9.9, characterized in that the acidic constituents separated from the mixtures by extraction with hot water dissolved in water and that the neutral constituents passed into solution through Distillation is removed, before the acidic constituents are removed from the aqueous solution -won @ to be.