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Gebiet der Erfindung
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Diese
Erfindung betrifft die Verbesserung von Bleichmitteln, die im Wesentlichen
frei von Peroxylspezies sind.
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Hintergrund der Erfindung
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Die
Verwendung von Bleichkatalysatoren für die Entfernung von Flecken
hat sich im Laufe der letzten Jahre entwickelt. Die vor kurzem gemachte
Entdeckung, dass einige Katalysatoren auch ohne Zusatz einer Peroxylquelle
effektiv bleichen können
ist seit einiger Zeit in den Mittelpunkt des Interesses gerückt, z.B.
WO 99/65905 ,
WO 00/12667 ,
WO 00/12808 ,
WO 00/29537 und
WO 00/60045 .
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WO 2004/111171 , die gemäß Artikel
54 (3) und (4), EPÜ,
zu zitieren ist, offenbart Formulierungen, die im Wesentlichen frei
von Peroxidspezies sind, die einen Übergangsmetallkatalysator zusammen
mit Velouton, α-Methylionon
oder Damascenon umfassen.
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WO 2004/111174 , die gemäß Artikel
54 (3) und (4), EPÜ,
zu zitieren ist, offenbart Formulierungen, die im Wesentlichen frei
von Peroxidspezies sind, die einen Übergangsmetallkatalysator zusammen
mit Pinan umfassen.
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Die
Lagerzeit eines Produktes kann als die Zeitspanne angesehen werden,
die es bei Beibehaltung der von ihm erwarteten Qualität gelagert
werden kann. Eine zufriedenstellende Lagerzeit ist in vielen Fällen ein
wesentlicher Faktor für
den Erfolg eines Handelsproduktes. Ein Produkt mit kurzer Lagerzeit
macht es im Allgemeinen erforderlich, das Produkt in kleinen Chargen
herzustellen und schnell an den Verbraucher zu verkaufen. Es ist
auch ein Anliegen der Besitzer einer Marke mit kurzer Lagerzeit,
dass der Verbraucher das Produkt innerhalb dieser Lagerzeit verwendet,
weil er sonst dazu neigen könnte,
zu einem ähnlichen
Produkt einer anderen Marke zu wechseln. Im Gegensatz dazu kann
ein ähnliches
Produkt mit längerer
Lagerzeit in größeren Chargen
hergestellt und längere
Zeit auf Vorrat gehalten werden. Die Zeit, die ein Verbraucher das
Produkt lagert, ist für
die Eigentümer
einer speziellen Marke von weniger großern Interesse.
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Es
ist eine Aufgabe der Erfindung, ein Luftbleichmittel zur Verfügung zu
stellen, das über
verbesserte Lagereigenschaften verfügt.
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Zusammenfassung der Erfindung
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Wir
haben herausgefunden, dass sich einige Duftstoffkomponenten von
allein zersetzen und die Aktivität
von Bleichkatalysatoren im Laufe der Zeit herabsetzen. Wir haben
auch festgestellt, dass die Stabilität eines Bleichmittels, das
im Wesentlichen ohne eine Peroxidbleiche bzw. eine auf Peroxid basierende
oder Peroxyl erzeugende Bleiche auskommt, durch die sorgfältige Wahl
bestimmter Duftstoffkomponenten verbessert wird. Die Erfindung betrifft
sowohl granuläre
als auch flüssige
Formulierungen. Jedoch ist die Erfindung besonders gut für die Verwendung
in flüssigen
Bleichmitteln geeignet.
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Die
Erfindung stellt ein Bleichmittel mit einer Duftstoffkomponente
zur Verfügung,
die die Aktivität
eines wie hier beschrieben funktionierenden Übergangsmetallkatalysators
nicht wesentlich verringert.
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Die
Erfindung stellt ein flüssiges
Bleichmittel zur Verfügung,
das umfasst:
- (a) einen Luftbleichkatalysator
aus einem Übergangsmetall,
wobei das Bleichmittel weniger als 1 % Gew./Gew. einer Gesamtkonzentration
an Persäure
oder Wasserstoffperoxid oder einer Quelle davon umfasst;
- (b) zwischen 0,001 und 3 % Gew./Gew. einer Duftstoffzusammensetzung,
wobei der Duftstoff eine Duftstoffkomponente umfasst, die ausgewählt ist
aus: α-Demascon, δ-Demascon,
Iso E Super, Zimtaldehyd, Hexylzimtaldehyd, Butylzimtaldehyd, Anisaldehyd,
Linalol, Tetrahydrolinalol, Undecavertol, Geraniol, Nerol, Citronellol,
Citral, Oxyde de Rose, Geranylacetat, Citronellylacetat, Coumarin,
Linalylacetat, Geranylnitrat, Citronellylnitril, Cinnamonitril,
Citronitril, Amylzimtaldehyd, Methylanthranilat, Diethylanthranilat,
Methyl-n-acetylanthranilat, Diphenyloxid, Verdox, Benzylacetat,
Diola, Orangenkristalle, Peonil, Clonal, Limonen, Campher, Anthranilat,
Diisobutylanthranilat, Verdylacetat; und
- (c) ansonsten Träger
und Hilfsmittel auf 100 % Gew./Gew. des Gesamtbleichmittels,
wobei
die Bleichaktivität
des flüssigen
Bleichmittels nach einer Lagerzeit von 14 Tagen bei 37°C im Vergleich zu
dem gleichen Bleichmittel, in dem eine molgleiche Menge an Citronellal
als Duftstoffzusammensetzung vorliegt, um einen Faktor von mindestens
10 größer ist,
gemessen durch die ausgewiesene Bleichaktivität des Übergangsmetallkatalysators
gegenüber
Acid Blue 45 in Gegenwart von Wasserstoffperoxid.
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Alternativ
kann β-Karotin
dazu verwendet werden, die Aktivität des Katalysators zu messen.
In Fällen wo
der Übergangsmetallkatalysator
lediglich über
die Luft anstelle über
zugesetzte Peroxylspezies, insbesondere Wasserstoffperoxid, eine
messbare Bleichaktivität
entwickelt, kann β-Carotin
verwendet werden, um die relative Aktivität des Übergangsmetallkatalysators
zu bestimmen.
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Der
Faktor beträgt
mindestens 12, am meisten bevorzugt 15.
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Der
Begriff "im Wesentlichen
ohne eine Peroxidbleiche oder ein Bleichsystem, das auf Peroxid
basiert oder Peroxyl erzeugt" sollte
erfindungsgemäß ausgelegt
werden. Bevorzugt hat die Zusammensetzungen den geringstmöglichen
Gehalt an Peroxylspezies. Die Bleichformulierung enthält weniger
als 1 % Gew./Gew. an einer Gesamtkonzentration an Persäure oder
Wasserstoffperoxid bzw. einer Quelle davon; vorzugsweise enthält die Bleichformulierung
weniger als 0,3 % Gew./Gew. einer Gesamtkonzentration an Persäure oder
Sauerstoffperoxid bzw. einer Quelle davon. Am meisten bevorzugt
fehlt Persäure
oder Wasserstoffperoxid bzw. eine Quelle davon ganz in dem Bleichmittel.
Außerdem
wird bevorzugt, dass die Gegenwart von Alkylhydroperoxiden in einem
den erfindungsgemäßen Liganden
oder Komplex enthaltenden Bleichmittel minimal gehalten wird.
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Die
Erfindung erstreckt sich auch auf ein Verfahren zum Bleichen eines
Substrats/Textilstücks
mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Das Verfahren umfasst die Schritte der Behandlung eines Substrats
mit dem Bleichmittel in einem wässerigen
Milieu, des Spülens
des Substrats und des Trocknens des Substrats.
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Die
Erfindung schließt
auch ein handelsübliches
Paket zusammen mit einer Gebrauchsanweisung ein.
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Detaillierte Beschreibung
der Erfindung
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Stabile Duftstoffe
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Es
folgt eine Liste von Duftstoffkomponenten, die die Stabilität eines "Luft"-Bleichkatalysators in einem Bleichmittel
nicht übermäßig beeinträchtigen.
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außerhalb
des Rahmens der Erfindung
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Instabile Duftstoffe
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Es
folgt eine Liste von Duftstoffkomponenten, die die Stabilität eines "Luft"-Bleichkatalysators in einer Bleichformulierung
beeinträchtigt.
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Der Bleichkatalysator
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Der
Bleichkatalysator selbst kann aus vielen verschiedenen Übergangsmetallkomplexen
organischer Moleküle
(Liganden) ausgewählt
werden. Bei typischen Waschzusammensetzungen ist die Menge der organischen
Substanz so bemessen, dass die Menge während des Gebrauchs 0,05 μm bis 50
mm beträgt;
bevorzugte Mengen während
des Gebrauchs für
Haushaltswaschvorgänge
fallen in den Bereich von 1 bis 100 μm. Höhere Mengen können erwünscht sein
und in industriellen Textilbleichverfahren eingesetzt werden. Auch
ein Gemisch unterschiedlicher Katalysatoren kann in der Bleichzusammensetzung
verwendet werden.
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Geeignete
organische Moleküle
(Liganden) zur Herstellung von Komplexen und Komplexe daraus sind
beispielsweise in folgenden Veröffentlichungen
zu finden:
GB 9906474.3 ,
GB 9907714.1 ,
GB 98309168.7 ,
GB 98309169.5 ,
GB 9027415.0 und
GB 9907713.3 ;
DE 197 55 493 ;
EP 0 999 050 ;
WO-A-95/34628 ;
EP-A-0
458 379 ;
EP 0 909 809 ;
US-A-4,728, 455 ;
WO-A-98/39098 ,
WO-A-98/39406 ,
WO 97/48787 ,
WO 00/29537 ,
WO 00/52124 und
WO 00/60045 , die Komplexe und organische
Molekülvorläufer (Ligandenvorläufer) beschreiben.
Ein Beispiel eines bevorzugten Katalysators ist ein Übergangsmetallkomplex
aus einem MeN4Py-Liganden (N,N-bis(Pyridin-2-yl-methyl)-1,1-bis(pyridin-2-yl)-1-aminoethan).
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Der
Ligand bildet einen Komplex mit einem oder mehreren Übergangsmetallen,
in letzterem Fall beispielsweise als dinuclearen Komplex. Geeignete Übergangsmetalle
umfassen beispielsweise Mangan in den Oxidationszuständen II-V,
Eisen II-V, Kupfer I-III, Cobalt I-III, Titan II-IV, Wolfram IV-VI,
Vanadium II-V und Molybdän
II-VI.
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Ein
Beispiel eines bevorzugten Katalysators ist ein Monomerligand oder
ein Übergangsmetallkatalysator
aus einem Liganden der Formel (I)
in der jedes R unabhängig ausgewählt ist
aus:
Wasserstoff, F, Cl, Br, Hydroxyl, C
1-C
4-Alkyl-O-, -NH-CO-H, -NH-CO-C
1-C
4-Alkyl,
-NH
2, NH-C
1-C
4-Alkyl und C
1-C
4-Alkyl;
R
1 und
R
2 unabhängig
voneinander ausgewählt
sind aus:
C
1-C
4-Alkyl,
C
6-C
10-Aryl und
einer Gruppe, die ein Heteroatom umfasst, das sich koordinativ an
ein Übergangsmetall
anlagern kann, wobei mindestens eines von R
1 und
R
2 die das Heteroatom enthaltende Gruppe
ist;
R
3 und R
4 unabhängig voneinander
ausgewählt
sind aus:
Wasserstoff, C
1-C
8-Alkyl, C
1-C
8-Alkyl-O-C
1-C
8-Alkyl, C
1-C
8-Alkyl-O-C
6-C
10-Aryl,
C
6-C
10-Aryl, C
1-C
8-Hydroxyalkyl und
-(CH
2)
nC(O)OR
5,
wobei R
5 unabhängig ausgewählt ist
aus Wasserstoff und C
1-C
4-Alkyl,
n 0 bis 4 beträgt,
und deren Gemischen,
und X ausgewählt ist aus C=O, -[C(R
6)
2]
y-,
wobei
Y 0 bis 3 beträgt,
jedes
R
6 unabhängig
ausgewählt
ist aus Wasserstoff, Hydroxyl, C
1-C
4-Alkoxy und C
1-C
4-Alkyl.
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Der Übergangsmetallkomplex
hat vorzugsweise die allgemeine Formel (AI) [MaLkXn]Ym
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Darin
bedeutet M ein Metall, ausgewählt
aus Mn(II)-(III)-(IV)-(V), Cu(I)-(II)-(III), Fe(II)-(III)-(IV)-(V), Co(I)-(II)-(III),
Ti(II)-(III)-(IV), V(II)-(III)- (IV)-(V),
Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI) und W(IV)-(V)-(VI), vorzugsweise aus Fe(II)-(III)-(IV)-(V);
L
steht für
den Liganden, vorzugsweise N,N-bis(Pyridin-2-yl-methyl)-1,1-bis(pyridin-2-yl)-1-aminoethan
oder dessen protoniertes oder entprotoniertes Analogon;
X steht
für eine
koordinierende Spezies, die ausgewählt ist aus beliebigen einfach,
zweifach oder dreifach geladenen Anionen und beliebigen neutralen
Molekülen,
die sich ein-, zwei- oder dreizähnig
koordinativ an das Metall anlagern können;
Y steht für ein beliebiges
nichtkoordiniertes Gegenion;
a steht für eine ganze Zahl von 1 bis
10;
k steht für
eine ganze Zahl von 1 bis 10;
n steht für 0 oder eine ganze Zahl von
1 bis 10;
m steht für
0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 20.
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Gleichgewichtsträger und
Hilfsbestandteile
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Dabei
handelt es sich im Allgemeinen um Tenside, Builder, Schaummittel,
Schaumbremser, Lösungsmittel
und Enzyme. Die Verwendung und Mengen dieser Komponenten sind derart,
dass die Bleichzusammensetzung je nach Wirtschaftlichkeit, Umweltfaktoren
und Verwendung des Bleichmittels wirkt.
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Der
Luftbleichkatalysator kann in einer Detergenzzusammensetzung verwendet
werden, die besonders für
Zwecke des Bleichens von Flecken geeignet ist, und dies stellt einen
zweiten Aspekt der Erfindung dar. Dafür umfasst die Zusammensetzung
ein Tensid und ggfs. andere geeignete Detergenzbestandteile. Unter
ihrem zweiten Aspekt stellt die Erfindung eine enzymatische Detergenzzusammenset zung
zur Verfügung, die
bezogen auf die Gesamtdetergenzzusammensetzung 0,1 bis 50 Gew.-%
eines oder mehrerer Tenside umfasst. Dieses Tensidsystem wiederum
kann 0 bis 95 Gew.-% eines oder mehrerer anionischer Tenside und
5 bis 100 Gew.-% eines oder mehrerer nichtionischer Tenside umfassen.
Das Tensidsystem kann außerdem
amphotere oder zwitterionische Detergenzzusammensetzungen enthalten,
aber wegen deren relativ hoher Kosten ist dies normalerweise nicht
erwünscht.
Die erfindungsgemäße enzymatische
Detergenzzusammensetzung wird im Allgemeinen in einer Verdünnung von
etwa 0,05 bis 2 % in Wasser verwendet.
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Im
Allgemeinen können
die nichtionischen und anionischen Tenside des Tensidsystems aus
den Tensiden ausgewählt
werden, die in "Surface
Active Agents" Band
1, von Schwartz & Perry,
Interscience 1949, Band 2, von Schwarz, Perry & Berch, Interscience 1958, in der
gegenwärtigen
Auflage von "McCutcheon's Emulsifiers and
Detergents" herausgegeben
von der Manufacturing Confectioners Company, oder in "Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2. Auflage,
Carl Hauser Verlag, 1981, beschrieben sind.
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Geeignete
nichtionische Detergenzverbindungen, die verwendet werden können, umfassen
insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben
Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom, z.B. aliphatische Alkohole,
Säuren,
Amide oder Alkylphenole mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid
entweder allein oder mit Propylenoxid. Spezifische nichtionische
Detergenzverbindungen sind C6-C22-Alkylphenol-Ethylenoxidkondensate,
im Allgemeinen 5 bis 25 EO, d.h. 5 bis 25 Ethylenoxideinheiten pro Molekül, und die
Kondensationsprodukte aliphatischer primärer oder sekundärer, linearer
oder verzweigter C8-C18-Alkohole
mit Ethylenoxid, im Allgemeinen 5 bis 40 EO.
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Geeignete
anionische Detergenzverbindungen, die verwendet werden können, sind üblicherweise wasserlösliche Alkalimetallsalze
organischer Sulfate und Sulfonate mit Alkylresten, die 8 bis etwa
22 Kohlenstoffatome aufweisen, wobei der Begriff Alkyl auch den
Alkylteil höherer
Acylreste einschließt.
Beispiele für
geeignete synthetische anionische Detergenzverbindungen sind Natrium-
und Kaliumalkylsulfate, insbesondere solche, die man durch Sulfatieren
höherer
C
8-C
18-Alkohole erhält. Hergestellt
werden sie beispielsweise aus Talg oder Kokosnussöl, Natrium-
und Kaliumalkyl-C
9-C
20-benzolsulfonaten,
insbesondere linearen sekundären Natriumalkyl-C
10-C
15-benzolsulfonaten,
und Natriumalkylglyceryl ethersulfaten, insbesondere denjenigen Ethern
der höheren
Alkohole, die von Talg- oder Kokosnussöl abgeleitet sind, und synthetischen
Alkoholen, die von Erdöl
abgeleitet sind. Die bevorzugten anionischen Detergenzverbindungen
sind Natrium-C
11-C
15-alkylbenzolsulfonat
und Natrium-C
12-C
18-alkylsulfate.
Ebenfalls anwendbar sind Tenside der in
EP-A-0 328 177 (Unilever) beschriebenen
Art, die gegen Aussalzen beständig
sind, die in
EP-A-0 070 074 beschriebenen
Alkylpolyglycosidtenside und Alkylmonoglycoside.
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Bevorzugte
Tensidsysteme sind Gemische von anionischen mit nichtionischen waschaktiven
Materialien, insbesondere die Gruppen und Beispiele anionischer
und nichtionischer Tenside, die in
EP-A-0
346 995 (Unilever) erwähnt
sind. Besonders bevorzugt ist ein Tensidsystem, das ein Gemisch
eines Alkalimetallsalzes eines primären C
16-C
18-Alkoholsulfats zusammen mit einem primären C
12-C
15-Alkohol-3-7-EO-Ethoxylat
ist.
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Das
nichtionische Detergenz ist vorzugsweise in Mengen von mehr als
10 %, z.B. 25 bis 90 Gew.-% des Tensidsystems vorhanden. Anionische
Tenside können
beispielsweise in Mengen im Bereich von etwa 5 bis etwa 40 Gew.-%
des Tensidsystems vorhanden sein.
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Ein
Fachmann wird sich darüber
im klaren sein, dass einige zufällige
Peroxylspezies in der Zusammensetzung vorhanden sein können, doch
es wird trotzdem am meisten bevorzugt, dass im erfindungsgemäßen Bleichmittel
weniger als 1 %, bevorzugt weniger als 0,1 %, am meisten bevorzugt
weniger als 0,01 % einer Peroxylspezies vorliegt. Diese zufällig vorhandenen
Peroxylverbindungen sind überwiegend
Alkylhydroperoxide, die durch Autooxidation der Tenside entstehen.
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Die
Zusammensetzungen können
noch weitere Enzyme enthalten, wie in
WO 01/00768 A1 , S. 15, Zeile 25, bis S. 19,
Zeile 29, beschrieben.
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Auch
Builder, Polymere und andere Enzyme können als bedarfsweise verwendete
Inhaltsstoffe vorhanden sein, wie in
WO
00/60045 beschrieben.
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Ferner
können
geeignete Detergenzbuilder als bedarfsweise verwendete Inhaltsstoffe
vorhanden sei, wie in
WO 00/34427 beschrieben.
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Die
erfindungsgemäße Zusammensetzung
kann zum Wäschewaschen,
zum Reinigen harter Oberflächen
(darunter Toiletten, Arbeitsplatten in der Küche, Fußböden) sowie zum Waschen mechanischer
Gegenstände
verwendet werden. Wie in der Technik allgemein bekannt, werden Bleichmittel
auch bei der Aufbereitung von Abwasser, beim Bleichen von Pulpe
während
der Papierherstellung, bei der Herstellung von Leder, zur Hemmung
des Abfärbens,
bei der Lebensmittelherstellung, beim Bleichen von Stärke, bei
der Sterilisierung, als Weißmacher
in Mundhygienezubereitungen und/oder zur Desinfektion von Kontaktlinsen
eingesetzt.
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Im
Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung sollte Bleichen so ausgelegt
werden, dass es sich im Allgemeinen auf die Entfärbung von Flecken oder anderen
Materialien bezieht, die auf einem Substrat befestigt oder damit
verbunden sind. Es ist jedoch auch denkbar, dass die Erfindung eingesetzt
werden kann, wenn die Entfernung und/oder Neutralisierung unangenehmer
Gerüche
oder anderer unerwünschter
Komponenten, die an einem Substrat befestigt oder damit verbunden
sind, durch eine oxydative Bleichreaktion erforderlich ist. Außerdem wird
Bleichen im Zusammenhang mit der Erfindung so verstanden, dass es
auf jeden Bleichmechanismus bzw. -prozess beschränkt ist, der nicht die Gegenwart
von oder Aktivierung durch Licht erfordert.
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Bleichformulierung
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Die
Erfindung eignet sich besonders gut für flüssige Formulierungen, weil
im Gegensatz zu einem festen heterogenen Gemisch der Kontakt zwischen
den einzelnen Komponenten in einer flüssigen Formulierung inniger
ist und daher die Anfälligkeit
für einen
Abbau aufgrund der Wechselwirkung der Komponenten größer ist.
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Es
gibt viele im Handel erhältliche
flüssige
Formulierungen für
Detergenzien und Spülpflegemittel
oder andere flüssige
Produkte, die dadurch verbessert werden können, dass man der flüssigen Formulierung Bleichwirkung
verleiht. Wie für
einen Fachmann auf der Hand liegen wird, kann die vorliegende Erfindung
auf bekannte flüssige
Formulierungen und noch zu entwickelnde flüssige Formulierungen angewendet
werden.
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Die
Menge des Katalysators in einem handelsüblichen Bleichmittel beträgt 0,001
bis 0,6 % Gew./Gew., vorzugsweise 0,001 bis 0,15 % Gew./Gew., am
meisten bevorzugt 0,01 bis 0,1 % Gew./Gew.. Wir haben festgestellt,
dass die optimale Katalysatormenge in handelsüblichen Bleichmitteln zwischen
0,03 und 0,09 % Gew./Gew. beträgt.
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Die
Erfindung umfasst sowohl isotrope als auch komplexe flüssige Zusammensetzungen
und Formulierungen, die nachstehend kurz erörtert werden. Einige isotrope
Formulierungen werden "Mikroemulsionsflüssigkeiten" genannt, die über einen
spezifischen Temperaturbereich klar und thermodynamisch stabil sind.
Die "Mikroemulsionsformulierung" kann eine Wasser-in-Öl- oder Öl-in-Wasser-Emulsion sein. Einige
flüssige
Formulierungen sind Makroemulsionen, die nicht klar und isotrop
sind. Emulsionen gelten als metastabil. Konzentrierte klare Zusammensetzungen,
die Gewebeweichmacher enthalten, sind in
WO 98/08924 und
WO 98/4799 , beide an Procter & Gamble erteilt,
offenbart. Solche Zusammensetzungen enthalten biologisch abbaubare
Gewebeweichmacher. Jedoch offenbaren beide Zusammensetzungen mit
mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln,
die keine Wasser-in-Öl-Emulsionen
bilden. Klare Gewebepflegemittel sind auch in
EP 0 730 023 (Colgate Palmolive),
WO 96/19552 (Colgate Palmolive),
WO 96/33800 (Witco Co.),
WO 97/03170 (Procter & Gamble),
WO 97/03172 (Procter & Gamble),
WO 97/03169 (Procter & Gamble),
US-A-5,492,636 (Quest Int.) und
US-A-5,427,697 (Procter & Gamble) offenbart.
Flüssige
erfindungsgemäße Formulierungen
können
beispielsweise enthalten: Monoethoxyquats; AQAs und bis-AQAs; kationische
Amide; kationische Ester; Amino-/Diaminoquats; Glucamid; Aminoxide;
ethoxylierte Polyethylenimine; Polymere zur Qualitätssteigerung
in Form von Polymeren auf der Basis linearer Amine, z.B. bis-Hexamethylentriamin,
Polyamine, z.B. TETA-, TEPA- oder PEI-Polymere.
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Die
Flüssigkeit
kann in einem Duftkissen wie in
WO
02/068577 enthalten sein.
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Es
folgt ein Beispiel eines flüssigen
Bleichmittels, dem zusammen mit den ausgewählten stabilen Duftstoffkomponenten
eine organische Substanz, die einen Komplex mit einem Übergangsmetall
bildet, um ein Substrat mit atmosphärischem Sauerstoff zu bleichen,
zugesetzt werden kann.
| Bestandteil | Gew.-% |
| Nichtionisches
Tensid | 26,6 |
| Monopropylenglycol | 5,5 |
| Pigmentvormischung | 0,017 |
| Glycerol | 21,36 |
| Monoethanolamin | 7,56 |
| Ölfettsäure | 13,10 |
| Wasser | auf
100 |
| Lineares
Alkylbenzolsulfonat | 20,1 |
| Duftstoff | 1,6 |
| Proteaseenzym | 1,0 |
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Die
folgenden sind weitere Beispiele für im Handel erhältliche
flüssige
Formulierungen, in die die Erfindung inkorporiert werden können: Wisk® Flüssigkeit,
USA, 1999, OMO® Flüssigkeit,
NL, 1999, OMO-Liquido®, Brasilien, 1999, und
Rinse Pflegespülung
(Robijn®,
NL). Dabei wird der Katalysator zusammen mit den ausgewählten stabilen
Duftstoffkomponenten zugegeben.
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Es
folgt ein weiteres Beispiel für
eine im Handel erhältliche
flüssige
Formulierung, in die die Erfindung inkorporiert werden kann, indem
man den Katalysator zusammen mit den gewählten Duftstoffkomponenten
zugibt. Diese im Handel erhältliche
flüssige
Formulierung hat einen pH von 7.
| Natriumcitrat | 3,2
% |
| Polypropylenglycol | 4,75
% |
| LAS-Säure | 5,6
% |
| NI
25 9 EO | 6,6% |
| LES
(anionisches Tensid) | 10,5
% |
| Borax | 2,30
% |
| Sorbit | 3,35
% |
| Alcosperce
725 | 0,30
% |
| Kokosnussfettsäure | 0,73
% |
| Monoethanolamin | 0,20
% |
| Fluoreszenzmittel | 0,125
% |
| Enzyme | – |
| Duftstoff/Farbstoff | – |
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Am
meisten bevorzugt hat die flüssige
Zusammensetzung dann, wenn sich der Katalysator in einer flüssigen Zusammensetzung
befindet, einen pH von 7 oder weniger.
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In
den Experimenten wurde der folgende Katalysator 9,9-Dihydroxy-2,4-di-(2-pyridyl)-3-methyl-7-(pyridin-2-ylmethyl)-3,7-diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-1,5-dicarboxylat-Eisen(II)-dichlorid
verwendet. Hergestellt wurde dieser wie von Heidi Borzel, Peter
Comba, Karl S. Hagen, Yaroslaw D. Lampeka, Achim Lienke, Gerald
Linti, Michael Merz, Hans Pritzkow, Lyudmyla V. Tsymbal in "Inorganica Chimica
Acta" 337 (2002)
407–419
beschrieben.
WO 02/48301 stellt
Synthesedetails für ähnliche Verbindungen
zur Verfügung.
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Flüssige Zusammensetzungen,
die 0,3 % Gew./Gew. einer Bleichkomponente und 0,06 % Gew./Gew. einzelner
Duftstoffkomponenten enthalten, werden 14 Tage bei 37°C in Glasphiolen
in einem Schrank gelagert.
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Die
Aktivitäten
wurden bei 40°C
in H2O2 bestimmt,
das NaH2PO4·H2O-Puffer und Acid Blue 45 (CAS Nr. 2861-02-1)
als Substrat enthielt. Dabei verwendete man das folgende Protokoll:
Proben
von 70 mg Flüssigkeit
wurden in 10,00 ml MilliQ Wasser verdünnt. Wir gaben 45 μl dieser
Lösung
zu einem Ansatz von 230 μl,
der 20 mM H2O, 75 μm
Acid Blue 45 und 54 mM NaH2PO4·H2O-Puffer enthielt.
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Die
Lösungen
wurden gemischt und eine Minute bei 40°C vorinkubiert. Die Änderungen
in der Extinktion bei 600 nm wurden mit einem Spektrophotometer
8 Minuten bei 40°C
gemessen. Die absoluten Veränderungen
in der Extinktion wurden ins Verhältnis zu den Aktivitäten gesetzt,
die man mit frisch hergestellten Kalibrierungsproben erhielt. Die
gemessenen Aktivitäten
wurden als μMol/l
ausgedrückt. Tabelle 1 Restaktivität von 0,03 % Gew./Gew.- eines Übergangsmetallkatalysators
nach zwei Wochen Lagerung bei 37°C
| Nr. | Duftstoffkomponente | Restaktivität (μMol/l) |
| 1 | keine
Zugabe | 1,77 |
| 2 | α-Demascon | 1,64 |
| 3 | δ-Demascon | 1,56 |
| 4 | Iso
E Super | 1,73 |
| 5 | Zimtaldehyd | 1,76 |
| 6 | Hexylzimtaldehyd | 1,73 |
| 7 | Butylzimtaldehyd | 1,60 |
| 8 | Benzaldehyd* | 1,76 |
| 9 | Anisaldehyd | 1,70 |
| 10 | Linalol | 1,66 |
| 11 | Tetrahydrolinalol | 1,96 |
| 12 | Undecavertol | 1,76 |
| 13 | Geraniol | 1,73 |
| 14 | Nerol | 1,73 |
| 15 | Citronellol | 1,66 |
| 16 | Citral | 1,63 |
| 17 | Oxyde
de Rose | 1,79 |
| 19 | Geranylacetat | 1,83 |
| 20 | Citronellylacetat | 1,60 |
| 21 | Coumarin | 1,79 |
| 22 | Linalylacetat | 1,70 |
| 23 | Geranylnitrat | 1,76 |
| 24 | Citronellylnitril | 1,53 |
| 25 | Cinnamonitril | 1,79 |
| 26 | Citronitril | 1,83 |
| 27 | Amylzimtaldehyd | 1,80 |
| 29 | Methylanthranilat | 1,70 |
| 30 | Diethylanthranilat | 1,86 |
| 31 | Methyl-n-acetylanthranilat | 1,73 |
| 33 | Diphenyloxid | 1,89 |
| 34 | Verdox | 1,79 |
| 35 | Benzylacetat | 1,79 |
| 36 | Diola | 1,86 |
| 37 | Orangenkristalle | 1,73 |
| 38 | Peonil | 1,79 |
| 39 | Clonal | 1,70 |
| 40 | Limonen | 1,76 |
| 41 | Campher | 1,60 |
| 42 | Anthranilat | 1,83 |
| 43 | Diisobutylanthranilat | 1,60 |
| 44 | Verdylacetat | 1,64 |
| 45 | Trifernal* | 0,26 |
| 46 | Lilial* | 0,22 |
| 47 | Citronellal* | 0,09 |
| 48 | Cyclosal* | 0,26 |
| 49 | Heliopropanal* | 0,45 |
| 50 | Zestover* | 0,55 |
| 51 | Aldehyd
C12* | 0,45 |
| 52 | Tridecylenicaldehyd* | 0,65 |
| 53 | Cyclosiabase* | 0,52 |
| 54 | Octenal* | 0,81 |
| 55 | Pulegon* | 0,32 |
| 56 | Vertofix
coeur | 0,65 |
| 57 | Veloutone* | 1,40 |
| 58 | α-Methylionen* | 1,14 |
| 59 | Demascenon* | 1,01 |
| 60 | Terpinolen* | 0,62 |
| 61 | γ-Terpinen* | 0,98 |
| 62 | Pinan* | 1,30 |
- * außerhalb
des Rahmens der Erfindung
