DE748759C

DE748759C - Process for the separate production of phenols and neutral oils

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Publication number: DE748759C
Application number: DEM152598D
Authority: DE
Priority date: 1941-12-03
Filing date: 1941-12-03
Publication date: 1944-11-09

Description

Verfahren zur getrennten Gewinnung von Phenolen und Neutralölen Nach einem bekannten `'erfahren wird ein Gemisch von Neutralölen und Phenolen dadurch in seine Bestandteile zerlegt, daß die Neutralöle in Gegenwart von Wasser abdestilliert werden. Die Anwesenheit von Wasser bei der Destillation bewirkt, daß ein großer Teil der gleichzeitig mit den Neutralöldämpfen gebildeten Phenoldämpfe in der Destilliereinrichtung zurückgehalten wird. Diese Wirkung des Wasserdampfes kann durch Benutzung eines Wasser-Alkohol-Gemisches als Destillationshilfsmittel noch verstärkt werden. Bei dem bekannten Verfahren wird das Wasser-Alkohol-Gemisch zusammen mit dem Ausgangsöl in die Blase der Destilliervorrichtung eingeführt. Bei der Destillation geht eine Mischung von Wasserdampf, Alkoholdampf und Neutralöldampf, die auch noch Phenol enthält; über. Aus dem Kondensat der abdestillierten Dämpfe wird das @Vasser-Alkohol-Gemisch durch Schichtenbildung abgetrennt. Es kann bei der Destillation einer neuen Charge wiederverwendet «-erden.Process for the separate production of phenols and neutral oils a well-known `` 'experience is a mixture of neutral oils and phenols broken down into its components so that the neutral oils are distilled off in the presence of water will. The presence of water in the distillation causes a large Part of the phenol vapors formed simultaneously with the neutral oil vapors in the distillation device is held back. This effect of the water vapor can be achieved by using a Water-alcohol mixture can be strengthened as a distillation aid. at the known method is the water-alcohol mixture together with the starting oil introduced into the still bladder. With the distillation one goes Mixture of water vapor, alcohol vapor and neutral oil vapor, which also contains phenol contains; above. The @vasser-alcohol mixture is formed from the condensate of the vapors distilled off separated by layering. It can be used when a new batch is distilled reused «- earth.

Diese bekannten Verfahren haben den Nachteil, daß immer noch erhebliche Phenolmengen übergehen, so daß man Neutralöldestillate mit wesentlichem Phenolgehalt erhält. Auch können die Neutralöle aus' den Phenolen nicht weitgehend entfernt werden, wenn man nicht auf gute Phenolausbeuten verzichten will.These known methods have the disadvantage that they are still considerable Amounts of phenol pass over, so that neutral oil distillates with a substantial phenol content are obtained receives. Also, the neutral oils cannot be largely removed from the phenols, if you don't want to do without good phenol yields.

Durch die Erfindung gelingt es, die Trennschärfe bei der destillativen Entfernung von Neutralölen aus ihren Gemischen mit Phenolen wesentlich zu verbessern. Nach der Erfindung geschieht die Trennung eines Gemisches von Neutralölen und Phenolen durch Abdestillationder Neutralöle in Gegenwart von Wasser und wasserlöslichen organischen Lösemitteln, die das Phenollösevermögen von Wasser erhöhen und die niedriger sieden als die -Neutralöle bzw. Phenole in einer Kolonne oder kolonnenartigen Einrichtung, in der Weise, daß der wäßrige Anteil, der sich durch Schichtenbildung aus dem von den Phenolen abdestillierten und verdichteten Flüssigkeitsgemisch abscheidet, ständig in den oberen Teil der Kolonne, -zweckmäßig als Rückfluß zurückgeführt wird. Dadurch wird die Konzentration des Wasserdampfes und der Lösemitteldämpfe im oberen Teil der Kolonne wesentlich erhöht. Das wiederum hat zur Folge, daß die Konzentration der Phenoldämpfe im oberen Teil der Kolonne sehr stark zurückgedrängt wird. Es geht mit den Dämpfen nur noch sehr wenig Phenol über. Diese Phenolmengen werden praktisch so klein, daß sie ziemlich rüstlos von dem wäßrigen Anteil des Kondensats aufgenolnlnen und mit ihm wieder in die Kolonne zurückgeführt werden. Die Iiatlptmenge der Plicnole findet sich nahezu frei von Ncutralöl auf den unteren Böden der Kolonne bzw. in der Destillierblase in der Kolonne vor. Zweckmäßig wird die Kolonne o. dgl. so betrieben, daß ein Teil des Wassers und gegebt-nenfalls Lösemittels bis zum unteren Boden der Kolonne bzw. in die darunter befindliche Destillierblase ini flüssigen Zustand gelangen kann.The invention makes it possible to improve the selectivity in the distillative Significantly improve the removal of neutral oils from their mixtures with phenols. According to the invention, a mixture of neutral oils and phenols is separated by distilling off the neutral oils in the presence of water and water-soluble organic Solvents which increase the phenol dissolving power of water and which boil lower as the neutral oils or phenols in a column or column-like device, in such a way that the aqueous portion, which is formed by stratification from the of the phenols distilled and compressed liquid mixture separates, constantly in the upper part of the column, -is expediently returned as reflux. Through this becomes the concentration of water vapor and solvent vapors in the upper part the column increased significantly. This in turn has the consequence that the concentration the phenol vapors in the upper part of the column are very strongly suppressed. It's going ok very little phenol remains with the fumes. These amounts of phenol come in handy so small that they quite indefatigable from the aqueous portion of the condensate be taken up and returned to the column with it. The Iiatlpt quantity the Plicnole is found almost free of natural oil on the lower trays of the column or in the still in the column. Appropriately, the column or the like. operated in such a way that part of the water and possibly solvent down to the lower level Bottom of the column or in the still below ini liquid State can reach.

11s L ö.#emittel können Methanol oder andere wasserlösliche Alkohole, wie Äthyl-, Propyl-, Butylalkoliole, wasserlösliche Ester, wie Äthylacetat, ferner Äther, Aceton, Ätliylmethylketon, wasserlösliche Fettsäuren, Amine o. dgl. wasserlösliche Stoffe verwendet %%-erden, die eine erhebliche Affinität zu Phenolen besitzen. Vorteilhaft sind insbesondere solche Lösemittel, die ein gutes Phenollösevermögen haben oder dieses dein Was--nur verleihen und in denen Neutralöle möglichst wenig löslich sind. Man kann auch Gemische von z@rei oder mehreren dieser Stoffe anwenden.11s Solvents can be methanol or other water-soluble alcohols, such as ethyl, propyl, butyl alcohols, water-soluble esters such as ethyl acetate, furthermore Ether, acetone, ethyl methyl ketone, water-soluble fatty acids, amines or the like. Water-soluble Substances used %% - earths, which have a considerable affinity for phenols. Advantageous are especially those solvents that have good phenol dissolving properties or this your what - only lend and in which neutral oils are as little soluble as possible. Mixtures of z @ rei or more of these substances can also be used.

Die aus der Kolonne entweicllendeii Dämpfe werden in licl>aiintcr Weise kondensiert. lin Kondensator oder in einem dein Kondensator nachgeschalteten Abscheider bilden sich dann eine ölige und eine wäßrige Schicht. Die ölige Seliirlit enthält die Nelitralöle und in manchen Fällen noch geringe Phenolmengen von z. B. 201, sowie etwas @i>semittc@l. In der wäßrigen Schidit i=t die Hauptmenge des Lösemittels enthalten, außerdem noch der verliäitnisniäßig geringe Anteil der Phenol,. der mit den Dämpfen aus der Koloime initgefiilrl't werden kann. Die wäßrige Schicht wird immer wieder in die Kolonne zurückgeführt. Dadurch erreicht man, =laß aus der Kolonne, z. B. der Blase der Kolonne, praktisch dir ge.qainte .Menge der Phenole Müssig abgezogen ti't-I'c@eIl kann.The vapors evolving from the column are condensed in a regular manner. In the condenser or in a separator connected downstream of your condenser, an oily and an aqueous layer are then formed. The oily Seliirlit contains the nitral oils and in some cases small amounts of phenol, e.g. B. 201, as well as something @i> semittc @ l. The aqueous Schidit i = t contains the majority of the solvent, in addition, the relatively small proportion of phenol. which can be initiated with the fumes from the Koloime. The aqueous layer is always returned to the column. This achieves = let out of the column, z. B. the bubble of the column, practically you ge.qainte. Amount of phenols must be deducted ti't-I'c @ eIl.

Die zli behand(h)den Stoffe können in versclliedrnt-i'Weise ili die Kolonne oder kolonnenartige Einrichtung eingeführt werden; bei->p -eise gibt Inan ein Genfisch, das alle Bestandteile enthZilt, dampfförmig oder flüssig der Kolonne o. dgl. an einer oder mehreren geeigiieten Stellen auf. Kan kann auch den Wasserdampf und gegebenenfalls einen Teil des Lösemittels unten einführen und oben einen Rücktluß von Wasser und Phenollösemittel erzeugen Aer das gegebenenfalls phenollialtigeWasserund las Lösenfittel oben in die Kolonne einführen und t-in Gemisch von Neutralöl und Plienolen in die Blase der Kolonne oder seitlich in die Kolonne geben.The two substances can be treated in different ways Column or column-like device are introduced; at-> p -eise gives Inan a gene table that contains all the components, vapor or liquid, of the column or the like at one or more suitable locations. Kan can also use the water vapor and, if necessary, introduce part of the solvent at the bottom and a backflow at the top of water and phenol solvents produce the optionally phenolic-containing water and Introduce the solvent into the top of the column and t-in mixture of neutral oil and Place plienols in the bubble of the column or on the side of the column.

Sind in den -Neutralöleii noch geringe .Mengen von Phenolen enthalten und sollen diese geronnen werden, so kann man sie aus dem Neutralöl, z. B. mit. einer Mischung von Wasser und Lösemittel, extrahieren und diese Lösung zusammen mit der wäßrigen Schicht der Kolonne o. dgl. aufgeben. Das Verfahren gemäß der Erfindung ist auch geeignet, neutralöl- und phenolhaltige Stoffe verschiedener Herkunft gleichzeitig zu behandeln. Beispielsweise kann man saure (51e in den unteren Teil der Kolonne, z. B. in die Blase der Kolonne, einführen und weiter oben ein Gemisch von Wasser, Lösemittel, Phenolen und Neutralölen, das bei der Extraktion von sauren Ölen mit Wasser und Lösemittel entstellt und das noch geringe Mengen Neutralöl enthält, oder umgekehrt, verfahren.There are still small amounts of phenols in the neutral oils and if these are to be coagulated, they can be extracted from the neutral oil, e.g. B. with. a mixture of water and solvent, and extract this solution together give up with the aqueous layer of the column or the like. The method according to the invention is also suitable for substances containing neutral oil and phenol from different origins at the same time to treat. For example, you can put acid (51e in the lower part of the column, z. B. in the bubble of the column, introduce and above a mixture of water, Solvents, phenols and neutral oils that are used in the extraction of acidic oils with Water and solvent disfigured and which still contain small amounts of neutral oil, or vice versa, proceed.

Das Verfahren gemäß der Erfindung hat den weiteren Vorteil, daß die Trennung der neutralenÖlevondenPhenolen besonders wirtschaftlich und sehr weitgehend durchgeführt werden kann, wobei es zu Erzeugnissen sehr einheitlicher Zusammensetzung führt. Sind in den Ausgangsstoffen noch höhersiedende Bestandteile, wie Stickstoff- und schwefelhaltige organische Verbindungen, vorhanden, die die gleichen oderähnliche Siedepunkte wie die zti trennenden Neutsalöle und Phenole haben, so finden sich diese größtenteils bei den Phenolen wieder.The method according to the invention has the further advantage that the Separation of the neutral oils from the phenols is particularly economical and very extensive can be carried out, resulting in products of very uniform composition leads. Are there any higher-boiling components in the starting materials, such as nitrogen and sulfur-containing organic compounds present the same or the like Boiling points like the neutral oils and phenols that separate them, are found this is largely the case with the phenols.

Werden saure Öle dem Verfahren gemäß der Erfindung unterworfen, so können diese vorher in bekannter Weise z. B. mit organischen Säureei, wie Schwefelsäure, gereinigt werden.If acidic oils are subjected to the method according to the invention, so can this beforehand in a known manner z. B. with organic acid, such as sulfuric acid, getting cleaned.

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung diene diebeiliegendeZeiclinung, in der eine zurAusführung des Verfahrens geeignete Vorrichtung beispielsweise dargestellt ist. Aus dem Behälter i wird ein saures 01, z. B. eine zwischen i8o ° und 25o@siedende Fraktion eines Steinkohlenschwelöls, mittelseinerFördervorrichtung, z.B.Pumpe 2, durch die Leitung ,3 und .f und den Wärmeaustauscher 5 sowie den Vorwärmer 6 bei 7 in die Kolonne 8 eingeführt. Bei 9 wird der Kolonne durch die Leitung io ein Gemisch von Wasser und z. B. Methanol o. dgl. aufgegeben. Die Temperatur im oberen Teil der Kolonne beträgt beispielsweise 8o bis iio°. Es wird der Zufluß von 01 und Wasser-Lösemittel-Gemisch mengenmäßig so eingestellt, daß er z. B. im Verhältnis 1:2 bis 1:20 steht. In der mit dem Heizsystem i>; versehenen Blase 12 der Kolonne sammeln sich dann die Phenole, die nur noch 2 eringe Mengen von etwa 2 bis 8% neutrale 1e enthalten. Sie werden ständig oder zeitweise durch die Leitungen 1,3 und 14 mittels der Fördervorrichtung 15 durch den Wärmeaustausclier 5 geführt und fließen weiter durch die Leitung i6 in den Sammelbehälter i7.To further explain the invention, the enclosed drawing is used, in which a device suitable for carrying out the method is shown, for example. From the container i an acidic 01, z. B. a fraction boiling between 180 ° and 25o @ of a black coal melt oil is introduced into the column 8 at 7 by means of a conveying device, e.g. pump 2, through the line 3, 3 and f and the heat exchanger 5 and the preheater 6. At 9 the column is through the line io a mixture of water and z. B. methanol o. The like. Abandoned. The temperature in the upper part of the column is, for example, 80 to 10 °. The flow of 01 and water-solvent mixture is adjusted in terms of quantity so that it can be used e.g. B. in the ratio 1: 2 to 1:20. In the one with the heating system i>; provided bubble 12 of the column then collects the phenols, which only contain 2 small amounts of about 2 to 8% neutral 1e. They are continuously or temporarily guided through the lines 1, 3 and 14 by means of the conveying device 15 through the heat exchanger 5 and continue to flow through the line i6 into the collecting container i7.

Die aus der Kolonne durch die Leitung i8 entweichenden Dämpfe werden im Kondensator i9 behandelt. Das Kondensat gelangt in den Abschneider 2o und trennt sich hier in eine wäßrige Schicht, die durch die Leitung io in die Kolonne zurückfließt, und eine ölige Schicht, die durch die Leitung 21 und den Wärmeaustauscher 22 sowie die Leitung 23 in die Kolonne 24 gelangt. In dieser Kolonne werden die Lösemittelreste, die das anfallende Öl aufgenommen hat, abdestilIiert und wiedergewonnen. Das von den Lösemittelresten befreite Neutra-löl gelangt aus dem unteren Teil der Kolonne 25, der mit Heizsystem 26 versehen sein kann, von der Vorrichtung 27 gefördert, durch die Leitung 28, den Wärmeaustauschern 22, die Leitung 29 in das Gefäß 3o. Das erhaltene Neutralöl kann in bekannter Weise verarbeitet bzw. verwendet werden. Es ist von guter Qualität und stellt gegebenenfalls nach Abtrennung der unter i8o ° siedenden Anteile z. B. ein hervorragendes Waschöl oder Dieselöl dar. Insbesondere können nach dem Verfahren gemäß der Erfindung aus Schwel-und Kokereiölen vorzügliche Waschöle gewonnen werden.The vapors escaping from the column through line i8 are treated in capacitor i9. The condensate gets into the cutter 2o and separates here in an aqueous layer that flows back through the line io into the column, and an oily layer passing through the pipe 21 and the heat exchanger 22nd and the line 23 enters the column 24. In this column the solvent residues, which has absorbed the resulting oil, distilled off and recovered. That from Neutral oil freed from the solvent residues comes from the lower part of the column 25, which can be provided with a heating system 26, conveyed by the device 27, through the line 28, the heat exchangers 22, the line 29 into the vessel 3o. The neutral oil obtained can be processed or used in a known manner. It is of good quality and, if necessary, after removing the under i8o ° boiling parts z. B. is an excellent washing oil or diesel oil. In particular can be made from smoldering and coking oils by the process according to the invention Washing oils are obtained.

Die aus der Kolonne 24 entweichenden Lösemitteldämpfe werden durch die Leitung 31 in den Kondensator 32 geführt, «#o sie verflüssigt werden. Das Kondensat sammelt sich in dem Behälter 33 und wird mittels Fördervorrichtung 34 durch die Leitung 35 z. B. in die Kolonne 8 entweder unmittelbar oder über den Abschneider 2o zurückgegeben. Beispiel i: Eine mit Kolonnenaufsatz verseheneDestillierblase, z. B. gemäß der beiliegenden Zeichnung, wird mit einer zwischen 150' und Zoosiedenden Fraktion eines Mittelöls von der Steinkohlenschwelung beschickt, das darin zum Sieden erhitzt wird. Im oberen Drittel, z. B. auf dem obersten Boden der Kolonne, wird eine wäßrige Methanollösung aufgegeben, die zu gleichen Raumteilen aus Wasser und Methanol besteht. Das oben abdestülierende Gemisch von Neutralölen, Methanol und Wasser, das auch etwas Phenol enthält, wird in einem Kühler kondensiert und in einem Abscheider getrennt. Das aus dem Abscheider zurückfließende phenolhaltige Methanol-Wasser-Gemisch geht erneut zur Kolonne, während das Neutralöl in einer zweiten Kolonne von Methanol befreit wird. Auch dieses Methanol geht den gleichen Weg wie die aus dem Abscheider abgetrennte wäßrige .Tethanollösung. Am Ende der chargenweise durchgeführten Destillation verbleibt in der Blase ein 96°/°iges Phenol, während das abgehende Neutralöl nur noch 20/0 Phenol, und zwar lediglich die weniger wertvollen hochsiedenden sauren Anteile enthält. Beispiel 2: Eine in einem Röhrenöfen erhitzte Fraktion 15o bis 25o' eines Sumpfphaseöls aus der Steinkohlenhydrierung wird im unteren Drittel einer Kolonne aufgegeben und in dem zur Kolonne gehörenden Aufkocher laufend weiterverdampft. Im oberen Teil der Kolonne wird wäßriger Äthylalkohol aufgegeben. Es destilliert über den mit Dephlegmator versehenen Kopf der Kolonne ein Gemisch von Alkohol, Neutralöl, Wasser und etwas Phenol ab, das kondensiert und in einem Abscheider in eine wäßrige, phenolhaltige, alkoholische Schicht und in eine alkoholhaltige Neutralölschicht getrennt wird. Das Gemisch von Wasser und Alkohol geht aus dem Abscheider wieder zur Kolonne zurück. Aus dem Neutralöl wird der Alkohol in bekannter «reise abdestilliert. Aus dem Aufkocher der Kolonne wird das Phenol abgezogen. Das Verfahren arbeitet in diesem Falle am besten, wenn das phenolhaltige Öl in Dampfform der Kolonne zugeführt wird. Man verdampft daher das Öl entweder in Röhrenöfen oder in Destillierblasen möglichst weitgehend vor Eintritt in die eigentliche Kolonne, in der die erfindungsgemäße Behandlung stattfand. Es wird ein 9i 0%iges Phenol und ein fast phenolfreies Neutralöl gewonnen. Beispiel 3: Man schickt die Dämpfe einer Abtreibeanlage für beladenes Waschöl aus der Spülgasschwelung fester Brennstoffe durch eine Kolonne, die einen Aufkocher besitzt und gegebenenfalls durch Dämpfe oder Spülgase zusätzlich geheizt werden kann; und gibt im oberen Teil dieser Kolonne ein Methanol Wasser-Gemisch auf. Die Austrittsgase der Kolonne werden über einen Kondensator und Abscheider geführt. Im Abscheider trennt sich das entphenolte Schwelbenzin von der phenolhaltigen :@iethanol-Wasser-Lösung, die auf die Kolonne zurückgeht. Im Sumpf der Kolonne verbleibt ein 95 °/°iges Phenol. Das entphenolte Schwelbenzin wird durch nachträgliche Extraktion mit Wasser-oder auf. andere bekannte Weise von dem aufgenommenen Methanol befreit, welches ebenfalls auf die Kolonne zurückgeführt werden kann.The solvent vapors escaping from the column 24 are through the line 31 led into the condenser 32, «#o they are liquefied. The condensate collects in the container 33 and is carried by the conveyor 34 through the Line 35 z. B. in the column 8 either directly or via the cutter 2o returned. Example i: A still provided with a column attachment, z. B. according to the accompanying drawing, is with a between 150 'and zoo boilers Fraction of a middle oil fed from the coal smoldering, which is in it to boil is heated. In the upper third, e.g. B. on the top plate of the column abandoned an aqueous methanol solution, the equal parts of water and Methanol. The mixture of neutral oils, methanol and distilling off above Water, which also contains some phenol, is condensed in a cooler and in one Separator separated. The phenol-containing methanol-water mixture flowing back from the separator goes back to the column, while the neutral oil in a second column of methanol is released. This methanol also goes the same way as that from the separator separated aqueous .tethanol solution. At the end of the batch distillation a 96% phenol remains in the bladder, while the neutral oil only 20/0 phenol, and only the less valuable, high-boiling acidic ones Contains shares. Example 2: A fraction heated in a tube furnace 15o bis 25o 'of a swamp phase oil from hard carbohydrate hydrogenation becomes a Abandoned column and continuously evaporated in the reboiler belonging to the column. Aqueous ethyl alcohol is added to the upper part of the column. It distills a mixture of alcohol, neutral oil, Water and some phenol, which condenses and in a separator in an aqueous, phenolic, alcoholic layer and an alcoholic neutral oil layer is separated. The mixture of water and alcohol leaves the separator again back to the column. The alcohol is distilled off from the neutral oil in a known journey. The phenol is drawn off from the reboiler of the column. The procedure works in this case best if the phenol-containing oil is fed to the column in vapor form will. The oil is therefore evaporated either in tube furnaces or in stills As much as possible before entry into the actual column in which the inventive Treatment took place. It becomes a 90% phenol and an almost phenol-free neutral oil won. Example 3: You send the fumes to an abortion plant for laden Wash oil from the flushing gas smoldering of solid fuels through a column that has a Has reboiler and, if necessary, additionally heated by vapors or purge gases can be; and gives a methanol-water mixture in the upper part of this column on. The outlet gases from the column are passed through a condenser and separator guided. In the separator, the dephenolated Schwinkenzin separates from the phenol-containing one : @ ethanol-water solution, which goes back to the column. Remains in the bottom of the column a 95% phenol. The dephenolte Schwelzine is obtained by subsequent extraction with water or on. freed from the absorbed methanol in another known manner, which can also be returned to the column.

Diese Arbeitsweise läßt sich noch weiterhin dadurch vereinfachen, daß von der Abtreibekolonne für beladenes Waschöl eine plienolreiche Seitenfraktion beispielsweise im Siedebereich von i5o bis Zoo' oder auch i5o bis 230' abgezogen, in einer Seitenkolonne von den niedrigsiedenden, z. B. unter 150' siedenden Anteilen mit direkter oder indirekter Aufkochung befreit und erst hierauf dem Verfahren gemäß der Erfindung unterworfen wird.This way of working can be further simplified by that from the stripping column for loaded washing oil a side fraction rich in plienol subtracted for example in the boiling range from i5o to zoo 'or also i5o to 230', in a side column of the low-boiling, z. B. less than 150 'boiling fractions exempted with direct or indirect boiling and only then according to the procedure is subject to the invention.

Danach können verhältnismäßig weite Fraktionen in einem einzigen Arbeitsgang behandelt werden. Legt man auf besonders sorgfältige Trennung zwischen Phenolen und neutralen Ölen Wert, so kann man die Destillation wiederholen, oder man verwendet .@usgangsölc mit verhältnismäßig engem Siedebereich von etwa ,;o bi; 7o . In diesem halle kann man für die einzelnen Fraktionen verschiedene Lösemittel benetzen. die jeweils für die betreffende Ölfraktion besonders geeignet sind. Die Siedepunkte der Lösemittel können z. B. so ge«-äült werden, daß sie nur wenig, z. B. io bis >o=, unterhalb des Siedebereiches der zu behandelnden (>I-fraktion liegen.After that, relatively large fractions can be carried out in a single operation be treated. If one puts on particularly careful separation between phenols and neutral oils value, you can repeat the distillation, or one uses. @ starting oil with a relatively narrow boiling range of about,; o bi; 7o. In this hall you can use different solvents for the individual fractions wet. which are particularly suitable for the respective oil fraction. the Boiling points of the solvents can be, for. B. so ge «-äält that they are only a little, z. B. io to> o =, below the boiling range of the to be treated (> I fraction.

Das Verfahren läßt sich auch beispielsweise derart ausführen, daß Mittelöle von der @chwclung, die zwischen i,5o - und ;, 2o - sieden, durch einen Röhrenerhitzer gegeben werden, wobei man für eine Verdampfung derjenigen Fraktionen sorgt, deren saure Öle noch gewonnen werden sollen. Zweckmäßig trennt man z. l1. aus einem 'Mittelöl die Fraktion ijci bi, 2;5o in der Weise ab, daß man (las aus dem Röhrenerhitzer abgehende Gemisch in einem Zwischenbehälter oder in einer Kolonne entspannt, wobei sich die Fraktionen über 2,5o als Bodenprodukt abtrennen. Aus dem Zwischenbehälter oder am Kopf der Kolonne, w<#lche auch mit einem Riickflul.t ausgerüstet sein kann, abströmende, unter 2.5o- siedende Öldämpfe gehen nunmehr in die zweite Kolonne, in welcher die erfiriciung-gemiiße Destillation cifolgt. Man kann in diesem Falle auf die weitere Wärmezufuhr in der letzten Kolonne verzichten oder sich darauf beschränken, von unten her Wasserdampf zuzusetzin. lm letzten Fall erhält man eine zunehmende Verdünnung des wäßrigen Lösemittels in der der Kolonne nachgeschalteten Kondensationsanlage. Das überschüssige Wasser kann man dann etwa in der Weise entfernen, daß aus einem Teil der im Abscheider anfallenden Lösung das Löseinittcl abgetrieben und wiederverwendet wird. Wo die Anwendung von Wasserdampf in der- Kolonne stören würde, kann gegebenenfalls auch mit einem (rasstrom gearbeitet werden, den man zweckmäßig im Kreislauf über Kolonne und Kondensation führt. Das Verfahren kann sowohl bei Atmosphärendruck als auch bei Unterdruck oder Überdruck durchgeführt werden, je nach dein Siedebereich der Stoffe, die gewonnen werden sollen. Das Arbeiten im Vakuum empfiehlt sich in vielen Fällen zur Vermeidung von Korrosionen durch die sauren Öle. Man kann in diesem Fall auf die Anwendung -von '#',pezialmaterialiv'n für Kolonne und Aufkocher sowie Röhrenerhitzer gegebenenfalls verzichten.The method can also be carried out, for example, in such a way that Middle oils from the @chwclung that boil between i, 5o - and;, 2o - by a Tubular heaters are given, with one for evaporation of those fractions cares, whose acidic oils are still to be extracted. It is expedient to separate z. l1. the fraction ijci bi, 2; 5o from a 'middle oil in such a way that one (read from the mixture leaving the tube heater in an intermediate container or in a column relaxed, with the fractions separating over 2.5o as bottom product. From the Intermediate container or at the top of the column, also with a backflow can be equipped, outflowing oil vapors boiling below 2.5o are now possible into the second column, in which the successful distillation takes place. In this case, the further supply of heat in the last column can be dispensed with or limit yourself to adding water vapor from below. In the latter case one obtains an increasing dilution of the aqueous solvent in that of the column downstream condensation system. The excess water can then be used Remove in such a way that from part of the solution obtained in the separator the solvent is driven off and reused. Where the application of water vapor would interfere in the column, you can also work with a (rasstrom which is expediently circulated via column and condensation. That Process can take place at atmospheric pressure as well as at negative or positive pressure be carried out, depending on your boiling range of the substances that are to be extracted. Working in a vacuum is recommended in many cases to avoid corrosion through the acidic oils. In this case, one can apply -of '#', pezialmaterialiv'n for column and reboiler as well as tube heater may be omitted.

Für das Verfahren gemäß der Erfindung können mit Vorteil auch sc@lcli@ Rohöle Ver-%vendet werden, in denen die Phenole nach anderen Verfahren, z. B. durch hxtraktioii mit flüssigem Schwefekliot@-d, Ammoniak, Furfuroil (). d,1" oder auch unter@-erwenchingvon w:ißrigen orgapischen Phcnollösemitteln angereichert sind, bei>picls@@cise Heizölextrakte der Edeleanuextraktion von Schwelteeren oder Schwelteerfraktionen. Man kann auch phenolhaltige Öle mit wäßrigen Phenollöscmitteln, z. B. wäßrigem Methanol, extrahieren und den neutralölhaltigen w@il@rigcn Extrakt erfindungsgemäß aufarbcitcii.For the method according to the invention, sc @ lcli @ Crude oils Ver% are used in which the phenols by other processes, such. B. by hxtraktioii with liquid sulfur clot @ -d, ammonia, furfuroil (). d, 1 "or also are enriched under @ -erwenching von w: aqueous organic phcnol solvents, at> picls @@ cise fuel oil extracts of the noble anu extraction of smoldering tears or smoldering tar fractions. You can also use phenolic oils with aqueous phenolic solvents, e.g. B. aqueous methanol, extract and the neutral oil-containing w @ il @ rigcn extract according to the invention aufarbcitcii.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the separate production of phenols and neutrals from mixtures of neutral oils and phenols by distillation des neutral oil in the presence of water and such water-soluble organic L li: determine which increases the phenol dissolving power of water and which decreases it boil as the neutral oils or phenols, in a column or column-like device, characterized in that the Iondensat of the -in the column emerging vapors into an oily part, which contains the neutral oils, and an aqueous part, which contains the main amount of d #, - s contains solvent, is separated and that the aqueous portion is constantly returned to the column, expediently as reflux.

2. Procedure according to claim i, characterized in that on the one hand a mixture of neutral oils and Phenoleri vapor or liquid, expediently below or on the side, and on the other hand Liquid water and solvent are introduced into the upper part of the column. -3.

Process according to Claims i and 2, characterized in that the from the condensate deposited aqueous components together with a mixture of similar composition of another origin can be returned to the column. .1.

Method according to claim i to 3, characterized in that the oily portion of the condensate with water is claß and solvent extracted and the extract obtained by the method according to Invention is expediently treated in the same column .. .i.

Procedure according to : 1 @@ pru @: h i to .1, characterized in that da15 consists of the oily part of the condensate dadin still contained solvents and optionally water distilled off and optionally after further uptake of phenol is returned to the process. (>.

Process according to claim i to 5, characterized in that the column so is operated that part of the water and optionally solvent up to lower bottom of the column or in the still below in the liquid State .. arrived. .

7. The method according to claim Z to 6, da = characterized in that the operation of the column operating under vacuum is switched to an anhydrous phenol as the bottom product. B. The method according to claim z to 7, characterized in that phenol-neutral oil mixtures boiling below 23o ', advantageously between z5o and zoo' ss, are used as starting materials. To distinguish the subject of the application from the state of the art, the following publications should be considered in the granting procedure:, German Patent No. 549 40o, 611 1 14; USA.- _ -1909546.

Rechenberg, Simple and fractional distillation in theory and practice, self-published by Schimmel and Co., Leipzig (Z923) page 420, second half.