DE602004005705T2

DE602004005705T2 - Flüssige bleichmittelzusammensetzung

Info

Publication number: DE602004005705T2
Application number: DE602004005705T
Authority: DE
Inventors: Maartje Ouwendijk-Vrijenhoek; Derdi Sonmezer; Simon Marinus Veerman
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2003-06-09
Filing date: 2004-05-21
Publication date: 2007-12-27
Anticipated expiration: 2024-05-22
Also published as: DE602004005705D1; EP1631653B1; EP1631653A1; ATE358711T1; BRPI0411074A; WO2004111173A1; ES2284015T3; CA2528255C; CA2528255A1; AU2004247824A1; US20070004613A1; AU2004247824B2

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung stellt eine flüssige Bleichzusammensetzung bereit.
Hintergrund der Erfindung
Die Verwendung von Bleichkatalysatoren zur Fleckenentfernung ist über die letzten Jahre entwickelt worden. Die jüngste Entdeckung, daß einige Katalysatoren effektiv in der Abwesenheit einer hinzugefügten Peroxylquelle bleichen können, ist kürzlich der Brennpunkt des Interesses geworden, beispielsweise: WO 9965905; WO 0012667; WO 0012808; WO 0029537 und WO 0060045.
US 2002/198127 offenbart eine wässerige flüssige Reinigungsmittelzusammensetzung mit einem pH von mindestens 7, umfassend eine organische Substanz, die einen Übergangsmetallkomplex bildet, wobei der Komplex das Bleichen durch atmosphärischen Sauerstoff, einen Enzymstabilisator und weitere Zusatzstoffe katalysieren kann.
US 5,776,883 offenbart eine flüssige Waschmittelmittelzusammensetzung, umfassend lineare oder vernetzte, wasserlösliche, stark salztolerante, nicht-ionische Polymere mit einem MW von 10.000 bis 1.000.000 Dalton, welche, wenn sie zu den strukturieren Hochleistungsflüssigkeiten zugegeben werden, der Flüssigkeit hohe Strukturviskosität verleihen, ohne die Gießviskosität der Zusammensetzung zu verringern oder sie auf einen Punkt zu erhöhen, wo sie zu dick ist.
Die Haltbarkeit eines Produktes kann als der Zeitraum betrachtet werden, über den das Produkt gelagert werden kann, während seine erforderliche Qualität behalten bleibt. Eine zufriedenstellende Haltbarkeit ist in vielen Fällen ein kritischer Faktor für den Erfolg eines Handelsproduktes. Ein Produkt mit einer kurzen Haltbarkeit erfordert im allgemeinen, daß das Produkt in kleinen Chargen hergestellt und schnell an den Verbraucher verkauft wird. Es ist ebenso eine Angelegenheit für den Inhaber einer Marke mit einer kurzen Haltbarkeit, daß der Verbraucher das Produkt innerhalb der Haltbarkeit nutzt, andernfalls ist der Verbraucher dazu geneigt, auf ein ähnliches Produkt einer anderen Marke zurückzugreifen. Im Gegensatz dazu kann ein ähnliches Produkt mit einer langen Haltbarkeit in größeren Chargen hergestellt werden, als Rohstoff für längere Zeit gehalten werden, und der Zeitraum, in dem der Verbraucher das Produkt lagert, ist nicht von großer Wichtigkeit für den Inhaber einer speziellen Marke. Obwohl die Haltbarkeit eine wichtige Angelegenheit ist, muß das Produkt ebenso während der Verwendung aktiv sein.
Es ist ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, eine Luftbleichzusammensetzung bereitzustellen, die verbesserte Lagereigenschaften aufweist, während sie bei der Verwendung aktiv ist.
Zusammenfassung der Erfindung
Wir fanden heraus, daß die Lagerungs-pH-Bedingungen, die für die Langlebigkeit einer flüssigen Bleichzusammensetzung erforderlich sind, im Konflikt mit dem pH stehen, der für die Bereitstellung guter Bleichungsaktivität erforderlich ist.
Die vorliegende Erfindung stellt eine flüssige Bleichzusammensetzung mit einem pH zwischen 6 und 7 bereit, umfassend:

(a) eine organische Substanz, die einen Komplex mit einem Übergangsmetall bildet, zum Bleichen eines Substrats mit atmosphärischem Sauerstoff, wobei die Bleichzusammensetzung bei der Zugabe zu einem wässerigen Medium ein wässeriges Bleichmedium bereitstellt, das im wesentlichen frei von einer Peroxidbleiche oder einem Peroxy-basierenden oder Peroxyl-erzeugenden Bleichsystem ist, wobei die organische Substanz aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus: einer organischen Substanz der Formel (I):
worin jedes R unabhängig ausgewählt ist aus: Wasserstoff, F, Cl, Br, Hydroxyl, C₁-C₄-Alkyl-O-, -NH-CO-H, -NH-CO-C₁-C₄-Alkyl, -NH₂, -NH-C₁-C₄-Alkyl und C₁-C₄-Alkyl; R1 und R2 unabhängig ausgewählt sind aus: C₁-C₄-Alkyl, C₆-C₁₀-Aryl und einer Gruppe, enthaltend ein Heteroatom, das an ein Übergangsmetall koordinieren kann, wobei mindestes einer von R1 und R2 die Gruppe ist, die das Heteroatom enthält; R3 und R4 unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkyl-O-C₁-C₈-alkyl, C₁-C₈-Alkyl-O-C₆-C₁₀-aryl, C₆-C₁₀-Aryl, C₁-C₈-Hydroxyalkyl und -(CH₂)_nC(O)OR5, worin R5 unabhängig ausgewählt ist aus: Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, n 0 bis 4 ist, und Gemischen davon; und X ausgewählt ist aus C=O, -[C(R6)₂]_y-, worin Y 0 bis 3 ist, jedes R6 unabhängig ausgewählt ist aus Wasserstoff, Hydroxyl, C₁-C₄-Alkoxy und C₁-C₄-Alkyl, und einer organischen Substanz der Formel:
worin m und n 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 2 sind, p eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, bevorzugt m und n beide 0 oder beide 1 sind (bevorzugt beide 1), oder m 0 ist und n mindestens 1 ist; und p 1 ist; und A eine Nicht-Wasserstoffkomponente bevorzugt ohne aromatischen Gehalt ist; stärker bevorzugt kann jedes A unabhängig variieren und ist bevorzugt ausgewählt aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, C₅-C₂₀-Alkyl, und eine, aber nicht beide der A-Komponenten Benzyl ist, und Kombinationen davon;
(b) ein pH-Veränderungsmittel; und
(c) den Rest Träger und Zusatzinhaltsstoffe auf 100 Gew.-% der gesamten Bleichzusammensetzung,

Die vorliegende Erfindung stellt ebenso ein Verfahren zum Bleichen einer Textilie bereit, umfassend die Schritte:

(i) Verdünnen von 0,5 bis 20 g einer konzentrierten flüssigen Bleichzusammensetzung, wie oben definiert, mit 1 Liter Wasser, wobei die konzentrierte flüssige Bleichzusammensetzung einen pH in dem Bereich von 6 bis 7 aufweist, die flüssige Bleiche eine organische Substanz, die einen Komplex mit einem Übergangsmetall bildet, zum Bleichen eines Substrats mit atmosphärischem Sauerstoff umfaßt, die Bleichzusammensetzung bei der Zugabe zu einem wässerigen Medium ein wässeriges Bleichmedium bereitstellt, das im wesentlichen frei von einer Peroxidbleiche oder einer Peroxy-basierenden oder Peroxyl-erzeugenden Bleiche ist, die Verdünnung eine wässerige flüssige Bleichzusammensetzung mit einem pH in dem Bereich von 7,5 bis pH 9,0 bereitstellt;
(ii) Behandeln einer Textilie mit der wässerigen flüssigen Bleichzusammensetzung; und
(iii) Spülen der Textilie mit Wasser; und
(iv) Trocknen der Textilie.

Der Ausdruck „im wesentlichen frei von einer Peroxidbleiche oder einem Peroxy-basierenden oder Peroxyl-erzeugenden Bleichsystem" sollte innerhalb des Sinnes der Erfindung verstanden werden. Es ist bevorzugt, daß die Zusammensetzung einen geringen Gehalt an Peroxylspezies aufweist, die wenn möglich vorliegen. Es ist bevorzugt, daß die Bleichformulierung weniger als 1 Gew.-% an Persäure oder Wasserstoffperoxid oder einer Quelle davon in bezug auf die Gesamtkonzentration enthält, bevorzugt enthält die Bleichformulierung weniger als 0,3 Gew.-% an Persäure oder Wasserstoffperoxid oder einer Quelle davon in bezug auf die Gesamtkonzentration, am stärksten bevorzugt ist die Bleichzusammensetzung frei von Persäure oder Wasserstoffperoxid oder einer Quelle davon. Außerdem ist es bevorzugt, daß die Gegenwart von Alkylhydroperoxiden in einer Bleichzusammensetzung, umfassend den Liganden oder Komplex der vorliegenden Erfindung, auf einem Minimum gehalten wird.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Der Bleichkatalysator
Jüngst fanden wir heraus, daß ölige Flecken in der Gegenwart von ausgewählten Übergangsmetallkatalysatoren in der Abwesenheit einer zugefügten Peroxylquelle gebleicht werden. Das Bleichen eines öligen Fleckes in der Abwesenheit einer hinzugefügten Peroxylquelle ist auf Sauerstoff, der aus der Luft stammt, zurückzuführen. Obwohl es zutreffend ist, daß das Bleichen durch Sauerstoff, der aus der Luft stammt, bewirkt wird, ist die Weise, in der Sauerstoff eine Rolle spielt, verständlich geworden. In dieser Hinsicht wird der Ausdruck „Luftbleichen" verwendet.
Wir schlußfolgerten aus unserer Forschung, daß das Bleichen eines Chromophors in einem öligen Fleck durch Produkte bewirkt wird, die durch zufällige Oxidation von Komponenten in dem öligen Fleck gebildet werden. Diese Produkte, Alkylhydroperoxide, werden natürlich durch Autoxidation des öligen Flecks erzeugt, und die Alkylhydroperoxide zusammen mit einem Übergangsmetallkatalysator dienen dazu, die Chromophore in dem öligen Fleck zu bleichen. Alkylhydroperoxide (ROOH) sind im allgemeinen weniger reaktiv als andere Peroxidspezies, beispielsweise Persäuren (RC(O)OOH), Wasserstoffperoxid (H₂O₂), Percarbonate und Perborate. In dieser Hinsicht ist der Ausdruck „zum Bleichen eines Substrats mit atmosphärischem Sauerstoff" synonym zu „zum Bleichen eines Substrats über atmosphärischen Sauerstoff", da es der Sauerstoff in der Luft ist, der die Bleichspezies bereitstellt, die durch den Katalysator verwendet wird, um den Substratfleck zu bleichen.
Bei typischen Waschmittelzusammensetzungen ist der Gehalt an der organischen Substanz so, daß der Gebrauchsgehalt 0,05 μM bis 50 mM beträgt, wobei bevorzugte Gebrauchsgehalte für Waschvorgänge im Hausgebrauch in den Bereich von 1 bis 100 μM fallen. Höhere Gehalte können gewünscht sein und in industriellen Textilbleichverfahren angewandt werden.
Ein Gemisch aus unterschiedlichen Katalysatoren kann in der Bleichzusammensetzung eingesetzt werden.
Der Ligand bildet einen Komplex mit einem oder mehreren Übergangsmetallen, in dem letzteren Fall beispielsweise als ein dinuklearer Komplex. Geeignete Übergangsmetalle umfassen beispielsweise: Mangan in den Oxidationszuständen II-V, Eisen II-V, Kupfer I-III, Kobalt-I-III, Titan II-IV, Wolfram IV-VI, Vanadium II-V und Molybdän II-VI.
Der Katalysator gemäß der Erfindung ist ein Monomerligand oder Übergangsmetallkatalysator davon von i) einem Liganden mit der Formel (I):
worin jeder R unabhängig ausgewählt ist aus: Wasserstoff, F, Cl, Br, Hydroxyl, C₁-C₄-Alkyl-O-, -NH-CO-H, -NH-CO-C₁-C₄-Alkyl, -NH₂, -NH-C₁-C₄-Alkyl und C₁-C₄-Alkyl;
R1 und R2 unabhängig ausgewählt sind aus:
C₁-C₄-Alkyl,
C₆-C₁₀-Aryl und
einer Gruppe, enthaltend ein Heteroatom, das an ein Übergangsmetall koordinieren kann, wobei mindestes einer von R1 und R2 die Gruppe ist, die das Heteroatom enthält;
R3 und R4 unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkyl-O-C₁-C₈-alkyl, C₁-C₈-Alkyl-O-C₆-C₁₀-aryl, C₆-C₁₀-Aryl, C₁-C₈-Hydroxyalkyl und -(CH₂)_nC(O)OR5,
worin R5 unabhängig ausgewählt ist aus: Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, n 0 bis 4 ist, und Gemischen davon; und
X ausgewählt ist aus C=O, -[C(R6)₂]_y-, worin Y 0 bis 3 ist, jeder R6 unabhängig ausgewählt ist aus Wasserstoff, Hydroxyl, C₁-C₄-Alkoxy und C₁-C₄-Alkyl.
In bezug auf die obige Formel (I) ist es ebenso besonders bevorzugt, daß R1 und R2 ebenso unabhängig ausgewählt sind aus: gegebenenfalls substituiertem C₁- bis C₂₂-Alkyl und einem gegebenenfalls substituierten tertiären Amin der Form -C₂-C₄-Alkyl-NR7R8, worin R7 und R8 unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus geradkettigem, verzweigtem oder Cyclo-C₁-C₁₂-alkyl, Benzyl, wobei das -C₂-C₄-Alkyl- des -C₂-C₄-Alkyl-NR7R8 durch 1 bis 4 C₁-C₂-Alkyl substituiert sein kann, oder einen Teil eines C₃- bis C₆-Alkylrings bilden kann, und worin R7 und R8 zusammen einen gesättigten Ring bilden, der ein oder mehrere andere Heteroatome enthält;
oder ii) makropolycyclischen rigiden Liganden der Formel:
worin m und n 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 2 sind, p eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, bevorzugt m und n beide 0 oder beide 1 sind (bevorzugt beide 1), oder m 0 ist und n mindestens 1 ist; und p 1 ist; und A eine Nicht-Wasserstoffkomponente bevorzugt ohne aromatischen Gehalt ist; stärker bevorzugt jedes A unabhängig variieren kann und bevorzugt ausgewählt ist aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, C₅-C₂₀-Alkyl, und eine, aber nicht beide der A-Komponenten Benzyl ist, und Kombinationen davon.
Bevorzugt weist der makropolycyclische Ligand die Formel:
auf, worin „R¹" unabhängig ausgewählt ist aus H und linearem oder verzweigtem, substituiertem oder unsubstituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, -Alkylaryl, -Alkenyl oder -Alkinyl; und alle Stickstoffatome in den makropolycyclischen Ringen mit dem Übergangsmetall koordiniert sind.
Von den makropolycyclischen Liganden ist 5,12-Dimethyl-1,5,8,12-tetraaza-bicyclo[6.6.2]hexadecan bevorzugt. Dieser Ligand ist stärker bevorzugt als sein Mangankomplex [Mn(Bcyclam)Cl₂] und kann gemäß WO 9839098 synthetisiert werden.
Der Übergangsmetallkomplex weist bevorzugt die allgemeine Formel (AI): [M_aL_kX_n]Y_m auf, worin:
M ein Metall darstellt, ausgewählt aus Mn(II)-(III)-(IV)-(V), Cu(I)-(II)-(III), Fe(II)-(III)-(IV)-(V), Co(I)-(II)-(III), Ti(II)-(III)-(IV), V(II)-(III)-(IV)-(V), Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI) und W(IV)-(V)-(VI), bevorzugt Fe(II)-(III)-(IV)-(V);
L den Liganden darstellt;
X eine koordinierende Spezies darstellt, ausgewählt aus einfach, zweifach oder dreifach geladenen Anionen und neutralen Molekülen, die das Metall in einer ein-, zwei- oder dreizähligen Weise koordinieren können;
Y irgendein nicht-koordinierende Gegenion darstellt;
a eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt;
k eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt;
n null oder eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt;
m null oder eine ganze Zahl von 1 bis 20 darstellt.
pH-Sprungzusammensetzung
Die vorliegende Erfindung wird als ein Flüssigformat verwendet, wo sich der pH des kommerziellen Produktes wesentlich von dem in Verwendung unterscheidet.
Sorbitol/Borat-Zusammensetzungen sind aus EP 381 262 bekannt. In einer konzentrierten Lösung wird das Borat mit dem vicinalen Diol des Sorbitols komplexiert; bei der Verdünnung der Sorbitol/Borat-Zusammensetzung wird das Borat aus seiner Interaktion mit dem Sorbitol freigesetzt, was zu einem pH-Sprung führt. Andere pH-Sprungformulierungen werden in US 6,509,308 und US 5,484,555 offenbart.
Rest Träger und Zusatzinhaltsstoffe
Diese sind im allgemeinen oberflächenaktive Mittel, Aufbaustoffe, Schaummittel, Antischaummittel, Lösungsmittel und Enzyme. Die Verwendung und Mengen von diesen Komponenten sind so, daß die Zusammensetzung eine Leistung in Abhängigkeit der Wirtschaftlichkeit, der Umweltfaktoren und der Verwendung der Bleichzusammensetzung aufweist.
Der Luftbleichkatalysator kann in einer Waschmittelzusammensetzung verwendet werden, die speziell für Fleckenbleichzwecke geeignet ist, und dies macht einen zweiten Aspekt der Erfindung aus. In diesem Ausmaß umfaßt die Zusammensetzung ein oberflächenaktives Mittel und gegebenenfalls andere konventionelle Waschmittelwirkstoffe. Die Erfindung stellt in ihrem zweiten Aspekt eine enzymatische Waschmittelzusammensetzung bereit, die 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Waschmittelzusammensetzung, ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel umfaßt. Dieses oberflächenaktive System kann wiederum 0 bis 95 Gew.-% ein oder mehrere anionische oberflächenaktive Mittel und 5 bis 100 Gew.-% ein oder mehrere nicht-ionische oberflächenaktive Mittel umfassen. Das oberflächenaktive System kann außerdem amphotere oder zwitterionische Waschmittelverbindungen enthalten, aber dies ist normalerweise nicht gewünscht aufgrund ihrer relativ hohen Kosten. Die enzymatische Waschmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung wird im allgemeinen als eine Verdünnung in Wasser von etwa 0,05 bis 2 Gew.-% verwendet.
Im allgemeinen können die nicht-ionischen und anionischen oberflächenaktiven Mittel des oberflächenaktiven Systems aus oberflächenaktiven Mitteln ausgewählt werden, beschrieben in „Surface Active Agents" Bd. 1, von Schwartz & Perry, Interscience 1949, Bd. 2, von Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, in der aktuellen Auflage von „McCutcheon's Emulsifiers and Detergents", veröffentlicht von Manufacturing Confectioners Company, oder in „Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2. Auflage, Carl Hanser Verlag, 1981.
Geeignete nicht-ionische Waschmittelverbindungen, die verwendet werden können, umfassen insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom, beispielsweise aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole mit Alkylenoxiden, speziell Ethylenoxid, entweder allein oder mit Propylenoxid. Spezielle nicht-ionische Waschmittelverbindungen sind C₆-C₂₂-Alkylphenol-Ethylenoxid-Kondensate, im allgemeinen 5 bis 25 EO, d. h. 5 bis 25 Einheiten von Ethylenoxid pro Molekül, und die Kondensationsprodukte von aliphatischen primären oder sekundären, linearen oder verzweigten C₈-C₁₈-Alkoholen mit Ethylenoxid, im allgemeinen 5 bis 40 EO.
Geeignete anionische Waschmittelverbindungen, die verwendet werden können, sind normalerweise wasserlösliche Alkalimetallsalze von organischen Sulfaten und Sulfonaten mit Alkylresten, enthaltend etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome, wobei der Ausdruck Alkyl so verwendet wird, daß er den Alkylteil von höheren Acylresten umfaßt.
Beispiele von geeigneten synthetischen ansionischen Waschmittelverbindungen sind Natrium- und Kaliumalkylsulfaten, speziell die, erhalten durch Sulfatieren höherer C₈-C₁₈-Alkohole, hergestellt beispielsweise aus Talg- oder Kokosnußöl, Natrium- und Kaliumalkyl-C₉-C₂₀-benzolsulfonaten, speziell linearen sekundären Natriumalkyl-C₁₀-C₁₅-benzolsulfonaten; und Natriumalkylglycerylethersulfate, speziell die Ether von höheren Alkoholen, abgeleitet von Talg- oder Kokosnußöl, und synthetische Alkohole, abgeleitet von Erdöl. Die bevorzugten anionischen Waschmittelverbindungen sind Natrium-C₁₁-C₁₅-alkylbenzolsulfonate und Natrium-C₁₂-C₁₈-alkylsulfate. Ebenso anwendbar sind oberflächenaktive Mittel, wie die, beschrieben in EP-A-328 177 (Unilever), die Beständigkeit gegen das Aussalzen zeigen, die oberflächenaktiven Alkylpolyglycosidverbindungen, beschrieben in EP-A-070 074, und Alkylmonoglycoside.
Bevorzugte oberflächenaktive Systeme sind Gemische aus anionischen mit nicht-ionischen waschaktiven Materialien, insbesondere die Gruppen und Beispiele von anionischen und nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln, die in EP-A-346 995 (Unilever) dargelegt sind. Besonders bevorzugt ist das oberflächenaktive System, das ein Gemisch aus einem Alkalimetallsalz eines primären C₁₆-C₁₈-Alkoholsulfats zusammen mit einem primären C₁₂-C₁₅-Alkohol-Ethoxylat, 3-7 EO, ist.
Das nicht-ionische Waschmittel liegt bevorzugt in Mengen von mehr als 10 Gew.-%, beispielsweise 25 bis 90 Gew.-%, des oberflächenaktiven Systems vor. Anionische oberflächen aktive Mittel können beispielsweise in Mengen in dem Bereich von etwa 5 bis etwa 40 Gew.-% des oberflächenaktiven Systems vorliegen.
Ein Fachmann wird einschätzen, daß einige zufällige Peroxylspezies in der Zusammensetzung vorliegen können, dennoch ist es am stärksten bevorzugt, daß die Bleichzusammensetzung der vorliegenden Erfindung weniger als 1%, bevorzugt weniger als 0,1%, am stärksten bevorzugt weniger als 0,01% einer Peroxylspezies aufweist. Diese zufälligen Peroxyle sind überwiegend Alkylhydroperoxide, gebildet durch Autoxidation der oberflächenaktiven Mittel.
Die Zusammensetzung kann zusätzliche Enzyme enthalten, wie in WO 01/00768 A1, Seite 15, Zeile 25, bis Seite 19, Zeile 29, gefunden.
Aufbaustoffe, Polymere und andere Enzyme als optionale Inhaltsstoffe können ebenso vorliegen, wie in WO 0060045 gefunden.
Geeignete Aufbaustoffe als optionale Inhaltsstoffe können ebenso vorliegen, wie in WO 0034427 gefunden.
In dem Kontext der vorliegenden Erfindung sollte das Bleichen im allgemeinen in bezug auf die Verfärbung der Flecken oder von anderen Materialien, die an das Substrat anlagern oder damit verbunden sind, verstanden werden. Jedoch wird beabsichtigt, daß die vorliegende Erfindung angewandt werden kann, wo ein Erfordernis die Entfernung und/oder Neutralisation von Gerüchen oder anderen unerwünschten Komponenten, die an dem Substrat angelagert sind oder anderweitig damit verbunden sind, durch eine oxidative Bleichreaktion ist. Außerdem wird in dem Kontext der vorliegenden Erfindung das Bleichen so verstanden, daß es auf jeden Bleichmechanismus oder jedes Bleichverfahren beschränkt ist, der/das die Gegenwart von Licht oder die Aktivierung durch Licht nicht erforderlich macht.
Die vorliegende Erfindung erstreckt sich sowohl auf isotrope als auch komplexe flüssige Zusammensetzungen und Formulierungen, eine kurze Erläuterung dessen folgt. Einige isotrope Formulierungen werden „Mikroemulsionsflüssigkeiten" genannt, die klar und über einem spezifizierten Temperaturbereich thermodynamisch stabil sind. Die „Mikroemulsionsformu lierung" kann eine Wasser-in-Öl- oder eine Öl-in-Wasser-Emulsion sein. Einige flüssige Formulierungen sind Makroemulsionen, die nicht klar und isotrop sind. Emulsionen werden als metastabil betrachtet. Konzentrierte, klare Zusammensetzungen, enthaltend Gewebeweichspülwirkstoffe, sind in WO 98/08924 und WO 98/4799, beide Procter & Gamble, offenbart worden. Diese Zusammensetzungen umfassen biologisch abbaubare Gewebekonditionierer.
Jedoch offenbaren beide Dokumente Zusammensetzungen, umfassend wassermischbare Lösungsmittel, die keine Wasser-in-Öl-Mikroemulsionen bilden. Klare Gewebekonditionierzusammensetzungen sind ebenso in EP 730023 (Colgate Palmolive), WO 96/19552 (Colgate Palmolive), WO 96/33800 (Witco Co.), WO 97/03170 (Procter & Gamble), WO 97/03172 (Procter & Gamble), WO 97/03169 (Procter & Gamble), US 5492636 (Quest Int.) und US 5427697 (Procter & Gamble) offenbart worden. Flüssige Formulierungen der vorliegenden Erfindung können beispielsweise Monoethoxyquartärammoniumverbindungen; AQAs und Bis-AQAs; kationische Amide; kationische Ester; Amino-/Diaminoquartärammoniumverbindungen; Glucamid; Aminoxide; ethoxylierte Polyethylenimine; Verstärkungspolymere der linearen aminbasierenden Polymere, beispielsweise Bis-hexamethylentriamin; Polyamine, beispielsweise TETA-, TEPA- oder PEI-Polymere, enthalten.
Es ist bevorzugt, daß die flüssige Bleichzusammensetzung kein ph-abhängiges Chromophor, keinen Indikator, beispielsweise Phenolphthalein, enthält. Außerdem ist es bevorzugt, daß die flüssige Bleichzusammensetzung keinen pH-abhängigen Fluoreszenzindikator enthält. In beiden obigen Fällen sollte dies nicht vorliegen, so daß eine für das menschliche Auge wahrnehmbare Veränderung beobachtet werden kann.
Die Flüssigkeit kann in einem Beutel enthalten sein, wie in WO 02/068577 gefunden. Der Beutel ist ein Behälter innerhalb des Kontextes der vorliegenden Erfindung.
Die flüssige Zusammensetzung enthält ebenso bevorzugt ein oder mehrere Antioxidationsmittel, wie in WO 02/072747 und WO 02072746 beschrieben.
Folgendes ist ein Beispiel einer konzentrierten flüssigen Formulierung, die in die vorliegende Erfindung durch Zugeben des Katalysators zusammen mit den ausgewählten stabilen Duft komponenten eingeführt werden kann. Die kommerzielle flüssige Formulierung weist einen pH von 7 auf.
Experimentelles
Der folgende Katalysator wurde in den Experimenten verwendet. 9,9-Dihydroxy-2,4-di-(2-pyridyl)-3-methyl-7-(pyridin-2-ylmethyl)-3,7-diaza-bicyclo[3.3.1]nonan-1,5-dicarboxylat-Eisen(II)-dichlorid wurde hergestellt, wie von Heidi Borzel, Peter Comba, Karl S. Hagen, Yaroslaw D. Lampeka, Achim Lienke, Gerald Linti, Michael Merz, Hans Pritzkow, Lyudmyla V. Tsymbal in Inorganica Chimica Acta 337 (2002) 407-419 beschrieben. WO 0248301 stellt synthetische Details von ähnlichen Verbindungen bereit. Dieser Katalysator wurde bei einer Konzentration von 0,03 Gew.-% in die konzentrierte flüssige Zusammensetzung A eingeführt.
Flüssigkeit A: 6% LAS, 6% sLES 3 EO, 6% nicht-ionische Verbindung 7 EO, 0,016% Proxel GXL, 3,35% Sorbitol, 2,30% Borax·10 H₂O, 4,75% MPG und ausreichend NaOH, um den pH auf 7 zu bringen.
Verfahren zur Bestimmung der Katalysatorstabilität
Die Restbleichaktivität von Bleichzusammensetzungen wurde bei 40°C in H₂O₂, enthaltend NaH₂PO₄·H₂O-Puffer, pH 7, und Acid Blue 45 (CAS Nr. 2861-02-1) als Substrat unter Verwendung des folgenden Protokolls bestimmt.
Die Proben von 70 mg Flüssigkeit wurden in 10,00 ml MilliQ-Wasser verdünnt. Wir fügten 45 μl dieser Lösung zu einem Assay aus 230 μl, enthaltend 20 mM H₂O₂, 75 μM Acid blue 45 und 54 mM NaH₂PO₄·H₂O-Puffer, pH7, hinzu.
Die Veränderungen in der Absorbanz bei 600 nm wurden für 5 min bei 40°C unter Verwendung eines Spektrophotometers gemessen. Die absoluten Veränderungen in der Absorbanz wurden zu Aktivitäten, erhalten mit frisch hergestellten Kalibrierungsproben, korreliert. Die gemessenen Aktivitäten wurden als μMol/l ausgedrückt. Die Restmenge ist die Aktivität, gemessen bei t = 0, geteilt durch die Aktivität nach der Lagerung und in Prozent ausgedrückt.
Tabelle 1: Die Bleichkatalysatorstabilität, ausgedrückt als restliche Menge (%) als Funktion des pH während der Lagerung bei 37°C.
Die Ergebnisse der Tabelle 1 zeigen deutlich einen Lagerungsvorteil bei der Aufrechterhaltung der konzentrierten flüssigen Bleichzusammensetzung bei einem pH von 7 oder darunter.
Bei der Verdünnung der konzentrierten flüssigen Bleichzusammensetzung verändert sich der pH der Lösung zu alkalisch, was die Bleichzusammensetzung aktiviert.

Claims

Flüssige Bleichzusammensetzung mit einem pH zwischen 6 und 7, umfassend: (a) eine organische Substanz, die einen Komplex mit einem Übergangsmetall bildet, zum Bleichen eines Substrats mit atmosphärischem Sauerstoff, wobei die Bleichzusammensetzung bei der Zugabe zu einem wässerigen Medium ein wässeriges Bleichmedium bereitstellt, das im wesentlichen frei von einer Peroxidbleiche oder einem Peroxy-basierenden oder Peroxyl-erzeugenden Bleichsystem ist, wobei die organische Substanz aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus: einer organischen Substanz der Formel (I):
worin jedes R unabhängig ausgewählt ist aus: Wasserstoff, F, Cl, Br, Hydroxyl, C₁-C₄-Alkyl-O-, -NH-CO-H, -NH-CO-C₁-C₄-Alkyl, -NH₂, -NH-C₁-C₄-Alkyl und C₁-C₄-Alkyl; R1 und R2 unabhängig ausgewählt sind aus: C₁-C₄-Alkyl, C₆-C₁₀-Aryl und einer Gruppe, enthaltend ein Heteroatom, das an ein Übergangsmetall koordinieren kann, wobei mindestes einer von R1 und R2 die Gruppe ist, die das Heteroatom enthält; R3 und R4 unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkyl-O-C₁-C₈-alkyl, C₁-C₈-Alkyl-O-C₆-C₁₀-aryl, C₆-C₁₀-Aryl, C₁-C₈-Hydroxyalkyl und -(CH₂)_nC(O)OR5, worin R5 unabhängig ausgewählt ist aus: Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, n 0 bis 4 ist, und Gemischen davon; und X ausgewählt ist aus C=O, -[C(R6)₂]_y-, worin Y 0 bis 3 ist, jedes R6 unabhängig ausgewählt ist aus Wasserstoff, Hydroxyl, C₁-C₄-Alkoxy und C₁-C₄-Alkyl, und einer organischen Substanz der Formel:
worin m und n 0 oder ganze Zahlen von 1 bis 2 sind, p eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, bevorzugt m und n beide 0 oder beide 1 sind (bevorzugt beide 1), oder m 0 ist und n mindestens 1 ist; und p 1 ist; und A eine Nicht-Wasserstoffkomponente bevorzugt ohne aromatischen Gehalt ist; stärker bevorzugt jedes A unabhängig variieren kann und bevorzugt ausgewählt ist aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, C₅-C₂₀-Alkyl, und eine, aber nicht beide der A-Komponenten Benzyl ist, und Kombinationen davon; (b) ein pH-Veränderungsmittel; und (c) den Rest Träger und Zusatzinhaltsstoffe auf 100 Gew.-% der gesamten Bleichzusammensetzung, wobei bei der Verdünnung der flüssigen Bleichzusammensetzung mit Wasser der pH der flüssigen Bleichzusammensetzung den Bereich pH 7,5 bis pH 9,0 einnimmt.
Flüssige Bleichzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei bei der Verdünnung der flüssigen Bleichzusammensetzung mit Wasser der pH der flüssigen Bleichzusammensetzung mindestens pH 8,0 erreicht.
Flüssige Bleichzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das pH-Veränderungsmittel durch eine Borax-Sorbitol-pH-Sprungzusammensetzung bereitgestellt wird.
Flüssige Bleichzusammensetzung nach Anspruch 3, wobei die flüssige Bleichzusammensetzung mindestens 2 Gew.-% Sorbitol und mindestens 1 Gew.-% Borax umfaßt.
Flüssige Bleichzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die organische Substanz 5,12-Dimethyl-1,5,8,12-tetraaza-bicyclo[6.6.2]hexadecan ist.
Verfahren zum Bleichen einer Textilie, umfassend die Schritte: (i) Verdünnen von 0,5 bis 20 g einer konzentrierten flüssigen Bleichzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 mit 1 Liter Wasser, wobei die konzentrierte flüssige Bleichzusammensetzung einen pH in dem Bereich von 6 bis 7 aufweist, die flüssige Bleiche eine organische Substanz, die einen Komplex mit einem Übergangsmetall bildet, zum Bleichen eines Substrats mit atmosphärischem Sauerstoff umfaßt, die Bleichzusammensetzung bei der Zugabe zu einem wässerigen Medium ein wässeriges Bleichmedium bereitstellt, das im wesentlichen frei von einer Peroxidbleiche oder einer Peroxy-basierenden oder Peroxyl-erzeugenden Bleiche ist, die Verdünnung eine wässerige flüssige Bleichzusammensetzung mit einem pH in dem Bereich von 7,5 bis pH 9,0 bereitstellt; (ii) Behandeln einer Textilie mit der wässerigen flüssigen Bleichzusammensetzung; und (iii) Spülen der Textilie mit Wasser; und (iv) Trocknen der Textilie.