DE602004009786T2 - Klebstoffzusammensetzung auf basis von polyisocyanate zur verwendung in sandwichplatten - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Kleber auf Polyisocyanat-Basis, die zum Leimen von Überzugsschichten auf eine Isolierungsschicht, um so eine Sandwich-Platte zu bilden, verwendet werden.
  • Kleber, die auf Verbindungen, die mehr als eine Isocyanat-Gruppe pro Molekül enthalten, und auf Verbindungen, die mehr als eine Hydroxyl-Gruppe pro Molekül enthalten, basieren, so genannte Polyurethan-Kleber oder Kleber auf Polyisocyanat-Basis bzw. Polyisocyanat-basierte Kleber, werden infolge ihrer herausragenden Eigenschaften, ihrer einfachen und wirtschaftlichen Verarbeitung und ihrer hohen Festigkeit in vielen Anwendungsbereichen verwendet. Ein äußerst wichtiger und großer Markt für Kleber auf Polyisocyanat-Basis ist der Baumarkt, speziell für Laminierungsverfahren. Zum Beispiel können Sandwich-Platten, die in einem kontinuierlichen Verfahren hergestellt werden, durch Kleben von Überzugsschichten, zum Beispiel selbsttragenden Stahl-, Aluminium- oder Folienschalenmaterialien, auf Isolierungsschichten, zum Beispiel Polyurethan- oder Polystyrol-Schaumstoff, Mineralwolle oder andere isolierende Kerne angefertigt werden.
  • Damit Sandwich-Platten der obigen Art für Bauzwecke verwendbar sind, müssen sie bestimmte Anforderungen erfüllen, die ihr Brandverhalten betreffen, die in der EU-Richtlinie 89/106/EEC und in Commission Decision 2000/147/EC festgelegt sind.
  • Die Basis des jetzt geltenden europäischen Klassifizierungssystems ist EN 13501-1 (Brandverhalten). Es besteht aus sieben Euro-Klassen (A1, A2, B bis F) und basiert auf vier unterschiedlichen Testverfahren, die in Europa dieselben sind, plus einem so genannten Referenz-Szenario.
  • Ein Hauptelement des neuen Systems ist der SBI(Single-Burning-Item)-Test (EN 13238), ein Testverfahren im mittleren Maßstab. Um den Klassen A2 bis D zu entsprechen, müssen Produkte den SBI-Test durchmachen. Die Testverfahren des neuen Klassifizierungssystems machen es nun möglich, einen realistischen Eindruck des Brandverhaltens von Produkten zu erhalten. Der SBI-Test simuliert Feuertypen in einem kleinen Maßstab und unter nahezu authentischen Bedingungen. Auf diese Weise ist es möglich, zu zeigen, ob die getesteten Produkte tatsächlich die Chancen des Entkommens aus Flammen in einem echten Flammeninferno verbessern.
  • Kleber müssen hier eine spezielle Rolle spielen, da es lange dauert, um zu bestimmen, welche Feuerbewertung den Platten zugeordnet wird. Zum Beispiel darf der Brennwert von Leimverbindungen mit Grundierung in solchen Sandwich-Platten 4 MJ/m2 nicht übersteigen, damit die Platten eine A2-Klassifizierung gemäß EN 13501-1 erhalten.
  • Der Brennwert eines Materials gibt die Energiemenge an, die im Fall eines Feuers potentiell aus dem Material freigesetzt werden kann. Der Brennwert wird gemäß EN ISO 1716 in einem Bombenkalorimeter bestimmt.
  • Polyurethan, das typischerweise als Grundkomponente in Klebern für die Herstellung von Sandwich-Platten der oben angegebenen Art verwendet wird, hat einen Brennwert von etwa 30–40 MJ/kg, und für die Herstellung von Platten guter Qualität wird normalerweise verlangt, dass der Polyurethan-Kleber in einer Menge von wenigstens 300 g/m2 verwendet wird.
  • Daher haben sich neuere Entwicklungen auf den Brennwert pro kg Kleber konzentriert, wonach man das Beschichtungsgewicht pro m2 und somit den Brennwert pro m2 später bestimmt.
  • Ansätze zur Senkung des Brennwerks des Klebers auf Polyurethan-Basis durch Verwendung großer Mengen an anorganischem Füllstoff, zum Beispiel Calciumcarbonat, haben eine Erhöhung der Viskosität des Klebers zu einem solchen Ausmaß mit sich gebracht, dass solche Kleber nicht in Verbindung mit den existierenden Leimauftragungsverfahren und -anlagen verwendet werden können.
  • WO 02/46325 beschreibt ein Bindemittel auf Polyurethan-Basis, das wenigstens 40 Gew.-% eines partikelförmigen anorganischen Füllstoffs enthält, zum Leimen von Überzugsschichten auf eine Isolierungsschicht aus z. B. Mineralwolle, um so eine Sandwich-Platte zu bilden.
  • Dementsprechend besteht ein wesentlicher Bedarf für eine Kleberzusammensetzung, die fähig ist, die gewünschte Feuersicherheit sowie die gewünschten Bedienungs- und An wendungsbedingungen, wie zum Beispiel gute Adhäsion an den verschiedenen Substraten, Streichbarkeit, Flexibilität, Nassklebefestigkeit, Rissbeständigkeit, Lagerstabilität und Ungefährlichkeit während der Auftragung zu bieten.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung einer Kleberzusammensetzung zur Verwendung in Sandwich-Platten, die einen niedrigeren Brennwert als die bekannten hat und die gleichzeitig eine niedrige Viskosität, die für Auftragungszwecke geeignet ist, hat; wobei die Kleberzusammensetzung vorzugsweise keinerlei Füllstoffmaterial enthält.
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Klebers, der in geeigneten Mengen für die Herstellung von Sandwich-Platten verwendet werden kann, welche den Anforderungen, die das Brandverhalten betreffen, gemäß EU-Richtlinie 89/106/EEC unter Erhalt der A2-Klassifizierung entsprechen.
  • Es wurde überraschenderweise gefunden, dass diese Aufgaben mit einem Kleber auf Polyisocyanat-Basis zu lösen sind, wobei der Kleber dadurch gekennzeichnet ist, dass er durch Umsetzen einer wässrigen Alkalimetallsilicat-Lösung mit einem organischen Polyisocyanat hergestellt wird.
  • Wenn ein solcher Kleber zur Bildung von Leimverbindungen in Sandwich-Platten der oben genannten Art verwendet wird, kann der Brennwert der Leimverbindung und der Grundierung unter 4 MJ/m2 reduziert werden, was ein notwendiges Beschichtungsgewicht des Klebers erlaubt, und die Sandwich-Platten können so hergestellt werden, dass sie den Anforderungen zur Erreichung einer A2-Klassifizierung entsprechen.
  • Außer den feuerhemmenden Eigenschaften gemäß EN-13501-1 (A2) zeigen die Kleber der vorliegenden Erfindung alle erforderlichen mechanischen Eigenschaften, zeigen gute Adhäsion, haben Langzeitstabilität, zeigen eine zuverlässige Verarbeitung bei konkurrenzfähigen Produktionskosten.
  • Der Kleber der vorliegenden Erfindung hat einen Brennwert von unter 30 MJ/kg, vorzugsweise unter 25 MJ/kg, am meisten bevorzugt im Bereich von 10 bis 20 MJ/kg, was ein Beschichtungsgewicht von 200 bis 400 g/m2 zulässt, um der A2-Klassifizierung zu entsprechen.
  • Die Kleberformulierung hat im Allgemeinen eine Viskosität von zwischen 100 und 5000 mPa·s, vorzugsweise zwischen 150 und 3000 mPa·s, was eine Verwendung mit Hochdruck-Aufprallköpfen, Bead-Auftragung, Luftmix-Auftragung und luftfreier Auftragung ermöglicht.
  • Die Erfindung bezieht sich auf eine Sandwich-Platte, umfassend eine Isolierungsschicht (vorzugsweise anorganisch), die auf wenigstens einer Seite eine angeklebte Überzugsschicht hat. Die Sandwich-Platte gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass die Leimverbindung zwischen der Isolierungsschicht und der Überzugsschicht aus einem Kleber, wie er oben beschrieben ist, besteht.
  • Platten, wie sie oben beschrieben wurden, mit einem Mineralwolle- oder zellulären Glaskern und hergestellt unter Verwendung des Klebers der vorliegenden Erfindung, haben den neuen kritischen Single-Burning-Item(SBI)-Test bestanden. Dank der erfindungsgemäßen Kleber werden die Platten nun als A2 klassifiziert: "nicht brennbar". Diese Klassifizierung ist für die Hersteller von Sandwich-Platten von immenser Bedeutung, da die Platten nun noch höheren Standards genügen.
  • Andere Platteneigenschaften bleiben unverändert. Es gibt keinerlei Nachteile bezüglich der Verarbeitung und der erforderlichen Maschinen. Tests zeigen, dass die mit den neuen Klebern produzierten Platten einen niedrigeren Brennwert haben, d. h. ihr potenzieller Beitrag zu einem Feuer ist geringer.
  • Es wurde festgestellt, dass die im Handel verfügbaren wässrigen Alkalimetallsilicate, normalerweise bekannt als "Wasserglas", zufrieden stellende Resultate ergeben. Solche Silicate können als M2O·SiO2 dargestellt werden, worin M ein Atom eines Alkalimetalls darstellt; sie können im Verhältnis von M2O:SiO2 differieren. Es wurde festgestellt, dass die Natriumsilicate in hohem Maße zufriedenstellend sind, und obgleich die anderen Alkalimetallsilicate, z. B. Kalium- und Lithiumsilicate, verwendet werden können, sind sie aus wirtschaftlichen und Leistungsfähigkeits-Gründen weniger bevorzugt. Gemische aus Natriumsilicaten und Kaliumsilicaten können ebenfalls verwendet werden; in solchen Fällen ist das Verhältnis Na2O/K2O vorzugsweise 99,5:0,5 bis 25:75. Das Molverhältnis M2O zu SiO2 ist nicht kritisch und kann innerhalb üblicher Grenzen schwanken, d. h. zwischen 4 und 0,2, spezieller zwischen 1,5 und 3. Unter Verwendung des bevorzugten Natriumsilicats kann das Gewichtsverhältnis SiO2:Na2O zum Beispiel von 1,6:1 bis 3,3:1 variieren. Es wurde allerdings gefunden, dass es im Allgemeinen vorzuziehen ist, ein Silicat zu verwenden, bei dem dieses Verhältnis innerhalb des Bereichs von 2:1 bis 3,3:1 liegt. Die Konzentration der verwendeten Wassergläser kann in einfacher Weise entsprechend den Viskositätsanforderungen oder entsprechend dem notwendigen Wassergehalt verändert werden, obgleich es bevorzugt ist, Wassergläser mit einem Feststoffgehalt von etwa 28 bis 55 Gew.-% oder Wassergläser mit einer Viskosität von weniger als 3000 mPa·s, die für eine problemfreie Verarbeitung im Allgemeinen erforderlich ist, zu verwenden.
  • Vorzugsweise werden Wassergläser verwendet, die nicht vollständig gesättigt sind; zu einer gesättigten Wasserglaslösung wird Wasser in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-%, am meisten bevorzugt 1 bis 20 Gew.-%, gegeben. In einer vollständig gesättigten Wasserglaslösung sind fast alle Wassermoleküle physikalisch an die Ionen, die in den Alkalimetallsilicaten erzeugt werden, gebunden. Die Verwendung einer solchen bevorzugten Wasserglaslösung führt zu ein wenig Schäumen der Kleberzusammensetzung während des Härtungsprozesses, wodurch eine bessere Adhäsion zwischen der glatten außenseitigen Oberfläche einer Isolierungsplatte und der rauen und offenporigen Oberfläche ihres inneren Kernmaterials, zum Beispiel Polyurethan-Schaumstoff, Polystyrol-Schaumstoff und Mineralwolle, bereitgestellt wird.
  • Beispiele für geeignetes im Handel erhältliches Wasserglas sind Crystal 0072, Crystal 0079 und Crystal 0100S (alle auf Na-Basis), erhältlich von INEOS Silicates, und Metso 400 (auf K-Basis), erhältlich von INEOS.
  • Es ist auch möglich, die Silicat-Lösung in situ herzustellen, indem eine Kombination aus festem Alkalimetallsilicat und Wasser verwendet wird.
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polyisocyanat kann eine beliebige Anzahl von Polyisocyanaten, einschließlich, aber nicht beschränkt auf, Isocyanate vom Toluoldiisocyanat(TDI)-, Diphenylmethandiisocyanat(MDI)-Typ und Präpolymere dieser Isocyanate umfassen. Vorzugsweise hat das Polyisocyanat wenigstens einen und vorzugsweise wenigstens zwei aromatische Ringe in seiner Struktur, und ist ein flüssiges Produkt. Polymere Isocyanate mit einer Funktionalität von größer als 2 sind bevorzugt.
  • Das Diphenylmethandiisocyanat (MDI), das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann in der Form seiner 2,4'-, 2,2'- und 4,4'-Isomeren und Gemischen davon, den Gemischen von Diphenylmethandiisocyanaten (MDI) und Oligomeren davon, die auf dem Fachgebiet als "rohes" oder polymeres MDI (Polymethylen-polyphenylen-polyisocyanate) bekannt sind, die eine Isocyanat-Funktionalität von mehr als 2 haben, oder eines ihrer Derivate, die eine Urethan-, Isocyanurat-, Allophonat-, Biuret-, Uretonimin-, Uretdion- und/oder Iminooxadiazindion-Gruppen haben, und Gemische derselben vorliegen.
  • Beispiele für andere geeignete Polyisocyanate sind Tolylendiisocyanat (TDI), Hexamethylendiisocyanat (HMDI), Isophorondiisocyanat (IPDI), Butylendiisocyanat, Trimethylhexamethylendiisocyanat, Di(isocyanatocyclohexy)methan, Isocyanatomethyl-1,8-octandiisocyanat und Tetramethylxylendiisocyanat (TMXDI).
  • Bevorzugte Polyisocyanate für die Erfindung sind die Semi-Präpolymere und Präpolymere, die durch Umsetzung von Polyisocyanaten mit Verbindungen, die mit Isocyanat reaktive Wasserstoffatome enthalten, erhalten werden können. Beispiele für Verbindungen, die mit Isocyanat reaktive Wasserstoffatome enthalten, umfassen Alkohole, Glykole oder sogar relativ hochmolekulargewichtige Polyetherpolyole und Polyesterpolyole, Mercaptane, Carbonsäuren, Amine, Harnstoff und Amide. Besonders geeignete Präpolymere sind Reaktionsprodukte von Polyisocyanaten mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen. Die Präpolymere werden durch herkömmliche Verfahren hergestellt, z. B. durch Umsetzung von Polyhydroxyl-Verbindungen, die ein Molekulargewicht von 400 bis 5000 haben, insbesondere Mono- oder Polyhydroxylpolyethern, gegebenenfalls vermischt mit mehrwertigen Alkoholen, die ein Molekulargewicht von unter 400 haben, mit Überschussmengen von Polyisocyanaten, zum Beispiel aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Polyisocyanaten. Als Beispiele für Polyetherpolyole werden Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polypropylenglykol-ethylenglykol-Copolymer, Polytetramethylenglykol, Polyhexamethylenglykol, Polyheptamethylenglykol, Polydecamethylenglykol und Polyetherpolyole, erhalten durch Ringöffnungs-Copolymerisation von Alkylenoxiden wie Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, mit mit Isocyanat reaktiven Initiatoren mit einer Funktionalität von 2 bis 8 angegeben. Polyesterdiole, die durch Umsetzung eines mehrwertigen Alkohols und einer mehrbasigen Säure erhalten werden, werden als Beispiele für die Polyesterpolyole angegeben. Als Beispiele für den mehrwertigen Alkohol können Ethylenglykol, Polyethylenglykol, Tetramethylenglykol, Polytetramethylenglykol, 1,6-Hexandiol, 3-Methyl-1,5-pentandiol, 1,9-Nonandiol, 2-Methyl-1,8-octandiol und dergleichen angegeben werden. Als Beispiele der mehrbasigen Säure können Phthalsäure, Dimersäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure und dergleichen angegeben werden.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden Präpolymere als die Polyisocyanat-Komponente verwendet, die eine durchschnittliche Funktionalität von 2 bis 2,9, vorzugsweise 2,1 bis 2,6, eine maximale Viskosität von 6000 mPa·s und einen Isocyanat-Gehalt von 6 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 26 Gew.-%, haben.
  • Bevorzugte Polyisocyanate zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind MDI-basierte, einschließlich Derivate von MDI, zum Beispiel Uretonimin-modifiziertes MDI, und MDI-Präpolymere. Diese Polyisocyanate haben typischerweise einen NCO-Gehalt von 5 bis 32 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 31 Gew.-%, und eine Viskosität zwischen 100 und 5000 mPa·s, vorzugsweise 150 bis 2000 mPa·s.
  • Die relativen Verhältnisse des Alkalimetallsilicats und des Polyisocyanats können variiert werden, was zu Produkten mit unterschiedlichen physikalischen Charakteristika führt, die wahrscheinlich auch in der chemischen Struktur differieren. Im Allgemeinen ist es wünschenswert, einen Überschuss des Silicats zu verwenden, d. h. eine Menge, die größer als die ist, die stöchiometrisch äquivalent zu dem verwendeten Polyisocyanat ist. Andererseits ist es wichtig, nicht so wenig Polyisocyanat zu verwenden, dass eine ungenügende Reaktion auftritt.
  • Typischerweise ist das Gewichtsverhältnis zwischen Wasserglas (mit einem SiO2-Gehalt von etwa 30%) und Polyisocyanat zwischen 1:2 und 5:1, am bevorzugtesten zwischen 1:1 und 2:1. Unter 1:2 ist die Feuerbeständigkeit nicht zufriedenstellend, über 3:1 vermindert sich die Bindungsfestigkeit.
  • Die Aktivität des Reaktionsgemisches kann sowohl durch das Isocyanat-Silicat-Verhältnis als auch durch Verwendung von Katalysatoren eingestellt werden. Beispiele für geeignete Katalysatoren sind solche, die per se bekannt sind, einschließlich tertiärer Amine, z. B. Triethyl-, Tripropyl-, Tributyl- und Triamylamin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, 2-Methylimidazol, Pyrimidin, Dimethylanilin und Triethylendiamin. Beispiele für tertiäre Amine, die mit Isocyanat reaktive Wasserstoffatome enthalten, sind Triethanolamin und N,N-Dimethylethanolamin. Andere geeignete Katalysatoren sind Silamine, die Kohlenstoff-Silicium-Bindungen haben, und Stickstoff enthaltende Basen, z. B. Tetraalkylammoniumhydroxide; Alkalihydroxide, Alkaliphenolate und Alkalialkoholate. Gemäß der vorliegenden Erfindung können auch metallorganische Verbindungen, speziell Organozinnverbindungen, als Katalysatoren verwendet werden.
  • Ein besonders bevorzugter Katalysator ist 2,2'-Dimorpholinodiethylether (im Handel verfügbar von Huntsman Corporation unter der Handelsbezeichnung JEFFCAT DMDEE) und DABCO EG, im Handel verfügbar von Air Products.
  • Die Katalysatoren werden im Allgemeinen in einer Menge von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Kleberformulierung, verwendet.
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können andere optionale Komponenten umfassen, wie Additive, die typischerweise in Kleberzusammensetzungen verwendet werden, z. B. Netzmittel, Dispergierhilfsmittel, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Mittel, Pigmente, mineralische Füllstoffe, Entschäumungsmittel und antimikrobielle Mittel. Vorzugsweise werden allerdings solche Additive, wie zum Beispiel Füllstoffe und Lösungsmittel, in der vorliegenden Erfindung nicht eingesetzt. Auch Substanzen, wie zum Beispiel hydrolysiertes Sojaprotein, wie es in US 2002/0031669 und in US 6231985 beschrieben ist, oder Polyvinylalkohol, wie in GB 1423558 beschrieben, werden üblicherweise nicht in die vorliegende Kleberzusammensetzungen eingearbeitet.
  • Die Herstellung des Klebers gemäß der Erfindung ist einfach. Alles was notwendig ist, ist, das flüssige Polyisocyanat mit der wässrigen Alkalisilicat-Lösung homogen zu vermischen, wonach das Gemisch im Allgemeinen härtet und in geeigneten Zeiträumen hart wird, was von der Auftragungsvorrichtung abhängt.
  • Das herkömmliche Verfahren zur Herstellung von Alkalisilicat-Polyisocyanat-Verbundmaterialien beinhaltet das Mischen einer ersten Komponente, die typischerweise ein Alkalisili cat, Wasser und gegebenenfalls einen Katalysator, ein oberflächenaktives Mittel und ein Netzmittel umfasst, mit einer zweiten Komponente, die typischerweise ein Polyisocyanat umfasst. Nachdem die erste und die zweite Komponente miteinander vermischt sind, läuft die Reaktion unter Bildung eines gehärteten Verbundmaterials (Composite) ab. Alternativ kann der Katalysator in die Polyisocyanat-Zusammensetzung anstatt in die Alkalisilicat-Wasser-Komponente eingearbeitet werden.
  • Wenn der Kleber eine lange Topfzeit hat, dann kann er manuell unter Verwendung von Bürsten, Walzen, gekerbten Kellen, Beschichtungsmessern, Walzenbeschichtern oder durch Gießen oder Sprühen aufgetragen werden. Schnell reagierende Systeme müssen jedoch unter Verwendung von Mess-Misch-Verteil-Einheiten aufgetragen werden, und statische Mischer sind zur Auftragung von geringen Volumina adäquat, allerdings sind dynamische Mischer für größere Volumina erforderlich.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird der Kleber in Sandwich-Platten verwendet, die einen inneren Kernisolator (vorzugsweise nicht brennbare Mineralfaser, Baumaterialklasse A1 gemäß DIN 4102-1, zum Beispiel Steinwolle) (bevorzugte Dicke zwischen 4 und 15 cm) umfassen, der mit Deckschichten aus Metall, Gips oder Keramik an einer oder beiden Seiten ausgestattet ist. Die Deckschichten sind an den inneren Kern geklebt, wobei der erfindungsgemäße Kleber verwendet wird, der in einer Menge von zwischen 50 und 400 g/m2, abhängig vom Brennwert des verwendeten Klebers, aufgetragen wird.
  • Solche Verbundmaterial-Platten genügen dem A2-Brandrating nach der neuen Euroklasse.
  • Verbundmaterialien gemäß der vorliegenden Erfindung besitzen viele Vorteile. Sie sind wirksame Wärmeisolatoren und haben starre Strukturen mit einer guten Leistungsfähigkeit bezüglich des Brandverhaltens. Die Verbundmaterialien sind auch wirtschaftlich herzustellen (durch ein Doppelbandverfahren).
  • Die verschiedenen Aspekte dieser Erfindung werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, aber nicht eingeschränkt.
  • In diesen Beispielen wurden die folgenden Ingredienzien verwendet:
  • CRYSTAL 0100S:
    Natriumwasserglas (Molverhältnis SiO2:Na2O 2:1), erhältlich von INEOS Silicates, enthaltend 28,0–29,5% Silicat, mit einer Dichte von 1,49 g/ml und einer Viskosität bei 20°C von 380–420 mPa·s
    PYRAMID P40:
    sprühgetrocknetes Natriumdisilicat-Pulver (Molverhältnis SiO2:Na2O 2:2,2), erhältlich von INEOS Silicates, enthaltend 52–54,5% Silicate, mit einer Dichte von 1,37 g/ml
    SUPRASEC 1007:
    Präpolymer mit einem NCO-Wert von 6,8%, basierend auf einem MDI-Gemisch und einem Polyetherpolyol mit einem MG von 6000, erhältlich von Huntsman Polyurethanes
    SUPRASEC 2017:
    Präpolymer mit einem NCO-Wert von 16%, basierend auf einem MDI-Gemisch und einem Polyetherpolyol mit einem MG von 4000, erhältlich von Huntsman Polyurethanes
    SUPRASEC 2026:
    Präpolymer mit einem NCO-Wert von 21,4%, basierend auf einem MDI-Gemisch und einem Polyetherpolyol-Gemisch, erhältlich von Huntsman Polyurethanes
    SUPRASEC 2008:
    Präpolymer mit einem NCO-Wert von 10,2%, basierend auf einem MDI-Gemisch und einem Polyetherpolyol mit einem MG von 4000, erhältlich von Huntsman Polyurethanes
    SUPRASEC 5025:
    polymeres MDI, erhältlich von Huntsman Polyurethanes
    ISO 2:
    Präpolymer mit einem NCO-Wert von 21,4%, basierend auf einem MDI-Gemisch und einem Polyetherpolyol mit einem MG von 4000
    ISO 3:
    Präpolymer mit einem NCO-Wert von 21,4%, basierend auf einem MDI-Gemisch und einem Polyesterpolyol mit einem MG von 2000
    DMDEE:
    2,2'-Dimorpholinodiethylether-Katalysator
    SUPRASEC
    ist eine Marke von Huntsman International LLC.
  • BEISPIEL 1:
  • Kleberzusammensetzungen wurden hergestellt, die die Ingredienzien, wie sie in Tabelle 1 aufgelistet sind (Mengen in Gramm angegeben), enthalten. 1 Gew.-% Wasser wurde zu der Crystal 0100S-Lösung vor einer Verwendung gegeben. Die verschiedenen Komponenten wurden bei niedriger Scherrate für etwa 15 Sekunden gemischt. Tabelle 1
    Formulierung Nr. 1 2 3 4
    CRYSTAL 0100S 35 35 35 70
    SUPRASEC 1007 35 0 0 0
    SUPRASEC 2017 0 35 0 35
    SUPRASEC 2026 0 0 35 0
    DMDEE 0,5 1 1 0,5
  • Jeder dieser Kleber wurde in einer Menge von 100 bis 120 g/m2 auf die Oberfläche eines Aluminiumsubstrats aufgetragen. Nach 10 bis 15 Sekunden wurde das Aluminiumsubstrat auf ein Holzsubstrat gepresst. Nach dem Härten wurde die Bindefestigkeit gemäß dem Standard NBN EN 205 gemessen. Die Resultate für die Bindefestigkeiten, die für die verschiedenen Klebersysteme gemessen wurden (in MPa), sind in Tabelle 2 angegeben. Als Referenzklebersystem wurde ein im Handel (von Huntsman Polyurethanes) erhältliches Polyisocyanat-basiertes System aus SUPRASEC 2026 und DALTOFOAM TR44203 verwendet (Mischverhältnis 66:34). Tabelle 2
    Kleberformulierung Nr. Referenz A 1 2 3 4
    Bindefestigkeit 0,475 0,442 1,223 0,382 1,180
  • Diese Resultate zeigen, dass die Kleberformulierungen der Erfindung Bindefestigkeiten bereitstellen, die äquivalent zu denen der Klebersysteme auf Polyisocyanat-Basis des Stands der Technik sind oder manchmal sogar besser sind.
  • BEISPIEL 2:
  • Kleberzusammensetzungen wurden hergestellt, die die Ingredienzien enthalten, wie sie unten in Tabelle 3 angegeben sind (Mengen in Gewichtsteilen angegeben). 1 Gew.-% Wasser wurde zu der Crystal 0100S-Lösung vor der Verwendung gegeben. Tabelle 3
    Formulierung Nr. 5 6 7 8
    CRYSTAL 0100S 50 66,7 66,7 66,7
    SUPRASEC 2026 50 33,3 0 0
    SUPRASEC 1007 0 0 33,3 0
    SUPRASEC 2008 0 0 0 33,3
  • Die Feuereigenschaften bzw. das Brandverhalten jedes dieser Kleber wurde gemäß dem Feuertest nach DIN 4202 gemessen.
  • Die Resultate sind als Flammenhöhe (in cm) in Tabelle 4 angegeben. Eine Flammenhöhe von weniger als 15 cm bedeutet, dass das Produkt gemäß DIN 4201 als 62 klassifiziert wird. Ein Produkt mit einer Flammenhöhe von über 15 cm wird als 63 klassifiziert. Als Referenzklebersystem wurde ein im Handel (von Huntsman Polyurethanes) erhältliches Polyisocyanat-basiertes System aus SUPRASEC 5025 und DALTOFOAM TR42000 verwendet (Mischverhältnis 66:34). Tabelle 4
    Kleberformulierung Nr. Referenz B 5 6 7 8
    Flammenhöhe > ±15 1–2 0–0,5 0–0,5 0,5
  • Diese Resultate zeigen, dass die Leistungsfähigkeit der erfindungsgemäßen Kleber bezüglich DIN 4201 p1, der kleine Flammentest, im Vergleich zu Polyisocyanat-basierten Klebern des Stands der Technik wesentlich verbessert ist.
  • BEISPIEL 3:
  • Es wurden Kleberzusammensetzungen hergestellt, die die Ingredienzien enthalten, wie sie unten in Tabelle 5 aufgelistet sind (Mengen sind in Gramm angegeben). 1 Gew.-% Wasser wurde zu der Crystal 0100S-Lösung vor Verwendung gegeben.
  • Der Brennwert dieser Klebersysteme und auch der Referenzsysteme A und B, wie sie oben spezifiziert wurden, wurde gemäß EN ISO 1716 gemessen. Die Resultate als Brennwert (in MJ/kg) sind ebenfalls in Tabelle 5 angegeben.
  • Diese Resultate zeigen, dass der Brennwert der Formulierungen gemäß der Erfindung immer viel niedriger ist als der von Kleberformulierungen des Stands der Technik. Man kann auch sehen, dass die Charakteristika des Polyisocyanats eine unbedeutende Rolle bei der Leistungsfähigkeit des Klebers spielen.
  • Basierend auf diesen Brennwerten kann man die maximale Menge an Kleber bestimmen, die auf das Substrat aufgetragen werden kann und mit der noch eine A2-Klassifizierung erhalten werden kann: Für Referenz A und B sind diese Mengen 102 bzw. 105 g/m2, wohingegen sie für Formulierungen gemäß der Erfindung Nr. 9 und 13 172 bzw. 267 g/m2 sind. Da in der vorliegenden Erfindung mehr Kleber aufgetragen werden kann, kann die Kleberpenetration in das Substrat (z. B. Mineralwolle) verstärkt werden. Tabelle 5
    Formulierung Nr. Ref. A Ref. B 1 9 10 11 12 13 14 15
    CRYSTAL 0100S 35 35 35 35 35 70 70 70
    SUPRASEC 1007 35 0 0 0 0 0 0 0
    SUPRASEC 2026 0 35 0 35 35 35 0 0
    SUPRASEC 5025 0 0 35 0 0 0 0 0
    ISO 2 0 0 0 0 0 0 35 0
    ISO 3 0 0 0 0 0 0 0 35
    Wasser 0 0 0 1 3 0 0 0
    DMDEE 0,5 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
    Brennwert 39,3 38,1 21,7 23,2 22,6 23,3 22,5 15,0 12,6 14,0
  • BEISPIEL 4:
  • Die Bindefestigkeit beim Binden von Stahl an EPS mit einigen der obigen Kleberformulierungen, die in verschiedenen Mengen (angegeben in g/m2) aufgetragen wurden, wurde visuell untersucht. Die Resultate sind in Tabelle 6 angegeben (OK bedeutet Substratversagen). Tabelle 6
    Formulierung Nr. Ref. A Ref. A 9 13 13 13
    Menge 185 93 215 117 82 62
    Bindefestigkeit OK OK OK OK OK ±OK
  • Nur bei einer sehr niedrigen Dosierung des Klebers versagten die Bindungen.
  • BEISPIEL 5:
  • Eine gesättigte Lösung von Pyramid P40-Pulver und Wasser wurde hergestellt und unter Verwendung verschiedener Polyisocyanate gehärtet, wie in Tabelle 7 angegeben ist. Diese gehärteten Materialien zeigen keinerlei Schäumen. Tabelle 7
    Formulierung Nr. 16 17 18 19
    PYRAMID P40, gesättigte Lösung 35 35 35 70
    SUPRASEC 1007 35 0 0 0
    SUPRASEC 2017 0 35 0 35
    SUPRASEC 2026 0 0 35 0
  • Zu der gesättigten Lösung von Pyramid P40 wurden, wie oben beschrieben, variierende Mengen an Wasser zugesetzt, wie es in Tabelle 8 unten angegeben ist. In all diesen Klebersystemen trat beim Härten ein Schäumen auf. Die Zugabe von mehr als 40 Gew.-% Wasser resultiert in brüchigeren Adhäsionsschichten. Tabelle 8
    Formulierung Nr. 20 21 22 23 24 25 26
    PYRAMID P40, gesättigte Lösung 50 50 50 50 50 50 50
    Wasser 1 2 5 10 20 40 50
    SUPRASEC 2017 50 50 50 50 50 50 50

Claims (15)

  1. Sandwich-Platte, umfassend eine Isolierungsschicht, die an wenigstens einer Seite eine angeklebte Überzugsschicht hat, die einen Kleber umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass der Kleber durch Umsetzen einer wässrigen Alkalimetallsilicat-Lösung mit einem organischen Polyisocyanat erhältlich ist.
  2. Sandwich-Platte nach Anspruch 1, wobei der Kleber einen Brennwert von unter 25 MJ/kg, vorzugsweise im Bereich von 10 bis 20 MJ/kg, gemessen gemäß EN ISO 1716, hat.
  3. Sandwich-Platte nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Alkalimetallsilicat ein Natriumsilicat, vorzugsweise mit einem SiO2:Na2O-Gewichtsverhältnis von 1,6:1 bis 3,3:1, ist.
  4. Sandwich-Platte nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die wässrige Alkalimetallsilicat-Lösung keine vollständig gesättigte ist.
  5. Sandwich-Platte nach Anspruch 4, wobei die wässrige Alkalimetallsilicat-Lösung erhalten wird, indem 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, Wasser zu einer vollständig gesättigten wässrigen Alkalimetallsilicat-Lösung gegeben werden.
  6. Sandwich-Platte nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Viskosität der wässrigen Alkalimetallsilicat-Lösung unter 3000 mPa·s ist.
  7. Sandwich-Platte nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Polyisocyanat ein aromatisches flüssiges Polyisocyanat ist.
  8. Sandwich-Platte nach Anspruch 7, wobei das Polyisocyanat Diphenylmethandiisocyanat oder ein Derivat davon ist.
  9. Sandwich-Platte nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Polyisocyanat ein Prepolymer ist, das eine durchschnittliche Funktionalität von 2 bis 2,9, vorzugsweise 2,1 bis 2,6, eine maximale Viskosität von 6000 mPa·s und einen Isocyanatgehalt von 6 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 26 Gew.-%, hat.
  10. Sandwich-Platte nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen wässriger Alkalimetallsilicat-Lösung und Polyisocyanat zwischen 1:2 und 5:1, vorzugsweise zwischen 1:1 und 2:1, ist.
  11. Sandwich-Platte nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Reaktion in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt wird.
  12. Sandwich-Platte nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Isolierungsschicht eine nicht brennbare Mineralfaser, zum Beispiel Steinwolle, umfasst.
  13. Sandwich-Platte nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Überzugsschicht aus Metall, Gips oder Keramik ist.
  14. Sandwich-Platte nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der Kleber in einer Menge von zwischen 50 und 400 g/m2 angewendet bzw. aufgetragen wird.
  15. Sandwich-Platte nach einem der Ansprüche 12 bis 14, die der europäischen Klassifizierung für den Brandschutz gemäß EN 13501-1 genügt.
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