DE602005003026T2

DE602005003026T2 - Härtemittel für epoxidharze

Info

Publication number: DE602005003026T2
Application number: DE602005003026T
Authority: DE
Inventors: Jörg Volle; Michael Vogel; Claudio Alexander Gabutti; Alwin Krotzek
Original assignee: Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Current assignee: Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Priority date: 2004-06-21
Filing date: 2005-06-20
Publication date: 2008-08-14
Anticipated expiration: 2025-06-21
Also published as: KR20070056005A; CN1980973A; WO2005123802A1; EP1761581B1; DE602005003026D1; EP1761581A1; US20080293870A1; ES2292146T3; JP2008503626A; CN1980973B; AU2005254740A1

Description

Die Erfindung betrifft Härtemittel für Epoxidharze, die aus

A) einem Addukt, das durch Umsetzen a1) eines Polyethylenpolyamins mit bis zu sechs Stickstoffen im Molekül mit a2) einem Monoglycidylether erhältlich ist, und
B) einem Addukt b1) eines Diamins oder Polyamins und b2) Acrylonitril und/oder
C) einem Polyaminoamid besteht

Die Verwendung dieser härtbaren Zusammensetzungen zur Herstellung von Formteilen und flächenförmigen Strukturen und ebenso für Anwendungen im Klebstoff- und Dichtungsmittelsektor und für Epoxidharzmörtel wird ebenfalls durch diese Erfindung bereitgestellt.
Härtbare Zusammensetzungen, die auf aminischen Härtemitteln und Epoxidharzen basieren, werden weithin in der Industrie für die Beschichtung und das Finishen von metallischen und mineralischen Substraten, als Klebstoffe und Dichtungsmittel, als Matrixharze, als Werkzeugharze oder sehr allgemein als Gießharze zur Herstellung von Formteilen oder flächenförmigen Strukturen verwendet.
Die verwendeten aminischen Härtemittel sind insbesondere aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Amine. Die mechanischen und physikalischen Eigenschaften der härtbaren oder gehärteten Zusammensetzungen, die auf diesen Aminen basieren, sind für viele Anwendungen ausreichend. In vielen Fällen in der Praxis haben diese Produkte jedoch Nachteile, wie zum Beispiel schlechte Oberflächen oder ernsthafte Bildung von Hydraten. Diese Oberflächendefekte sind jedoch nicht nur eine visuelle Störung, wie zum Beispiel in Falle eines Decklackmaterials. Die Oberflächendefekte, insbesondere die Bildung von Hydraten, können in einer Situation resultieren, bei der, wenn das Härtemittel überzogen werden muss, wie zum Beispiel wenn es als Primer verwendet wird, die Adhäsion zwischen den Beschichtungen nicht ausreichend ist und sich das nachfolgend aufgetragene Decklackmaterial wieder löst. Aus diesem Grund ist es bevorzugt, Aminverbindungen zu verwenden, die einen geringen Gehalt an freien Aminen haben. In diesen Fällen werden häufig Pre-Addukte dieser Amine mit Epoxidharzen verwendet. Neben den verbesserten Oberflächeneigenschaften, liegen die Vorteile in einem geringeren Dampfdruck und verringern somit ebenfalls die Geruchsbelästigung und die Toxikologie. Da jedoch der Gehalt an freiem Amin bei diesen Verbindungen immer noch sehr hoch ist, wird manchmal von dem, was als "isolierte Addukte" bekannt ist, gebraucht gemacht. In diesem Fall wird das überschüssige freie Amin durch Destillation abgetrennt. Der Nachteil dieser Verbindungen ist jedoch ihre Viskosität, die zu hoch ist. Um bei Raumtemperatur und bei niedriger Temperatur verarbeitet werden zu können, ist es notwendig, relativ große Fraktionen von Verdünnungsmittel hinzuzugeben. Dies führt jedoch zu einer deutlichen Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften des ausgehärteten Duroplasten. Die Zugabe von Verdünnungsmitteln führt aufgrund von Emissionen zu einer ernsthaften Geruchsbelästigung. In einigen Fällen sind diese Lösungsmittel gesundheitsgefährlich oder toxisch. Die Verschmutzung der Umwelt durch die ausgasenden Lösungsmittel ist beträchtlich. Lösungsmittel, das insbesondere während der Auftragung von dicken Schichten vorliegt, führt technisch gesehen ebenso zu Problemen; zum Beispiel ist im Falle von Primern die Remanenz des Lösungsmittels in der Beschichtung zerstörend und unerwünscht.
Es war deshalb ein Gegenstand der Erfindung Härtemittel für härtbare Zusammensetzungen basierend auf Epoxidharzen bereitzustellen, die einen vergleichsweise geringen Gehalt an freiem Amin haben, die aber gleichzeitig bei Raumtemperatur eine niedrige Viskosität haben und ohne die Zugabe von nicht reaktiven Verdünnungsmitteln oder Lösungsmitteln verarbeitbar sind und die Oberflächeneigenschaften und mechanische Daten der ausgehärteten Duroplasten haben, die im oberen Niveau sind.
Dieser Gegenstand ist in Übereinstimmung mit der Erfindung durch die Härtemittel der Erfindung für Epoxidharze, die aus

A) 1–99 Gew.-%, bevorzugt 10–90 Gew.-%, bevorzugter 30–70 Gew.-% eines Addukts, das durch Umsetzen a1) eines Polyethylenpolyamins mit bis zu sechs Stickstoffen im Molekül mit a2) einem Monoglycidylether erhältlich ist, wobei das Addukt von a1) und a2) bevorzugt durch Entfernen des Überschusses an Polyethylenpolyamin isoliert wird, und
B) 99–1 Gew.-%, bevorzugt 90–10 Gew.-%, bevorzugter 70–30 Gew.-% eines Addukts, das durch Umsetzen b1) eines Diamins oder Polyamins mit b2) Acrylonitril erhältlich ist, und/oder
C) 99 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 90–10 Gew.-%, bevorzugter 70–30 Gew.-% eines Polyaminoamids

Die Härtemittel der Erfindung haben vergleichsweise niedrige Viskositäten und ermöglichen das Verarbeiten bei Raumtemperatur, so dass es keinen Bedarf gibt, zerstörende Verdünnungsmittel und/oder Weichmacher hinzuzugeben. Der Gehalt an freiem Amin bei diesen Addukten ist gering.
In Vergleich zu herkömmlichen Härtemitteln wird eine ungefähr vergleichbare Verarbeitungsdauer (Topfzeit) überraschenderweise mit der Beobachtung einer schnelleren Härtegeschwindigkeit kombiniert, insbesondere bei niedrigen Temperaturen (10°C). Dies war nicht vorhersehbar. Stattdessen würde man für die ungefähr gleiche Verarbeitungsdauer eine vergleichbare Härtegeschwindigkeit erwarten, da normalerweise die Verarbeitungsdauer von der Härtegeschwindigkeit abhängt.
Die Adduktkomponente a2), die zur Herstellung des Polyamin-Addukts A) verwendet wird, beinhaltet monofunktionale, bevorzugt aromatische Glycidylether, wie zum Beispiel Phenylglycidylether, Cresylglycidylether, Glycidylether, die aus destilliertem Cashewnussöl basieren, Glycidylether, die auf Monoalkoholen, Styroloxid etc. basieren. Präferenz wird der Verwendung von Phenylglycidylether und Cresylglycidylether gegeben.
Als Aminverbindungen a1) werden Polyethylenpolyamine verwendet, die nicht mehr als 6 (sechs) Stickstoffatome im Molekül haben. Präferenz wird Polyethylenpolyaminen gegeben, wie zum Beispiel Aminoethylpiperazin, Ethylendiamin, Diethylentriamin oder Triethylentetramin. Aus besonderer Präferenz wird die Verbindung a1) aus Ethylendiamin und/oder Diethylentriamin ausgewählt.
Um die isolierten Polyaminaddukte A) herzustellen, wird die Epoxidverbindung zu einem Überschuss der Aminkomponente bei 60°C bis 80°C unter Rühren hinzugegeben und nachdem die Reaktion stattgefunden hat wird der Überschuss der Aminverbindung durch Destillation gegebenenfalls unter verringertem Druck abgetrennt.
Um die Addukte B) herzustellen, wird die Aminoverbindung in das Reaktionsgefäß gegeben und Acrylonitril wird bei 50–100°C hinzugegeben. Für die vollständige Umsetzung wird für weitere 60 min gerührt.
Der Grad an Adduktbildung wird in Übereinstimmung mit der Erfindung ausgewählt, so dass 0.1 bis 2.5 mol, bevorzugt 0.5 bis 2 mol Acrylonitril pro Mol der Aminverbindung vorliegen.
Die Amine b1), die verwendet werden können, beinhalten im Prinzip alle Amine, die mindestens zwei reaktive Aminwasserstoffatome haben, wobei Beispiele Piperazin, N-Aminoethylpiperazin; cycloaliphatische Amine, wie zum Beispiel Isophorondiamin, 1,2-(1,3; 1,4)-Diaminocyclohexan, Aminopropylcyclohexylamin, Tricyclodododecandiamin (TCD); araliphatische Amine, wie zum Beispiel Xylylendiamin; aliphatische, optional substituierte Amine, wie zum Beispiel Ethylendiamin, Propylendiamin, Hexamethylendiamin, 2,2,4(2,4,4)-Trimethylhexamethylendiamin, 2-Methylpentamethylendiamin; Etheramin, wie zum Beispiel 1,7-Diamino-4-oxaheptan, 1,10-Diamino-4,7-dioxadecan, 1,14-Diamino-4,7,10-trioxatetradecan, 1,20-Diamino-4,17-dioaeicosan und insbesondere 1,12-Diamino-4,9-dioxadodecan.
Etherdiamine, die auf propoxylierten Diolen, Triolen und Polyolen ("Jeffamine^®" von Huntsman) basieren, können ebenfalls verwendet werden. Zusätzlich ist es möglich, Polyalkylenpolyamine, wie zum Beispiel Diethylentriamin, Triethylentetramin, Dipropylentriamin, Tripropylentetramin und ebenfalls Amine mit hohem Molekulargewicht oder Addukte oder Kondensate, die freien Aminwasserstoff enthalten, zu verwenden.
Präferenz wird der Verwendung von Xylylendiamin und/oder Trimethylhexamethylendiamin gegeben. Bei besonderer Präferenz ist das Addukt B) ein Xylylendiamin-Acrylonitril-Addukt.
Die Polyaminoamide C) werden durch herkömmliche Verfahren, durch Kondensation von Diaminen oder Polyaminen, bevorzugt Polyethylenpolyaminen, und Carbonsäuren hergestellt. Die verwendeten Polyethylenpolyamine sind Amine, die 3 oder mehr als 3 Stickstoffatome im Molekül haben, wie zum Beispiel Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin (TEPA), Pentaethylenhexamin (PEHA), Hexaethylenheptamin (HEHA) und höhere Polyethylenpolyamine oder Polyethylenaminmischungen.
Präferenz wird der Verwendung von Diethylentriamin und Triethylentetramin gegeben.
Die Säuren oder Fettsäuren, die für die Kondensation der Polyethylenpolyamine verwendet werden, sind monomer, dimer oder polymerisiert, gesättigt oder ungesättigt und können Kohlenwasserstoffreste mit 2-60 Kohlenstoffatomen enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Fettsäuren, die mindestens 8 Kohlenstoffatome enthalten. Um die Polyaminoamide, die gewöhnlich Imidazolingruppen enthalten, herzustellen, wird das Polyethylenpolyamin in das Reaktionsgefäß gefüllt und die Fettsäure wird bei 60–100°C hinzugegeben. Die Reaktionsmischung wird auf 260°C erwärmt und das Wasser der Reaktion, das sich bildet, wird durch Destillation entfernt. Das Molverhältnis des Diamins oder Polyamins zu den Säuregruppen ist bevorzugt von 1:1 bis 1:1.5.
Die Erfindung stellt zusätzlich eine härtbare Zusammensetzung bereit, die dadurch gekennzeichnet ist, das sie eine härtbare Epoxidverbindung, ein Härtemittel der Erfindung und optional ein oder mehrere Hilfsstoffe und Additive, die in der Epoxidharztechnologie üblich sind, umfasst.
Die Epoxidverbindungen, die ebenfalls in Übereinstimmung mit der Erfindung für härtbare Zusammensetzungen verwendet werden, sind handelsübliche Produkte mit durchschnittlich mehr als einer Epoxidgruppe pro Molekül und leiten sich von ein- und/oder mehrwertigen und/oder polynuklearen Phenolen, insbesondere Bisphenol und ebenfalls Novolake, wie zum Beispiel Bisphenol-A-diglycidylether und Bisphenol-Fdiglycidylether ab. Eine umfangreiche Sammlung dieser Epoxidverbindungen kann in dem Handbuch "Epoxidverbindungen und Epoxidharze" von A. M. Paquin, Springer Verlag Berlin, 1958, Kapitel IV, und ebenfalls in Lee & Neville, "Handbook of Epoxy Resins", 1967, Kapitel 2, gefunden werden.
Zusammensetzungen von zwei oder mehreren Epoxidverbindungen können ebenfalls verwendet werden.
Präferenz in Übereinstimmung mit der Erfindung wird Zusammensetzungen von Glycidylethern, die auf Bisphenol-A, Bisphenol-F oder Novolaken basieren, mit was als reaktive Verdünnungsmittel genannt wird, zum Beispiel Monoglycidylether von Phenolen, oder Glycidylethern, die auf ein- oder mehrwertigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen basieren, gegeben. Beispiele dieser reaktiven Verdünnungsmittel beinhalten Phenylglycidylether, Cresylglycidylether, p-tert-Butylphenylglycidylether, Butylglycidylether, C₁₂-C₁₄ Alkoholglycidylether, Butandiglycidylether, Hexandiglycidylether, Cyclohexan dimethyldiglycidylether oder Glycidylether, die auf Polyethylenglycolen oder Polypropylenglycolen basieren. Wenn notwendig kann die Viskosität der Epoxidharze weiter durch Hinzufügen dieser reaktiven Verdünnungsmittel verringert werden.
Das Mischverhältnis des Härtemittels der Erfindung zu Epoxidharz wird bevorzugt gleich gewählt; d. h. ein Epoxidäquivalent wird für jedes Aminäquivalent verwendet. Abhängig von der beabsichtigten Verwendung und den gewünschten Endeigenschaften des gehärteten Duroplasten ist es jedoch möglich, eine überstöchiometrische oder unterstöchiometrische Menge der Härtemittelkomponnete zu verwenden.
Die Erfindung sieht in einem Beispiel die Verwendung der härtbaren Zusammensetzungen der Erfindung für die Herstellung von Formteilen und flächenförmigen Strukturen und ebenfalls die Anwendung im Klebstoff- und Dichtungsmittelsektor und Epoxidharzmörtel vor.
Im Falle einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung in Form einer reinen Kombination der Komponenten A) und B) – verglichen mit einer reinen Kombination von A) und C) – neigen die resultierenden Produkte dazu, ein schnelleres Härten und bessere Oberflächen aufzuweisen, wobei im Falle der Kombination A) und C) die Adhäsion an verschiedene Substrate dazu neigt, eine bezeichnete Verbesserung zu zeigen. Dem Benutzer wird deshalb die Möglichkeit bereitgestellt, in Übereinstimmung mit dem gewünschten Anforderungsprofil eine zweckmäßige Kombination von A) und B) und/oder C) als Härtemittel zu verwenden.
Die Erfindung stellt des Weiteren die gehärteten Produkte bereit, die durch Härten einer Zusammensetzung gemäß der Erfindung erhältlich sind. Die ebenfalls verwendeten Epoxidharze können heiß oder kalt (Raumtemperatur) mit den Härtemitteln der Erfindung gehärtet werden.
Die Epoxidharze können in Gegenwart weiterer Hilfsmittel, wie zum Beispiel Hilfsstoffe und Additive, die in der Epoxidharztechnologie üblich sind, gehärtet werden. Beispiel, die genannt werden können, beinhalten Kies, Sand, Silikate, Graphit, Siliziumdioxid, Talk, Glimmer und so weiter in den Größenverteilungen der Teilchen, die auf diesem Gebiet üblich sind. Zusätzlich ist es möglich Pigmente, Farbstoffe, Stabilisatoren, Fließkontrollmittel, Weichmacher, nichtreaktive Extenderharze, Weichmacher und Beschleuniger zu verwenden.
Die härtbaren Zusammensetzungen können weiter die Härtemittel umfassen, die in der Epoxidharztechnologie üblich sind, insbesondere aminische Härtemittel, als Co-Härtemittel.
Die Zusammensetzungen der Erfindung können ganz allgemein als Gießharze zur Herstellung von gehärteten Produkten verwendet werden und können in der Formulierung verwendet werden, die für den besonderen Endverbrauch, zum Beispiel als Klebstoffe, als Matrixharze, als Werkzeugharze oder als Beschichtungsmaterialien zweckmäßig sind.
Beispiele:
Die berichteten Viskositätswerte jeweils bei 25°C wurden unter Verwendung eines Haake VT 550 Rotationsviskosimeter in Übereinstimmung mit den Beschreibungen des Herstellers bestimmt.
Beispiel 1: Herstellung eines isolierten Addukts A)
309 g Diethylentriamin (3 mol) werden in ein Reaktionsgefäß gefüllt. Nachdem diese erste Füllung auf ungefähr 60°C erwärmt worden ist werden 185 g Cresylglycidylether (1 Epoxidäquivalent) über einen Zeitraum von ungefähr 60 Minuten hinzugegeben. Die Temperatur steigt auf 90°C. Anschließend wird das Reaktionsprodukt auf 260°C erwärmt und das überschüssige Amin wird unter verringertem Druck (< 1 mbar) abgetrennt. Destillat: 206 g (2 mol DETA). Viskosität: 8500 mPa·s. Theoretisches Aminäquivalent: ungefähr 72.
Beispiel 2: Herstellung eines Addukts B)
136 g Xylylendiamin werden in ein Reaktionsgefäß gefüllt und auf ungefähr 60°C erwärmt. Bei 50–70°C werden über einen Zeitraum von ungefähr 60 Minuten 92.9 g Acrylonitril (1.75 mol) hinzugegeben. Für die vollständige Umsetzung wird das Rühren für 60 Minuten bei 60 bis 80°C weitergeführt. Viskosität: 200 mPa·s. Theoretisches Aminäquivalent: ungefähr 102.
Beispiel 3: Herstellung eines Addukts B)
158 g Trimethylhexamethylendiamin werden in ein Reaktionsgefäß gefüllt und auf ungefähr 60°C erwärmt. Bei 50–70°C werden über einen Zeitraum von ungefähr 60 Minuten 53 g Acrylonitril (1.0 mol) hinzugegeben. Für die vollständige Umsetzung wird das Rühren für 60 Minuten bei 60 bis 80°C weitergeführt. Viskosität: 50 mPa·s. Theoretisches Aminäquivalent: ungefähr 70.
Beispiel 4: Härtemittelformulierung umfassend A) und B)
500 g des Addukts von Beispiel 1 und 500 g des Xylylendiamin-Acrylonitril-Addukts von Beispiel 2 werden bei 60 bis 70°C homogenisiert.
Viskosität: 900 mPa·s. Theoretisches Aminäquivalent: ungefähr 85.
Beispiel 5: Härtemittelformulierung umfassend A) und B)
500 g des Addukts von Beispiel 1 und 500 g des Trimethylhexamethylendiamin-Addukts von Beispiel 3 werden bei 60 bis 70°C homogenisiert.
Viskosität: 450 mPa·s. Theoretisches Aminäquivalent: ungefähr 71.
Beispiel 6: Härtemittelformulierung umfassend A) und C)
500 g des Addukts von Beispiel 1 und 500 g Aradur 370 (Polyaminoamid, das aus monomerer Fettsäure und Triethylentetramin gebildet wird, von Huntsman) werden bei 60 bis 70°C homogenisiert.
Viskosität: 1050 mPa·s. Theoretisches Aminäquivalent: ungefähr 81.
Beispiel 7: Härtemittelformulierung umfassend A) und B) und C)

500 g des Addukts von Beispiel 1, 250 g des Xylylendiamin-Acrylonitril-Addukt von Beispiel 2 und 250 g Aradur 370 (Polyaminoamid, das aus monomerer Fettsäure und Triethylentetramin gebildet wird, von Huntsman) werden bei 60 bis 70°C homogenisiert.
Viskosität: 970 mPa·s. Theoretisches Aminäquivalent: ungefähr 83. Verwendungsbeispiele: Härtegeschwindigkeit und Verarbeitungsdauer (Topfzeit) Shore Härte D bei 10°C mit dem Epoxidharz Araldite GY 783¹⁾

Härtemittel	MR²⁾	Shore D nach Stunden bei 10°C 24h/48h/72h	Gelzeit
Beispiel 4	45	45/64/77	77 min.
Beispiel 5	38	40/63/78	89 min.
Beispiel 6	42	35/62/79	92 min.
Beispiel 7	43	41/65/79	85 min.
Aradur 46³ ⁾	50	15/62/72	42 min.
Aradur 3278⁴⁾	50	n. m./35/66	80 min.

¹⁾ Araldite GY 783 ist eine Bisphenol-A/Bisphenol-F Harzmischung, die mit einem C₁₂/C₁₄ Glycidylether modifiziert ist, und hat eine Viskosität von ungefähr 1000 mPa·s (23°C) und ein Epoxidäquivalentgewicht von ungefähr 190;
²⁾ MR = Mischverhältnis = Gramm an Härtemittel pro 100 Gramm Araldite GY 783
³⁾ Weichpolyamidaddukt. Standard Härtemittel für Beschichtungen und Bodenbeläge
⁴⁾ Weichmacherfreies und lösungsmittelfreies Polyaminamidhärtemittel (von Huntsman)
⁵⁾ n. m. = nicht messbar

Diskussion der Ergebnisse:
Die Härtegeschwindigkeiten der härtbaren Zusammensetzungen der Erfindung sind bei 10°C sehr hoch, während die Verarbeitungsdauer vergleichbar lang ist. Im direkten Vergleich zwischen den erfindungsgemäßen Beispielen und dem Vergleichsbeispiel, das durch Aradur 46 repräsentiert wird, ist tatsächlich ein viel schnelleres Aushärten mit einer viel längeren Topfzeit offensichtlich. Der Vergleich der Beispiele 5, 6 und 7 mit Aradur 3278 zeigt ein viel schnelleres anfängliches Härten für eine vergleichbare Topfzeit. Die Härteleistung dieser Art ist in der Praxis wünschenswert, da auf der einen Seite der Bearbeiter ausreichend Zeit hat, die härtbare Mischung anzuwenden, während auf der anderen Seite, zum Beispiel auf dem Beschichtungssektor, die Beschichtung sehr schnell in Anspruch genommen oder bearbeitet werden kann. Dieses Ergebnis konnte nicht vorhergesagt werden. Stattdessen hätte man erwartet, dass eine relativ lange Verarbeitungsdauer ebenfalls mit einer langsamen Härtegeschwindigkeit verbunden gewesen wäre.
Neben der hervorragenden Härtegeschwindigkeit in Verbindung mit einer vergleichsweise langen Verarbeitungsdauer war es möglich, ein sehr gutes Niveau in Bezug auf die Oberflächenqualität zu beobachten.
In diesem Zusammenhang sollte insbesondere die Beständigkeit gegenüber Strukturbildung/Hydratbildung erwähnt werden, da diese Merkmale neben der notwendigen Feuchtigkeitskompatibilität ebenfalls eine wichtige Rolle in Bezug auf die Zwischenschichtadhäsion spielt.

Claims

Härtemittel für Epoxidharze, das aus A) 1–99 Gew.-% eines Addukts, das durch Umsetzen a1) eines Polyethylenpolyamins mit bis zu sechs Stickstoffen im Molekül mit a2) einem Monoglycidylether erhältlich ist, und B) 99–1 Gew.-% eines Addukts, das durch Umsetzen b1) eines Diamins oder Polyamins mit b2) Acrylonitril erhältlich ist, und/oder C) 99 bis 1 Gew.-% eines Polyaminoamids besteht.
Härtemittel für Epoxidharze gemäß Anspruch 1, das aus A) 1–99 Gew.-% eines Addukts, das durch Umsetzen a1) eines Polyethylenpolyamins mit bis zu sechs Stickstoffen im Molekül mit a2) einem Monoglycidylether erhältlich ist, und B) 99–1 Gew.-% eines Addukts, das durch Umsetzen b1) eines Diamins oder Polyamins mit b2) Acrylonitril erhältlich ist, besteht.
Härtemittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Addukt von a1) und a2) durch Entfernen des Überschusses an Polyethylenpolyamin isoliert wird.
Härtemittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung a1) aus Ethylendiamin und/oder Diethylentriamin ausgewählt wird.
Härtemittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung a2) ein aromatischer Monoglycidylether ist.
Härtemittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung a2) Phenylglycidylether oder Cresylglycidylether ist.
Härtemittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass für die Bildung des Addukts B) 0.1 bis 2.5 Äquivalente der Komponente b2) pro Mol der Komponente b1) vorhanden sind.
Härtemittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminverbindung b1) Trimethylhexamethylendiamin und/oder Xylylendiamin ist.
Härtemittel für Epoxidharze gemäß Anspruch 1, das aus A) 1–99 Gew.-% eines Addukts, das durch Umsetzen a1) eines Polyethylenpolyamins mit bis zu sechs Stickstoffen im Molekül mit a2) einem Monoglycidylether erhältlich ist, und c) 99 bis 1 Gew.-% eines Polyaminoamids besteht.
Härtemittel gemäß Anspruch 1 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass die für die Herstellung des Polyaminoamids C) verwendete Aminoverbindung Polyethylenamin mit 3 oder 4 Aminstickstoffen ist.
Härtemittel gemäß Anspruch 1 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Säureverbindung zur Herstellung des Polyaminoamids C) eine monomere, dimere oder polymerisierte Fettsäure mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen ist.
Härtbare Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine härtbare Epoxidverbindung, ein Härtemittel gemäß Anspruch 1) und optional Aminverbindungen und/oder Hilfsstoffe und Additive, die in der Epoxidharztechnologie üblich sind, umfasst.
Härtbare Zusammensetzung gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Epoxidharz ein Bisphenolglycidylether oder Epoxidnovolak ist und mit einem reaktiven Verdünnungsmittel verdünnt ist.
Verwendung einer härtbaren Zusammensetzung gemäß Anspruch 12 als ein Klebstoff, Matrixharz, Werkzeugharz oder Beschichtungsmaterial.
Gehärtetes Produkt, das durch Härten einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 12 erhältlich ist.