DE60027763T2

DE60027763T2 - Eine zusammensetzung zur direktfärbung von keratinischen fasern, die ein verdickungspolymer mit einer aminoplastether hauptkette enthält

Info

Publication number: DE60027763T2
Application number: DE60027763T
Authority: DE
Inventors: Delphine Allard; Frederic Legrand
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1999-12-08
Filing date: 2000-11-10
Publication date: 2007-04-05
Anticipated expiration: 2020-11-11
Also published as: EP1237526A1; FR2802090A1; ATE324858T1; WO2001041718A1; AU1710801A; EP1237526B1; ES2262549T3; JP2003516331A; FR2802090B1; DE60027763D1; US6916344B1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Zusammensetzungen für die Direktfärbung von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, die mindestens einen Direktfarbstoff und mindestens ein verdickendes Polymer mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst enthalten.
Es ist bekannt, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit Farbmittelzusammensetzungen zu färben, die Direktfarbstoffe enthalten, insbesondere nitrierte Benzolfarbstoffe, saure Azofarbstoffe, kationische Azofarbstoffe, Anthrachinon-Farbstoffe und natürliche Farbstoffe.
Die Färbungen können durchgeführt werden, indem die Zusammensetzung, die den oder die Direktfarbstoff(e) enthält, direkt auf die Keratinfasern aufgetragen wird oder indem ein bedarfsgemäß hergestelltes Gemisch aus einer Zusammensetzung, die den oder die Direktfarbstoffe(e) enthält, und einer Zusammensetzung aufgetragen wird, die einen aufhellenden oxidierenden Stoff enthält, bei dem es sich vorzugsweise um Wasserstoffperoxid handelt. Man spricht hier von einer aufhellenden Direktfärbung.
Um das färbende Produkt beim Auftragen auf die Haare zu lokalisieren, damit es nicht über das Gesicht rinnt oder über die Bereiche hinausläuft, die gefärbt werden sollen, wurden bis jetzt herkömmliche Verdickungsmittel verwendet, wie vernetzte Polyacrylsäure, Hydroxyethylcellulosen, bestimmte Polyurethane, Wachse oder auch Gemische von nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffen mit HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance), die, wenn sie in geeigneter Weise ausgewählt werden, zur Gelbildung führen, wenn sie mit Wasser und/oder grenzflächenaktiven Stoffen verdünnt werden.
Die Anmelderin hat nun jedoch festgestellt, dass mit den oben genannten Verdickungssystemen keine kräftigen und chromatischen Farbnuancen mit geringen Selektivitäten und guten Haltbarkeiten erzeugt werden und gleichzeitig ein guter kosmetischer Zustand der behandelten Haare aufrechterhalten werden kann. Es hat sich im Übrigen auch herausgestellt, dass die gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen, die den oder die Direktfarbstoff(e) und außerdem Verdickungssysteme des Standes der Technik enthalten, kein ausreichend genaues Aufbringen ohne Rinnen und Absinken der Viskosität im Laufe der Zeit ermöglichen.
Nach umfangreichen, zu dieser Frage durchgeführten Untersuchungen hat die Anmelderin festgestellt, dass es möglich ist, Zusammensetzungen für die Direktfärbung herzustellen, die nicht rinnen und daher dort verbleiben, wo sie aufgebracht wurden, und mit denen außerdem kräftige und chromatische (leuchtende) Farbnuancen mit geringen Selektivitäten und hohen Beständigkeiten gegenüber chemischen Stoffen (Haarwaschmittel, permanente Verformungen ...) oder natürlichen Agentien (Licht, Transpirieren ...) erhalten werden können und den Haaren gute kosmetische Eigenschaften gegeben werden können, wenn (i) entweder in die Zusammensetzung, die mindestens einen Direktfarbstoff enthält [oder Zusammensetzung A1] oder (ii) in die oxidierende Zusammensetzung (oder Zusammensetzung B1], die bei aufhellenden Direktfärbungen verwendet wird, oder (iii) in beide Zusammensetzungen gleichzeitig eine wirksame Menge eines Polymers mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst eingearbeitet wird.
Die vorliegende Erfindung basiert auf diesen Feststellungen.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine Zusammensetzung für die Direktfärbung von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, die in einem zum Färben geeigneten Me dium mindestens einen Direktfarbstoff enthält und die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie ferner mindestens ein Polymer mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst enthält.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine gebrauchsfertige Zusammensetzung zum Färben von Keratinfasern, die mindestens einen Direktfarbstoff und mindestens ein Polymer mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst und ein Oxidationsmittel enthält.
Unter einer "gebrauchsfertigen Zusammensetzung" werden alle Zusammensetzungen verstanden, die unmittelbar auf die Keratinfasern aufgetragen werden sollen.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf ein Verfahren für die Direktfärbung von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, das darin besteht, auf die Fasern eine Zusammensetzung aufzutragen, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Direktfarbstoff und mindestens ein Polymer mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst enthält.
Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren für die aufhellende Direktfärbung von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, das darin besteht, auf die Fasern ein bedarfsgemäß hergestelltes Gemisch einer Zusammensetzung A1, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Direktfarbstoff enthält, und einer Zusammensetzung B1 aufzutragen, die mindestens ein Oxidationsmittel enthält, wobei die Zusammensetzung A1 und/oder die Zusammensetzung B1 mindestens ein Polymer mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst enthält.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf Vorrichtungen für die Direktfärbung und aufhellende Direktfärbung von menschlichen Keratinfasern oder "Kits" mit zwei Abteilungen.
Eine erfindungsgemäße Vorrichtung mit zwei Abteilungen für die Direktfärbung umfasst eine erste Abteilung, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Direktfarbstoff enthält, und eine zweite Abteilung, die mindestens ein Polymer mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst enthält.
Weitere Vorrichtungen mit zwei Abteilungen für die aufhellende Direktfärbung gemäß der Erfindung umfassen eine Abteilung, die eine Zusammensetzung A1 enthält, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Direktfarbstoff enthält, eine weitere Abteilung, die eine Zusammensetzung B1 enthält, die in einem zum Färben geeigneten Medium ein Oxidationsmittel enthält, wobei mindestens ein Polymer mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst in der Zusammensetzung A1 oder der Zusammensetzung B1 oder beiden Zusammensetzungen A1 und B1 enthalten ist.
Weitere Eigenschaften, Aspekte, Gegenstände und Vorteile der Erfindung gehen noch klarer aus der folgenden Beschreibung und den Beispielen hervor.
Unter einem Aminoplast-Ether werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle Produkte verstanden, die bei der Kondensation eines Aldehyden mit einem Amin oder Amid gebildet werden.
Unter einem Aminoplast-Ether werden im Sinne der vorliegenden Erfindung auch alle Struktureinheiten verstanden, die aus einem Aminoplastrest und aus einem zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, der über eine Etherbindung an einen Aminoplastrest gebunden ist, gebildet werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten Polymere mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst sind vorzugsweise unter den Polymeren ausgewählt, die mindestens eine Einheit der folgenden Struktur (I) enthalten:
worin bedeuten:

– AMP einen Aminoplastrest mit Alkyleneinheiten,
– R ein Wasserstoffatom, eine C_1-4-Alkylgruppe oder eine C_1-4-Acylgruppe,
– RO₁ eine zweiwertige Alkylenoxygruppe,
– p eine positive ganze Zahl, wobei die Gruppe(n) OR an die Alkyleneinheiten des AMP-Restes gebunden sind.

Die Polymere mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst sind vorzugsweise unter den Polymeren ausgewählt, die mindestens eine Einheit der folgenden Struktur (II) enthalten:
worin bedeuten:

– AMP, R, RO₁ und p die oben angegebenen Bedeutungen,
– RO₂ eine hydrophobe Gruppe, die von der Gruppe RO verschieden ist und über ein Heteroatom an AMP gebunden ist und mindestens zwei Kohlenstoffatome enthält, und
– q eine positive ganze Zahl.

Noch bevorzugter weisen die erfindungsgemäßen Polymere die folgenden Formeln (III) und (IIIbis) auf:
worin bedeuten:
AMP, R, RO₁, RO₂, p und q die oben angegebenen Bedeutungen, R2 oder R3, die gleich oder verschieden sind, eine endständige Gruppe, die Wasserstoff, eine Gruppe RO₁H, eine Gruppe RO₂H, eine Gruppe AMP(OR)_p oder beliebige monofunktionelle Gruppe bedeuten kann, wie Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, Alkylaryl, Alkyloxyalkyl, Aryloxyalkyl, Cycloalkoxyalkyl,
wobei a eine Zahl > 1 und vorzugsweise > 2 bedeutet.
Die Aminoplastreste, die Gruppen OR tragen und in den erfindungsgemäßen Polymeren enthalten sind, können unter den folgenden Strukturen (IV) bis (XV) ausgewählt werden, wobei diese Aufzählung nicht einschränkend zu verstehen ist:

worin bedeuten:
R die oben angegebenen Bedeutungen,
R1 C_1-4-Alkyl,
y eine Zahl von mindestens 2,
x 0 oder 1.
Der oder die Aminoplastrest(e), die Gruppen OR tragen, sind vorzugsweise unter der folgenden Struktur (XVI) ausgewählt:
worin R, p und x die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen.
Die zweiwertigen Alkylenoxyreste sind vorzugsweise Alkylenoxygruppen, die den Diolen der folgenden allgemeinen Formel (XVII) entsprechen: HO-(ZO)y-(Z1(Z2O)w)t-(Z'O)y'-Z3OH (XVII),wobei y und y' Zahlen von 0 bis 1 000 bedeuten,
1 und w Zahlen von 0 bis 10 bedeuten,
Z, Z', Z2 und Z3 C_2-4-Alkylengruppen und vorzugsweise die Gruppen -CH2-CH(Z4- und -CH2-CH(Z4)-CH2- bedeuten,
wobei Z1 eine geradkettige oder cyclische, verzweigte oder nicht verzweigte, aromatische oder nicht aromatische Gruppe ist, die gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält und 1 bis 40 Kohlenstoffatome aufweist,
Z4 ein Wasserstoffatom, C_1-4-Alkyl oder C_1-3-Acyl bedeutet, mit der Maßgabe, dass mindestens eine Gruppe Z4 der Gruppen Z, Z', Z2 und Z3 von Acyl verschieden ist.
Z4 bedeutet vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe.
Noch bevorzugter bedeuten: t = 0, Z, Z' und Z3 -CH2CH2- und mindestens ein Index y oder y' ist von 0 verschieden. Die Verbindungen der Formel (XVII) sind dann Polyethylenglykole.
Die erfindungsgemäßen Aminoplast-Ether-Polymere der Formel (I) sind insbesondere in dem Patent US 5 914 373 beschrieben worden, auf deren Inhalt gemäß der vorliegenden Erfindung als Referenz Bezug genommen wird.
Von den Polymeren mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst der Formel (I) können insbesondere die Produkte PURE-THIX L [PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer (INCI-Bezeichnung)], PURE-THIX M [PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer (INCI-Bezeichnung)] und PURE-THIX HH [Polyether-1(INCI-Bezeichnung)] von der Firma SÜDCHEMIE angegeben werden.
Die Polymere mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst werden vorzugsweise in einer Menge verwendet, die im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung liegen kann. Dieser Mengenanteil kann noch bevorzugter im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-% liegen.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Direktfarbstoffe sind vorzugsweise unter den neutralen, sauren oder kationischen nitrierten Benzolfarbstoffen, neutralen, sauren oder kationischen direktziehenden Azofarbstoffen, neutralen, sauren oder kationischen direktziehenden Chinonfarbstoffen und insbesondere Anthrachinon-Farbstoffen, direktziehenden Azinfarbstoffen, direktziehenden Triarylmethanfarbstoffen, direktziehenden Indoaminfarbstoffen und direktziehenden natürlichen Farbstoffen ausgewählt.
Von den erfindungsgemäß verwendbaren direktziehenden Benzolfarbstoffen können die folgenden Verbindungen angegeben werden, wobei die Aufzählung nicht einschränkend zu verstehen ist:

– 1,4-Diamino-2-nitrobenzol,
– 1-Amino-2-nitro-4-β-hydroxyethylaminobenzol,
– 1-Amino-2-nitro-4-bis(β-hydroxyethyl)aminobenzol,
– 1,4-Bis(β-hydroxyethylamino)-2-nitrobenzol,
– 1-β-Hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis(β-hydroxyethylamino)benzol,
– 1-β-Hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzol,
– 1-β-Hydroxyethylamino-2-nitro-4(ethyl)(β-hydroxyethyl)aminobenzol,
– 1-Amino-3-methyl-4-β-hydroxyethylamino-6-nitrobenzol,
– 1-Amino-2-nitro-4-β-hydroxyethylamino-5-chlorbenzol,
– 1,2-Diamino-4-nitrobenzol,
– 1-Amino-2-β-hydroxyethylamino-5-nitrobenzol,
– 1,2-Bis(β-hydroxyethylamino)-4-nitrobenzol,
– 1-Amino-2-tris(hydroxymethyl)-methylamino-5-nitrobenzol,
– 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzol,
– 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzol,
– 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzol,
– 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzol,
– 1-β-Hydroxyethyloxy-2-β-hydroxyethylamino-5-nitrobenzol,
– 1-Methoxy-2-β-hydroxyethylamino-5-nitrobenzol,
– 1-β-Hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzol,
– 1-β,γ-Dihydroxypropyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzol,
– 1-β-Hydroxyethylamino-4-β,γ-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzol,
– 1-β,γ-Dihydroxypropylamino-4-trifluormethyl-2-nitrobenzol,
– 1-β-Hydroxyethylamino-4-trifluormethyl-2-nitrobenzol,
– 1-β-Hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitrobenzol,
– 1-β-Aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzol,
– 1-Hydroxy-2-chlor-6-ethylamino-4-nitrobenzol,
– 1-Hydroxy-2-chlor-6-amino-4-nitrobenzol,
– 1-Hydroxy-6-bis(β-hydroxyethyl)amino-3-nitrobenzol,
– 1-β-Hydroxyethylamino-2-nitrobenzol und
– 1-Hydroxy-4-β-hydroxyethylamino-3-nitrobenzol.

Von den erfindungsgemäß verwendbaren direktziehenden Azofarbstoffen können die kationischen Azofarbstoffe angegeben werden, die in den Patentanmeldungen WO 95/15144, WO 95/01772 und EP 714 954 beschrieben sind, auf deren Inhalt in der vorliegenden Erfindung als Referenz Bezug genommen wird.
Von den direktziehenden Azofarbstoffen können auch die folgenden Farbstoffe angegeben werden, die in COLOR INDEX INTERNATINAL 3. Ausgabe beschrieben wurden:

– Disperse Red 17,
– Acid Yellow 9,
– Acid Black 1,
– Basic Red 22,
– Basic Red 76,
– Basic Yellow 57,
– Basic Brown 16,
– Acid Yellow 36,
– Acid Orange 7,
– Acid Red 33,
– Acid Red 35,
– Basic Brown 17,
– Acid Yellow 23,
– Acid Orange 24 und
– Disperse Black 9.

Es können auch 1-(4'-Diaminodiphenylazo)-2-methyl-4-bis(β-hydroxyethyl)aminobenzol und 4-Hydroxy-3-(2-methoxyphenylazo)-1-naphthalinsulfonsäure angegeben werden.
Von den direktziehenden Chinonfarbstoffen kommen die folgenden Farbstoffe in Betracht:

– Disperse Red 15,
– Solvent Violet 13,
– Acid Violet 43,
– Disperse Violet 1,
– Disperse Violet 4,
– Disperse Blue 1,
– Disperse Violet 8,
– Disperse Blue 3,
– Disperse Red 11,
– Acid Blue 62,
– Disperse Blue 7,
– Basic Blue 22,
– Disperse Violet 15,
– Basic Blue 99

– 1-N-Methylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthrachinon,
– 1-Aminopropylamino-4-methylaminoanthrachinon,
– 1-Aminopropylaminoanthrachinon,
– 5-β-Hydroxyethyl-1,4-diaminoanthrachinon,
– 2-Aminoethylaminoanthrachinon und
– 1,4-Bis(β,γ-dihydroxypropylamino)anthrachinon.

Von den Azinfarbstoffen sind die folgenden Verbindungen zu nennen:

– Basic Blue 17,
– Basic Red 2.

Von den erfindungsgemäß verwendbaren Triarylmethanfarbstoffen können die folgenden Verbindungen angegeben werden:

– Basic Green 1,
– Acid Blue 9,
– Basic Violet 3,
– Basic Violet 14,
– Basic Blue 7,
– Acid Violet 49,
– Basic Blue 26,
– Acid Blue 7.

Von den erfindungsgemäß verwendbaren Indoaminfarbstoffen können die folgenden Verbindungen angegeben werden:

– 2-β-Hydroxyethylamino-5-[bis(β-4'-hydroxyethyl)amino]-anilino-1,4-benzochinon,
– 2-β-Hydroxyethylamino-5-(2'-methoxy-4'-amino)-anilino-1,4-benzochinon,
– 3-N-(2'-Chlor-4'-hydroxy)-phenyl-acetylamino-6-methoxy-1,4-benzochinon-imin,
– 3-N-(3'-Chlor-4'-methylamino)-phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzochinon-imin,
– 3-[4'-N-(Ethyl-carbamylmethyl)-amino]-phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzochinin-imin.

Von den erfindungsgemäß verwendbaren natürlichen Direktfarbstoffen können Lawson, Juglon, Alizarin, Purpurin, Karminsäure, Kermesinsäure, Purpurogallin, Protocatechaldehyd, Indigo, Isatin, Curcumin, Spinulosin und Apigenidin angegeben werden. Es können auch Extrakte oder Absude verwendet werden, die natürliche Farbstoffe enthalten, insbesondere Cataplasmen oder Extrakte auf Hennabasis.
Der oder die Direktfarbstoff(e) machen vorzugsweise etwa 0,001 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Zusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 10 Gew.-% aus.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzung können insbesondere ferner mindestens ein kationisches oder amphoteres substantives Polymer enthalten.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden unter dem Ausdruck "kationisches Polymer" alle Polymere verstanden, die kationische und/oder zu kationischen Gruppen ionisierbare Gruppen enthalten.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbaren kationischen Polymere können unter den Polymeren ausgewählt werden, die bereits an sich dafür bekannt sind, dass sie die kosmetischen Eigenschaften der Haare verbessern, nämlich insbesondere unter den Polymeren, die in der Patentanmeldung EP-A 337 354 und den französischen Patenten FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 und 2 519 863 beschrieben sind.
Bevorzugte kationische Polymere sind unter den Polymeren ausgewählt, die Einheiten mit primären, sekundären, tertiären und/oder quartären Aminogruppen enthalten, die entweder Teil der Polymerhauptkette sind oder über einen zeitlichen Substituenten direkt an die Polymerhauptkette gebunden sind.
Die verwendeten kationischen Polymere weisen im Allgemeinen eine zahlenmittlere Molmasse von etwa 500 bis 5·10⁶ und vorzugsweise etwa 10³ bis 3·10⁶ auf.
Von den kationischen Polymeren können insbesondere die Polymere vom Polyamintyp, Polyaminoamidtyp und quartären Polyammoniumtyp verwendet werden.
Bei diesen handelt es sich um bekannt Produkte. Sie sind insbesondere in den französischen Patenten 2 505 348 oder 2 542 997 beschrieben worden. Von diesen Polymeren können angegeben werden:

(1) Homopolymere oder Copolymere, die von Acryl- oder Methacrylsäurestern oder Acryl- oder Methacrylamiden abgeleitet sind und mindestens eine der folgenden Einheiten der Formeln (I), (II), (III) oder (IV) enthalten:
worin bedeuten: die Gruppen R₃, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder die Gruppe CH₃; die Gruppen A, die gleich oder verschieden sind, eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; die Gruppen R₄, R₅ und R₆, die gleich oder verschieden sind, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe und vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; die Gruppen R₁ und R₂, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise Methyl oder Ethyl; X ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion, wie Methosulfat oder ein Halogenid, wie Chlorid oder Bromid. Die Polymere der Gruppe (1) können ferner eine oder mehrere Einheiten enthalten, die von Comonomeren abgleitet sind, die unter den Acrylamiden, Methacrylamiden, Diacetonacrylamiden, Acrylamiden und Methacrylamiden, die am Stickstoff mit niederen (C_1-4)Alkylgruppen substituiert sind, Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Estern, Vinyllactamen, wie Vinylpyrrolidon oder Vinylcaprolactam, und Vinylestern ausgewählt sind. Von diesen Polymeren der Gruppe (1) können genannt werden:
– Copolymere von Acrylamid und einem mit Dimethylsulfat oder mit einem Dimethylhalogenid quaternisierten Dimethylaminoethylmethacrylat, beispielsweise das unter der Bezeichnung HERCOFLOC von der Firma HERCULES erhältliche Copolymer;
– Copolymere von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, die in der Patentanmeldung EP-A 080 976 beschrieben und von der Firma CIBA GEIGY unter der Bezeichnung BINA QUAT P 100 im Handel erhältlich sind,
– das Copolymer von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniummethosulfat, das unter der Bezeichnung RETEN von der Firma HERCULES erhältlich ist,
– quaternisierte oder nicht quaternisierte Copolymere Vinylpyrrolidon/Dialkylaminoalkylacrylat oder -methacrylat, beispielsweise die Produkte, die unter der Bezeichnung "GAFQUAT" von der Firma ISP angeboten werden, wie z. B. "GAFQUAT 734" oder "GAFQUAT 755", oder die Produkte mit den Bezeichnungen "COPOLYMER 845, 958 und 937". Diese Copolymere wurden detailliert in den französischen Patenten 2 077 143 und 2 393 573 beschrieben,
– Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylacprolactam/Vinylpyrrolidon-Terpolymere, beispielsweise das Produkt, das unter der Bezeichnung GAFFIX VC 713 von der Firma ISP im Handel ist,
– Vinylpyrrolidon/Methacrylamidopropyldimethylamin-Copolymere, die insbesondere unter der Bezeichnung STYLEZE CC 10 von ISP verkauft werden, und
– Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymere, die quaternisiert sind, beispielsweise das Produkt mit der Bezeichnung "GAFQUAT HS 100" von der Firma ISP.
(2) Celluloseetherderivate, die quartäre Ammoniumgruppen enthalten und in dem französischen Patent 1 492 597 beschrieben wurden, insbesondere die Polymere, die unter den Bezeichnungen "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) oder "LR" (LR 400, LR 30M) von der Firma Union Carbide Corporation erhältlich sind. Diese Polymere werden nach CTFA-Nomenklatur auch als quartäre Ammoniumverbindungen von Hydroxyethylcellulose definiert, das mit einem mit einer Trimethylammoniumgruppe substituierten Epoxid umgesetzt wurde.
(3) Kationische Cellulosederivate, beispielsweise die Cellulosecopolymere oder die Cellulosederivate, die mit einem wasserlöslichen quartären Ammoniummonomer gepfropft sind und insbesondere in dem Patent US 4 131 576 beschrieben wurden, wie die Hydroxyalkylcellulosen, beispielsweise Hydroxymethyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylcellulosen, die insbesondere mit einem Methacryloylethyltrimethylammoniumsalz, Methacrylamidopropyltrimethylammoniumsalz oder Dimethyldiallylammoniumsalz gepfropft wurden. Handelsprodukte, die dieser Definition entsprechen, sind insbesondere die Produkte mit der Bezeichnung "Gelquat L 200" und "Celquat H 100" von der Firma National Starch.
(4) Kationische Polysaccharide, die insbesondere in den Patenten US 3 589 578 und 4 031 307 beschrieben wurden, wie die Guargummen mit kationischen Trialkylammoniumgruppen. Es werden beispielsweise die mit einem 2,3-Epoxypropyltrimethylammoniumsalz (beispielsweise dem Chlorid) modifizierten Guargummen verwendet. Solche Produkte sind insbesondere unter den Handelsbezeichnungen JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 oder JAGUAR C 162 von der Firma MEYHALL erhältlich.
(5) Polymere, die aus Piperazinyleinheiten und zweiwertigen Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppen mit geraden oder verzweigten Ketten bestehen, die gegebenenfalls durch Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome oder aromatische oder heterocyclische Ringe unterbrochen sind, sowie die Oxidationsprodukte und/oder Quaternisierungsprodukte dieser Polymere. Solche Polymere sind insbesondere in den französischen Patenten 2 162 025 und 2 280 361 beschrieben worden.
(6) Wasserlösliche Aminoamide, die insbesondere durch Polykondensation einer sauren Verbindung mit einem Polyamin hergestellt werden; diese Polyaminoamide können mit einem Epihalohydrin, Diepoxid, Dianhydrid, ungesättigten Dianhydrid, zweifach ungesättigtem Derivat, Bis-halohydrin, Bis-azetidinium, Bis-haloacyldiamin, Alkyl-bis-halogenid oder einem Oligomer vernetzt sein, das bei der Reaktion einer reaktiven zweiwertigen Verbindung mit einem Bis-halohydrin, Bis-azetidinium, Bis-haloacyldiamin, Alkyl-bis-halogenid, Epihalohydrin, Diepoxid oder zweifach ungesättigtem Derivat entsteht, wobei das Vernetzungsmittel in Mengenanteilen von 0,025 bis 0,35 mol pro Aminogruppe des Polyaminoamids verwendet wird; diese Polyaminoamide können alkyliert oder, wenn sie eine oder mehrere tertiäre Aminogruppen enthalten, quaternisiert sein. Diese Polymere sind insbesondere in den französischen Patenten 2 252 840 und 2 368 508 beschrieben worden.
(7) Polyaminoamide, die bei der Kondensation von Polyalkylenpolyaminen mit Polycarbonsäuren und anschließender Alkylierung mit bifunktionellen Stoffen gebildet werden. Es können beispielsweise die Adipinsäure/Dialkylaminohydroxyalkyldialkylentriamin-Polymere ge nannt werden, bei denen die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Propyl bedeutet. Diese Polymere sind insbesondere in dem französischen Patent 1 583 363 beschrieben worden. Von diesen Derivaten können insbesondere die Polymere Adipinsäure/Dimethylaminohydroxypropyl/diethylentriamin angegeben werden, die unter der Bezeichnung "Cartaretine F, F4 oder F8" von Sandoz angeboten werden.
(8) Polymere, die durch Reaktion eines Polyalkylenpolyamins, das zwei primäre Aminogruppen und mindestens eine sekundäre Aminogruppe aufweist, mit einer Dicarbonsäure gebildet werden, die unter Diglykolsäure und den gesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist. Das Molverhältnis von Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure liegt im Bereich von 0,8 : 1 bis 1,4 : 1, wobei das resultierende Polyaminoamid mit Epichlorhydrin in einem Molverhältnis Epichlorhydrin pro sekundäre Aminogruppe des Polyaminoamids von 0,5 : 1 bis 1,8 : 1 umgesetzt wird. Die Polymere sind insbesondere in dem amerikanischen Patenten 3 227 615 und 2 961 347 beschrieben worden. Polymere dieses Typs sind insbesondere unter der Bezeichnung "Hercosett 57" von der Firma Hercules Inc. oder unter der Bezeichnung "PD 170" oder "Delsette 101" von der Firma Hercules erhältlich, wobei es sich hier um das Adipinsäure/Epoxypropyl/diethylentriamin-Copolymer handelt.
(9) Alkyldiallylamin-Cyclopolymere oder Dialkyldiallylammoniumcyclopolymere, beispielsweise Homopolymere oder Copolymere, die als Hauptbestandteil der Kette Einheiten der folgenden Formeln (V) oder (VI) enthalten:
wobei in den Formeln k und t 0 oder 1 bedeuten, wobei die Summe k + 1 1 ist; R₉ Wasserstoff oder Methyl bedeutet; die Gruppen R₇ und R₈ unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, bei der die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, eine niedere (C_1-4)Aminoalkylgruppe bedeuten oder R₇ und R₈ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen bilden können, wie Piperidinyl oder Morpholinyl; R₇ und R₈ unabhängig voneinander vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten; und Y^– ein Anion ist, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat. Diese Polymere sind insbesondere in dem französischen Patent 2 080 759 und seinem Zusatzpatent 2 190 406 beschrieben worden. Von den oben definierten Polymeren können insbesondere das Dimethyldiallylammoniumchlorid-Homopolymer, das unter der Bezeichnung "Merquat 100" von der Firma Calgon erhältlich ist (und seine Homologen mit niedriger gewichtsmittlerer Molmasse) und die Diallyldimethylammoniumchlorid/Acrylamid-Copolymere angegeben werden, die unter der Bezeichnung "MERQUAT 550" erhältlich sind.
(10) Das quartäre Diammoniumpolymer mit wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel:
wobei in der Formel (VII) bedeuten: die Gruppen R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃, die gleich oder verschieden sind, aliphatische, alicyclische oder arylaliphatische Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder niedere hydroxyalkylaliphatische Gruppen oder R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃ bilden gemeinsam oder unabhängig voneinander mit dem Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, Heterocyclen, die gegebenenfalls ein von Stickstoff verschiedenes, zweites Heteroatom enthalten, oder R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃ bedeuten eine geradkettige oder verzweigte C_1-6-Alkylgruppe, die mit einer Nitrilgruppe, Estergruppe, Acylgruppe, Amidgruppe oder -CO-O-R₁₄-D oder -CO-NH-R₁₄-D substituiert ist, wobei R₁₄ eine Alkylengruppe bedeutet und D eine quartäre Ammoniumgruppe ist; A1 und B1 bedeuten Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, die geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt vorliegen und an die Hauptkette gebunden oder in der Hauptkette einen oder mehrere aromatische Ringe oder ein oder mehrere Sauerstoffatome, Schwefelatome oder eine oder mehrere Gruppen Sulfoxid, Sulfon, Disulfid, Amino, Alkylamino, Hydroxy, quartäres Ammonium, Ureido, Amid oder Ester enthalten können, und X^– ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion; A1, R₁₀ und R₁₂ können mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden; wenn A1 eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe bedeutet, kann B1 ferner auch eine Gruppe -(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n- bedeuten, worin D bedeutet:
a) einen Glykolrest der Formel -O-Z-O-, wobei Z eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe ist oder einer Gruppe der folgenden Formeln entspricht: -(CH₂-CH₂-O)x-CH₂-CH₂- -[CH₂-CH(CH₃)-O]y-CH₂-CH(CH₃)- worin x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten und einen wohldefinierten und einzigen Polymerisationsgrad angeben, oder eine beliebige Zahl von 1 bis 4 und einen mittleren Polymerisationsgrad angeben;
b) einen bis-sekundären Diaminrest, beispielsweise ein Piperazinderivat;
c) einen bis-primären Diaminrest der Formel -NH-Y-NH-, wobei Y eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, oder die zweiwertige Gruppe -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-;
d) eine Ureylengruppe der Formel -NH-CO-NH-. X^– bedeutet vorzugsweise ein Anion wie Chlorid oder Bromid. Diese Polymere weisen eine zahlenmittlere Molmasse im Allgemeinen von 1 000 bis 100 000 auf. Polymere dieses Typs sind insbesondere in den französischen Patenten 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 und 2 413 907 und den Patenten US 2 273 780 , 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 und 4 027 020 beschrieben worden. Es können insbesondere Polymere verwendet werden, die aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (VIII) bestehen:
worin die Gruppen R₁₀, R₁₁, R₁₂ und R₁₃, die gleich oder verschieden sind, eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit etwa 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, n und p ganze Zahlen von etwa 2 bis 20 bedeuten und X^– ein von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitetes Anion ist.
(11) Quartäre Polyammoniumpolymere, die aus Einheiten der folgenden Formel (IX) aufgebaut sind:
worin: p eine ganze Zahl bedeutet, die im Bereich von etwa 1 bis 6 liegen kann, D nicht vorhanden sein kann oder eine Gruppe -(CH₂)_r-CO- bedeuten kann, wobei r 4 oder 7 bedeutet, und X^– ein Anion ist, das von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitet ist. Kationische Polymere, die Einheiten der Formel (IX) enthalten, sind insbesondere in der Patentanmeldung EP-A-122 324 beschrieben worden und können nach den Verfahren hergestellt werden, die in den Patenten U.S.A. 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906 und 4 719 282 beschrieben sind. Von diesen Polymeren werden die Polymere bevorzugt, deren mit ¹³C-NMR bestimmte Molmasse unter 100 000 liegt und in deren Formel p 3 ist und
a) D eine Gruppe -(CH₂)₄-CO- bedeutet, X ein Chloratom ist, wobei die mit 13-Kohlenstoff-NMR (¹³C-NMR) bestimmte Molmasse etwa 5 600 beträgt; ein Polymer dieses Typs wurde von der Firma MIRANOL unter der Bezeichnung MIRAPOL-AD1 vorgeschlagen;
b) D eine Gruppe -(CH₂)₇-CO- bedeutet, X ein Chloratom ist, wobei die mit 13-Kohlenstoff-NMR (¹³C-NMR) bestimmte Molmasse etwa 8 100 beträgt; ein Polymer dieses Typs wurde von der Firma MIRANOL unter der Bezeichnung MIRAPOL-AZ1 angegeben;
c) D nicht vorhanden ist, X ein Chloratom bedeutet, wobei die mit 13-Kohlenstoff-NMR (¹³C-NMR) ermittelte Molmasse etwa 25 500 ist; ein Polymer dieses Typs ist von der Firma MIRANOL unter der Bezeichnung MIRAPOL-A15 im Handel;
d) ein Blockcopolymer, das aus Einheiten gebildet wird, die den unter a) und c) beschriebenen Polymeren entsprechen, das von der Firma MIRANOL unter den Bezeichnungen MIRAPOL-9 (Molmasse (¹³C-NMR) etwa 7 800), MIRAPOL-175 (Molmasse (¹³C-NMR) etwa 8 000) und MIRAPOL-95 (Molmasse (¹³C-NMR) etwa 12 500) angeboten wird. Erfindungsgemäß wird insbesondere das Polymer mit Einheiten der Formel (IX) bevorzugt, worin p 3 bedeutet, D nicht vorhanden ist, X ein Chloratom bedeutet, wobei die mit 13-Kohlenstoff-NMR (¹³C-NMR) ermittelte Molmasse etwa 25 500 beträgt.
(12) Quartären Polymeren von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, beispielsweise die Produkte, die unter den Bezeichnungen Luviquat FC 905, FC 550 und FC 370 von der Firma BASF im Handel sind.
(13) Polyamine wie Polyquart H von HENKEL, das nach CTFA-Nomenklatur als "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" bezeichnet wird.
(14) Vernetzte Polymere von Methacryloyloxyalkyl(C_1-4)trialkyl(C_1-4)ammoniumsalzen, beispielsweise die Polymere, die durch Homopolymerisation von mit Methylchlorid quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat oder durch Copolymerisation von Acrylamid und mit Methylchlorid quaternisiertem Dimethylaminoethylmethacrylat erhalten werden, wobei nach der Homo- oder Copolymerisation mit einer Verbindung mit olefinisch ungesättigter Bindung vernetzt wird, insbesondere Bis-acrylamid. Es kann insbesondere ein vernetztes Acrylamid/Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer (20/80 Gew.-%) in Form einer Dispersion mit 50 Gew.-% Copolymer im Mineralöl verwendet werden. Diese Dispersion wird unter der Bezeichnung "SALCARE^® SC 92" von der Firma ALLIED COLLOIDS im Handel angeboten. Es kann auch ein vernetztes Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Homopolymer mit etwa 50 Gew.-% Homopolymer in Mineralöl oder einem flüssigen Ester verwendet werden. Diese Dispersionen sind unter den Bezeichnungen "SALCARE^® SC 95" und "SALCARE^® SC 96" von der Firma ALLIED COLLOIDS im Handel erhältlich.

Weitere kationische Polymere, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, sind Polyalkylenimine, insbesondere Polyethylenimine, Polymere, die Vinylpyridin- oder Vinylpyridinium-Einheiten enthalten, Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin, quartäre Polyureylene und Chitinderivate.
Von den kationischen Polymeren, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, werden die Polymere der Grup pen (1), (9), (10), (11) und (14) bevorzugt, wobei besonders bevorzugt die Polymere der folgenden Formeln (W) und (U) verwendet werden:
insbesondere Polymere, deren mit Gelpermeations-Chromatographie bestimmte Molmasse im Bereich von 9 500 bis 9 900 liegt;
insbesondere Polymere, deren mit Gelpermeations-Chromatographie bestimmte Molmasse etwa 1 200 beträgt.
Die Konzentration des kationischen Polymers in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise 0,05 bis 5% und noch bevorzugter 0,1 bis 3% liegen.
Die erfindungsgemäß verwendbaren amphoteren Polymere können unter den Polymeren ausgewählt werden, die statistisch in der Polymerkette verteilte Einheiten K und M enthalten, wobei K eine von einem Monomer abgeleitete Einheit bedeutet, das mindestens ein basisches Stickstoffatom enthält, und M eine von einem sauren Monomer abgeleitete Einheit bedeutet, die eine oder mehrere Carboxygruppen oder Sulfonsäuregruppen enthält, oder K und M können Gruppen bedeuten, die von zwitterionischen Carboxybetain- oder Sulfobetain-Monomeren abgeleitet sind;
K und M können auch eine kationische Polymerkette bedeuten, die primäre, sekundäre, tertiäre oder quartäre Aminogruppen enthält, wobei mindestens eine Aminogruppe eine Carboxygruppe oder Sulfonsäuregruppe trägt, die über eine Kohlenwasserstoffgruppe gebunden ist, oder K und M sind Teil einer Polymerkette mit α,β-Dicarboxyethyleneinheiten, wobei eine Carboxygruppe mit einem Polyamin umgesetzt wurde, das eine oder mehrere primäre oder sekundäre Aminogruppen enthält.
Amphotere Polymere, die dieser Definition entsprechen und die besonders bevorzugt werden, sind unter den folgenden Polymeren ausgewählt:

(1) Polymeren, die bei der Copolymerisation eines Monomers, das von einer Vinylverbindung mit Carboxygruppe abgeleitet ist, wie insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure oder α-Chloracrylsäure, und eines basischen Monomers gebildet werden, das von einer substituierten Vinylverbindung mit mindestens einem basischen Atom abgeleitet ist, wie insbesondere Dialkylaminoalkylmethacrylaten und -acrylaten, Dialkylaminoalkylmethacrylamiden und -acrylamiden. Diese Verbindungen sind in dem amerikanischen Patent 3 836 537 beschrieben worden. Es kann insbesondere das Natriumacrylat/Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer angegeben werden, das unter der Bezeichnung POLYQUART KE 3033 von HENKEL erhältlich ist. Die Vinylverbindung kann auch ein Dialkyldiallylammoniumsalz sein, wie Dimethyldiallylammoniumchlorid. Die Copolymere von Acrylsäure und diesem zuletzt genannten Monomer werden unter den Bezeichnungen MERQUAT 280, MERQUAT 295 und MERQUAT PLUS 3330 von der Firma CALGON angegeben.
(2) Polymeren mit Einheiten, die abgeleitet sind von:
a) mindestens einem Monomer, das unter den Acrylamiden oder Methacrylamiden ausgewählt ist, die am Stickstoff mit einer Alkylgruppe substituiert sind,
b) mindestens einem sauren Comonomer, das eine oder mehrere reaktive Carboxygruppen enthält, und
c) mindestens einem basischen Comonomer, wie Acrylsäureestern und Methacrylsäureestern mit primären, sekundären, tertiären und quartären Aminosubstituenten, und das Quarternisierungsprodukt von Dimethylaminoethylmethacrylat mit Dimethylsulfat oder Diethylsulfat. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Acrylamide oder Methacrylamide sind Verbindungen, bei denen die Alkylgruppen 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, insbesondere N-Ethylacrylamid, N-t-Butylacrylamid, N-t-Octylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-Decylacrylamid, N-Dodecylacrylamid sowie die entsprechenden Methacrylamide. Die sauren Copolymere sind insbesondere unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure sowie den Alkylmonoestern mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen von Maleinsäure oder Fumarsäure oder Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäureanhydrid ausgewählt. Bevorzugte basische Comonomere sind Aminoethylmethacrylat, Butylaminoethylmethacrylat, N,N'-Dimethylaminoethylmethacrylat, N-t-Butylaminoethylmethacrylat. Es werden insbesondere Copolymere verwendet, deren CTFA-Bezeichnung (4. Ausgabe, 1991) Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethylmethacrylate Copolymer ist, beispielsweise die Produkte, die unter der Bezeichnung AMPHOMER oder LOVOCRYL 47 von der Firma NATIONAL STARCH im Handel angeboten werden.
(3) Ganz oder teilweise alkylierten und vernetzten Polyaminoamiden, die von Polyaminoamiden der folgenden allgemeinen Formel abgeleitet sind: [CO-R₁₉-CO-Z] (X),worin R₁₉ eine zweiwertige Gruppe bedeutet, die von einer gesättigten Dicarbonsäure, einer aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäure mit ethylenischer Doppelbindung, einem Ester dieser Säuren mit einem niederen Alkanol mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einer Gruppe abgeleitet ist, die bei der Addition einer dieser Säuren mit einem bis-primären oder bis-sekundären Amin gebildet wird, und Z eine bis-primäre, mono- oder bis-sekundäre Polyalkylenpolyamingruppe ist und vorzugsweise:
a) in Mengenanteilen von 60 bis 100 Mol-% die Gruppe - N / H[(CH₂)_x- N / H] _p (XI)mit x = 2 und p = 2 oder 3 oder x = 3 und p = 2, wobei diese Gruppe von Diethylentriamin, Triethylentetraamin oder Dipropylentriamin abgeleitet ist;
b) in Mengenanteilen von 0 bis 40 Mol-% die oben angegebene Gruppe (XI) mit x = 2 und p = 1, die von Ethylendiamin stammt, oder die Gruppe, die von Piperazin abgeleitet ist:
c) in Mengenanteilen von 0 bis 20 Mol-% die Gruppe -NH-(CH₂)₆-NH-, die von Hexamethylendiamin stammt, wobei die Polyaminoamide durch Zugabe eines zweiwertigen Vernetzungsmittels, das unter den Epihalohydrinen, Diepoxiden, Dianhydriden, zweifach ungesättigten Derivaten ausgewählt ist, in einer Menge von 0,025 bis 0,35 mol Vernet zungsmittel pro Aminogruppe des Polyaminoamids vernetzt wurden und durch Einwirkung von Acrylsäure, Chloressigsäure oder eines Alkansultons oder deren Salzen alkyliert wurden. Die gesättigten Carbonsäuren sind vorzugsweise unter den Säuren mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt, wie Adipinsäure, 2,2,4-Trimethyladipinsäure und 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Terephthalsäure, Säuren mit ethylenischer Doppelbindung, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure. Die bei der Alkylierung verwendeten Alkansultone sind vorzugsweise Propansulton oder Butansulton; die Salze der Alkylierungsmittel sind vorzugsweise die Natrium- oder Kaliumsalze.
(4) Polymeren mit zwitterionischen Einheiten der folgenden Formel:
worin R₂₀ eine polymerisierbare ungesättigte Gruppe bedeutet, beispielsweise Acrylat, Methacrylat, Acrylamid oder Methacrylamid, y und z ganze Zahlen von 1 bis 3 bedeuten, R₂₁ und R₂₂ Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl bedeuten, R₂₃ und R₂₄ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeuten, die so gewählt sind, dass die Summe der Kohlenstoffatome in R₂₃ und R₂₄ 10 nicht übersteigt. Die Polymere, die solche Einheiten enthalten, können auch Einheiten aufweisen, die von nicht zwitterionischen Monomeren stammen, wie Dimethylacrylat oder -methacrylat oder Diethylaminoethylacrylat oder -methacrylat oder Alkylacrylate oder Alkylmethacrylate, Acrylamide oder Methacrylamide oder Vinylacetat. Es kann beispielsweise das Methylmethacrylat/Dimethylcarboxymethylammonioethylmethacrylsäuremethylester-Copolymer genannt werden, beispielsweise das Produkt, das unter der Bezeichnung DIAFORMER Z301 von SANDOZ verkauft wird.
(5) Polymeren, die von Chitosan abgeleitet sind und Monomereinheiten enthalten, die den folgenden Formeln (XIII), (XIV) und (XV) entsprechen:
wobei die Einheit (XIII) in Mengenanteilen von 0 bis 30%, die Einheit (XIV) in Mengenanteilen von 5 bis 50% und die Einheit F in Mengenanteilen von 30 bis 90% enthalten ist, mit der Maßgabe, dass die Gruppe R₂₅ in der Einheit (XV) eine Gruppe der folgenden Formel bedeutet:
worin bedeuten: wenn q = 0, bedeuten die Gruppen R₂₆, R₂₇ und R₂₈, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, Methyl, Hydroxy, Acetoxy oder Amino, einen Monoalkylaminrest oder einen Dialkylaminrest, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Stickstoffatome unterbrochen und/oder gegebenenfalls mit einer oder mehreren der folgenden Gruppen substituiert sind: Amin, Hydroxy, Carboxy, Alkylthio, Sulfonsäure, Alkylthio, dessen Alkylgruppe eine Aminogruppe trägt, wobei in diesem Fall mindestens eine der Gruppen R₂₆, R₂₇ und R₂₈ ein Wasserstoffatom bedeutet; oder wenn q = 1, bedeuten R₂₆, R₂₇ und R₂₈ ein Wasserstoffatom, sowie die Salze, die diese Verbindungen mit Säuren oder Basen bilden.
(6) Polymeren, die bei der N-Carboxyalkylierung von Chitosan entstehen, wie N-Carboxymethylchitosan und N-Carboxybutylchitosan, das unter der Bezeichnung "EVALSAN" von der Firma JAN DEKKER erhältlich ist.
(7) Polymeren, die der allgemeinen Formel (XVI) entsprechen, beispielsweise die in dem französischen Patent 1 400 366 beschriebenen Polymere:
worin R₂₉ ein Wasserstoffatom, CH₃₀O, CH₃CH₂O oder Phenyl bedeutet, R₃₀ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, wie Methyl oder Ethyl, bedeutet, R₃₁ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe wie Methyl oder Ethyl bedeutet, R₃₂ eine niedere Alkylgruppe, wie Methyl oder Ethyl, oder eine Gruppe der folgenden Formel bedeutet: -R₃₃-N(R₃₁)₂, wobei R₃₃ eine Gruppe -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH(CH₃)- ist und R₃₁ die oben angegebenen Bedeutungen aufweist, sowie die höheren Homologen dieser Gruppen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen.
(8) Amphoteren Polymeren vom Typ -D-X-D-X-, die ausgewählt sind unter:
a) Polymeren, die durch Einwirkung von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat auf Verbindungen mit mindestens einer Einheit der folgenden Formel erhalten werden: -D-X-D-X-D- (XVII),worin D eine Gruppe
und X E oder E' bedeutet, wobei E oder E', die gleich oder verschieden sind, eine zweiwertige Gruppe bedeuten, bei der es sich um eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette handelt, die unsubstituiert vorliegt oder mit Hydroxygruppen substituiert ist und ein oder mehrere Sauerstoffatome, Stickstoffatome, Schwefelatome, 1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe enthalten kann; wobei die Sauerstoffatome, Stickstoffatome und Schwefelatome in Form der folgenden Gruppen vorhanden sind: Ether, Thioether, Sulfoxid, Sulfon, Sulfonium, Alkylamin, Alkenylamin, Hydroxy, Ben zylamin, Aminoxid, quartäres Ammonium, Amid, Imid, Alkohol, Ester und/oder Urethan;
b) Polymeren der Formel: -D-X-D-X- (XVIII),worin D eine Gruppe
und X die Gruppe E oder E' und mindestens einmal E' bedeutet, wobei E die oben angegebene Bedeutung aufweist und E' eine zweiwertige Gruppe ist, die eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette ist, die unsubstituiert vorliegt oder mit einer oder mehreren Hydroxygruppen substituiert ist und ein oder mehrere Stickstoffatome enthält, wobei das Stickstoffatom mit einer Alkylgruppe substituiert ist, die gegebenenfalls mit einem Sauerstoffatom unterbrochen ist und zwingend eine oder mehrere Carboxyfunktionen oder eine oder mehrere Hydroxyfunktionen enthält und durch Einwirkung von Chloressigsäure oder Natriumchloracetat betanisiert ist.
(9) Alkyl(C_1-5)vinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren, wobei die Maleinsäure durch Semiamidierung mit einem N,N-Dialkylaminoalkylamin, wie N,N-Dimethylaminopropylamin, oder durch Semiveresterung mit einem N,N-Dialkanolamin modifiziert wurde. Die Copolymere können auch weitere Vinylcomonomere, wie Vinylcaprolactam enthalten.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte amphotere Polymere gehören zur Gruppe (1).
Das oder die amphotere(n) Polymer(e) können erfindungsgemäß 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-% und noch bevorzugter 0,1 bis 3 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise einen oder mehrere grenzflächenaktive Stoffe.
Der grenzflächenaktive Stoff oder die grenzflächenaktiven Stoffe können in gleicher Weise unter den anionischen grenzflächenaktiven Stoffen, amphoteren grenzflächenaktiven Stoffen, nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffen, zwitterionischen grenzflächenaktiven Stoffen und kationischen grenzflächenaktiven Stoffen oder deren Gemischen ausgewählt werden.
Die für die Durchführung der vorliegenden Erfindung geeigneten grenzflächenaktiven Stoffe sind insbesondere die folgenden Verbindungen:
(i) Anionische(r) grenzflächenaktive(r) Stoff(e)
Beispiele für anionische grenzflächenaktive Stoffe, die einzeln oder im Gemisch im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind insbesondere die Salze (besonders die Alkalisalze, insbesondere die Natriumsalze, Ammoniumsalze, Aminsalze, Aminoalkoholsalze oder Magnesiumsalze) der folgenden Verbindung (nicht einschränkende Aufzählung): Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylamidoethersulfate, Alkylarylpolyethersulfate, Monoglyceridsulfate; Alkylsulfonate, Alkylphosphate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylsulfonate, α-Olefinsulfonate, Paraffinsulfonate; Alkyl(C_6-24)sulfosuccinate, Alkyl(C_6-24)ethersulfosuccinate, Alkyl(C_6-24)amidsulfosuccinate; Alkyl(C_6-24)sulfoacetate; Acyl(C_6-24)sarcosinate und Acyl(C_6-24)glutamate. Es können auch Alkyl(C_6-24)polyglykosidcarbonsäureester verwendet werden, wie Alkylglucosidcitrate, Alkylpolyglykosidtartrate und Alkylpolyglykosidsulfosuccinate, Alkylsulfosuccinamate; Acylisethionate und N-Acyltaurate, wobei die Alkyl- oder Acylgruppe der verschiedenen Verbindungen vorzugsweise 12 bis 20 Kohlenstoffatome enthält und die Arylgruppe vorzugsweise Phenyl oder Benzyl bedeutet. Von den anionischen grenzflächenaktiven Stoffen, die ebenfalls verwendbar sind, können auch die Salze von Fettsäuren, wie die Salze von Ölsäure, Ricinolsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Säuren aus Kopraöl oder hydriertem Kopraöl; und die Acyllactylate angegeben werden, deren Acylgruppe 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält. Es können auch Alkyl-D-Galactosiduronsäuren und deren Salze, polyalkoxylierte Alkyl(C_6-24)ethercarbonsäuren, polyalkoxylierte Alkyl(C_6-24)arylethercarbonsäuren, polyalkoxylierte Alkyl(C_6-24)amidoethercarbonsäuren und deren Salze, insbesondere Verbindungen mit 2 bis 50 Ethylenoxidgruppen und besonders Ethylenoxidgruppen und deren Gemische verwendet erden.
(ii) Nichtionische(r) grenzflächenaktive(r) Stoff(e)
Die nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffe sind an sich bekannte Verbindungen (siehe insbesondere "Handbook of Surfactants" von M. R. PORTER, Hrsg. Blackie & Son (Glasgow und London), 1991, S. 116–178) und ihre Art ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung kein kritischer Parameter. Sie können insbesondere unter Alkoholen, α-Diolen, Alkylphenolen, die polyethoxyliert, polypropoxyliert sind und eine Fettkette mit beispielsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei die Anzahl der Ethylenoxidgruppen oder Propylenoxidgruppen insbesondere im Bereich von 2 bis 50 liegen kann. Es können auch die Copolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid, die Kondensate von Ethylenoxid und Propylenoxid mit Fettalkoholen; polyethoxylierte Fettamide mit vorzugsweise 2 bis 30 mol Ethylenoxid, mehrfach mit Glycerin veretherte Fettamine, die im Mittel 1 bis 5 Glyceringruppen und insbesondere 1,5 bis 4 Glyceringruppen enthal ten; ethoxylierte Sorbitanfettsäureester mit 2 bis 30 mol Ethylenoxid; Saccharosefettsäureester, Polyethylenglykolfettsäureester, Alkylpolyglykoside, N-Alkylglucaminderivate, und Aminoxide, wie Alkyl(C_10-14)aminoxide oder N-Acylaminopropylmorpholinoxide angegeben werden. Es wird darauf hingewiesen, dass die Alkylpolyglykoside nichtionische grenzflächenaktive Stoffe sind, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet sind.
(iii) Amphotere(r) oder zwitterionische(r) grenzflächenaktive(r) Stoff(e)
Die amphoteren oder zwitterionischen grenzflächenaktiven Stoffe, deren Art im Rahmen der vorliegenden Erfindung kein kritischer Parameter ist, können insbesondere unter den sekundären oder tertiären aliphatischen Aminderivaten ausgewählt werden, worin die aliphatische Gruppe eine gerade oder verzweigte Gruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, die mindestens eine wasserlösliche anionische Gruppe aufweist (beispielsweise Carboxylat, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat) (nicht einschränkende Aufzählung); es können auch die Alkyl(C_8-20)betaine, Sulfobetaine, Alkyl(C_8-20)amidoalkyl(C_1-6)betaine oder Alkyl(C_8-20)amidoalkyl(C_1-6)sulfobetaine angegeben werden.
Von den Aminderivaten können die Produkte angegeben werden, die unter der Bezeichnung MIRANOL im Handel erhältlich sind, beispielsweise die in den Patenten US-2 528 378 und US-2 781 354 beschriebenen Produkte, die nach CTFA-Nomenklatur, 3. Ausgabe, 1982 als Amphocarboxyglycinates und Amphocarboxypropionates bezeichnet werden und die folgenden Strukturen aufweisen:
R₃₄-CONHCH₂CH₂-N(R₃₅)(R₃₆)(CH₂COO^–),
worin bedeuten: R₃₄ eine Alkylgruppe einer Säure R₃₄-COOH, die in hydrolysiertem Kopraöl vorliegt, Heptyl, Nonyl oder Undecyl, R₃₅ eine β-Hydroxyethylgruppe und R₃₆ eine Carboxymethylgruppe;
und
R₃₄'-CONHCH₂CH₂-N(B)(C),
worin bedeuten:
B -CH₂CH₂OX', C -(CH₂)_z-Y' mit z = 1 oder 2,
X' die Gruppe -CH₂CH₂-COOH oder ein Wasserstoffatom,
Y' -COOH oder die Gruppe -CH₂-CHOH-SO₃H,
R₃₄' eine Alkylgruppe einer Säure R₃₇-COOH, die in hydrolysiertem Leinöl oder Kopraöl vorliegt, Alkyl, insbesondere mit 7, 9, 11 oder 13 Kohlenstoffatomen, eine C₁₇-Alkylgruppe und ihre Isoform, eine ungesättigte C₁₇-Gruppe.
Diese Verbindungen werden gemäß CTFA-Nomenklatur, 5. Ausgabe, 1993 als Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid bezeichnet.
Als Beispiel kann das Cocoamphodiacetat angegeben werden, das unter der Handelsbezeichnung MIRANOL^® C2M Konzentrat von der Firma RHODIA CHIMIE angeboten wird.
(iv) Kationische grenzflächenaktive Stoffe:
Von den kationischen grenzflächenaktiven Stoffen können insbesondere (nicht einschränkende Aufzählung) angegeben werden: primäre, sekundäre oder tertiäre, gegebenenfalls polyalkoxylierte Salze von Fettaminen; quartäre Ammoniumsalze, beispielsweise die Chloride oder Bromide von Tetraalkylammonium, Alkylamidoalkyltrialkylammonium, Trialkylbenzylammonium, Trialkylhydroxyalkylammonium oder Alkylpyridinium; Imidazolinderivate; oder Aminoxide mit kationischem Charakter.
Die Mengenanteile der in der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Zusammensetzung vorliegenden grenzflächenaktiven Stoffe kann im Bereich von 0,01 bis 40% und vorzugsweise 0,1 bis 30% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung liegen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch weitere Stoffe zur Einstellung der Rheologie, wie Verdickungsmittel auf Celulosebasis (Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylcellulose ...), Guargummi und seine Derivate (Hydroxypropylguar ...), Gummen mikrobieller Herkunft (Xanthangummi, Skleroglucane ...), synthetische Verdickungsmittel, wie vernetzte Homopolymere von Acrylsäure oder Acrylamidopropansulfonsäure, und ionische oder nichtionische assoziative Polymere enthalten, beispielsweise die Polymere, die unter den Bezeichnungen PEMULEN TR1 oder TR2 von GOODRICH, SALCARE SC90 von der Firma ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 oder 46 von der Firma ROHM & HAAS und ELFACOS T210 und T212 von AKZO im Handel angegeben werden.
Diese ergänzenden Verdickungsmittel können 0,01 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Das zum Färben geeignete Medium der Zusammensetzung ist vorzugsweise ein wässriges Medium, das aus Wasser besteht und vorteilhaft kosmetisch akzeptable organische Lösungsmittel enthalten kann, darunter insbesondere Alkohole, wie Ethanol, Isopropanol, Benzylalkohol und Phenylethylalkohol, oder Glykole oder Glykolether, beispielsweise Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether und Ethylenglykolmonobutylether, Propylenglykole oder seine Ether, beispielsweise Propylenglykolmonomethylether, Butylenglykol, Dipropylenglykol sowie die Alkylether von Diethylenglykol beispielsweise Diethylenglykolmonoethylether oder Diethylenglykolmonobutylether, in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 20% und vor zugsweise etwa 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Die Zusammensetzung kann ferner weitere Stoffe in einer wirksamen Menge enthalten, die auf dem Gebiet der Direktfärbung bekannt sind, wie verschiedene übliche Zusatzstoffe, beispielsweise Maskierungsmittel wie EDTA und Etidronsäure, UV-Filter, Wachse, flüchtige oder nicht flüchtige, cyclische, geradkettige oder verzweigte, organomodifizierte (insbesondere mit Aminogruppen) oder nicht organomodifizierte Silicone, Konservierungsmittel, Ceramide, Pseudoceramide, pflanzliche, mineralische oder synthetische Öle, Vitamine oder Provitamine wie Panthenol, Trübungsmittel, Antioxidantien etc.
Der Fachmann wird natürlich die oben genannte(n) zusätzliche(n), gegebenenfalls enthaltene(n) Verbindung(en) so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
In der gebrauchsfertigen Zusammensetzung mit dem Oxidationsmittel ist das Oxidationsmittel vorzugsweise unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten oder Alkalimetallferricyaniden, Salzen von Persäuren, wie Perboraten und Persulfaten ausgewählt. Die Verwendung von Wasserstoffperoxid wird besonders bevorzugt. Das Oxidationsmittel besteht vorzugsweise aus einer Wasserstoffperoxidlösung, deren Titer insbesondere im Bereich von etwa 1 bis 40 Volumina und noch bevorzugter etwa 5 bis 40 Volumina liegen kann.
Als Oxidationsmittel können auch ein oder mehrere Redoxenzyme verwendet werden, wie Laccasen, Peroxydasen und Oxidoreduktasen (2 Elektronen) (wie Uricase), gegebenenfalls in Gegenwart des jeweiligen Donors oder Cofaktors.
Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Zusammensetzung [gebrauchsfertige Zusammensetzung ohne Oxidationsmittel oder Zusammensetzung, die beim Mischen der Farbmittelzusammensetzung A1 mit der oxidierenden Zusammensetzung B1 gebildet wird], liegt im Allgemeinen im Bereich von 2 bis 12. Er beträgt vorzugsweise 3 bis 11 und kann auf den gewünschten Wert mit Mitteln zum Ansäuern oder Alkalischmachen eingestellt werden, die im Stand der Technik der Färbung von Keratinfasern bekannt sind.
Wenn die Zusammensetzung insbesondere ein Oxidationsmittel zum Aufhellen der Fasern enthält, liegt der pH-Wert des gebrauchsfertigen Gemisches über 7 und noch bevorzugter über 8.
Von den Alkalisierungsmitteln können beispielsweise Ammoniak, Alkalicarbonate, Alkanolamine, wie Mono-, Di- und Triethanolamin, sowie deren Derivate, ethoxylierte und/oder propoxylierte Ethylendiamine und Hydroxyalkylamine, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel (XIX) angegeben werden:
worin R einen gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder einer C_1-4-Alkylgruppe substituierte Propylengruppe bedeutet; und R₃₈, R₃₉, R₄₀ und R₄₁, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Hydroxyalkyl bedeuten.
Ansäuerungsmittel sind herkömmlich beispielsweise organische oder anorganische Säuren, wie Salzsäure, Orthphosphorsäure, Carbonsäuren, beispielsweise Weinsäure, Citronensäure und Milchsäure, oder Sulfonsäuren.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Färben besteht vorzugsweise darin, die gebrauchsfertige Zusammensetzung ohne Oxidationsmittel A oder die Zusammensetzung, die durch bedarfsgemäßes Mischen der oben beschriebenen Zusammensetzungen A1 und B1 bei der Anwendung hergestellt wird, auf die trockenen oder feuchten Keratinfasern aufzutragen und während einer Einwirkzeit von vorzugsweise etwa 1 bis 60 min und noch bevorzugter etwa 10 bis 45 min einwirken zu lassen, die Fasern zu spülen, gegebenenfalls mit Haarwaschmittel zu waschen, nochmals zu spülen und zu trocknen.
Eine Variante dieses Verfahrens besteht darin, eine Zusammensetzung A', die mindestens einen Direktfarbstoff, aber kein Polymer mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst enthält, und eine Zusammensetzung A'', die mindestens ein Polymer mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst enthält, zu verwenden und diese Zusammensetzungen A', A'' bei der Anwendung mit der oxidierenden Zusammensetzung B zu vermischen und das resultierende Gemisch wie zuvor aufzutragen und einwirken zu lassen.
Im Folgenden werden konkrete Beispiele angegeben, die die Erfindung erläutern, ohne dass sie einschränkend zu verstehen sind.
BEISPIEL 1:
Es werden die folgenden Zusammensetzungen hergestellt: (ausgedrückt in Gramm) Oxidierende Zusammensetzung:

Fettalkohol 2,3

ethoxylierter Fettalkohol 0,6

Fettamid 0,9

Glycerin 0,5

Wasserstoffperoxid 7,5

Parfum qs

entmineralisiertes Wasser ad 100

Färbende Zusammensetzung:

Ws*: = wirksame Substanz

Die färbende Zusammensetzung wird bei der Anwendung in einer Plastikschale 2 Minuten mit der oben angegebenen oxidierenden Zusammensetzung in einer Menge von 1 Teil färbende Zusammensetzung auf 1,5 Teile oxidierende Zusammensetzung vermischt.
Das erhaltene Gemisch wird auf natürliche Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgebracht und 30 min einwirken gelassen.
Die Haarsträhnen werden anschließend mit Wasser gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen, nochmals mit Wasser gespült und dann getrocknet und gekämmt.
Die Strähnen sind in einer kräftig roten Farbnuance gefärbt.
BEISPIEL 2
Es wird die folgende Zusammensetzung hergestellt: (ausgedrückt in Gramm)

Ws*: = wirksame Substanz

Diese Zusammensetzung wird 30 Minuten auf graue Haare mit 90% weißen Haaren aufgetragen. Nach dem Spülen und Trocknen sind die Haare in einer intensiv roten Farbnuance gefärbt.

Claims

Zusammensetzung für die Direktfärbung von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie Haaren, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Direktfarbstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens ein verdickendes Polymer mit Aminoplast-Ether-Grundstruktur enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die Aminoplast-Ether-Polymer(e) unter den Polymeren ausgewählt sind, die mindestens eine Einheit der folgenden Struktur (I) enthalten:
worin bedeuten: – AMP einen Aminoplastrest mit Alkyleneinheiten, – R ein Wasserstoffatom, eine C_1-4-Alkylgruppe oder eine C_1-4-Acylgruppe, – RO₁ einen zweiwertigen Alkylenoxyrest, – p eine positive ganze Zahl, wobei die Gruppe(n) OR an die Alkyleneinheiten des AMP-Rests gebunden sind
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die Polymere(e) mit Aminoplast-Ether- Grundgerüst unter den Polymeren ausgewählt sind, die mindestens eine Einheit der folgenden Struktur (II) enthalten:
worin bedeuten: – AMP, R, RO₁ und p die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen, – RO₂ eine hydrophobe Gruppe, die von RO verschieden ist und über ein Heteroatom an AMP gebunden ist und mindestens zwei Kohlenstoffatome aufweist, und – q eine positive ganze Zahl.
Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die Aminoplast-Ether-Polymer(e) unter den Polymeren der folgenden Strukturen (III) oder (IIIbis) ausgewählt sind:
worin bedeuten: AMP, R, RO₁, RO₂, p und q die in den Ansprüchen 2 und 3 angegebenen Bedeutungen, R2 oder R3, die gleich oder verschieden sind, eine endständige Gruppe, die ein Wasserstoffatom, eine Gruppe RO₁H, eine Gruppe RO₂H, eine Gruppe AMP(OR)p oder beliebige monofunktionelle Gruppen bedeuten kann, wie Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, Al kylaryl, Alkyloxyalkyl, Aryloxyalkyl, Cycloalkoxyalkyl, wobei a eine Zahl > 1 und vorzugsweise > 2 bedeutet.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminoplastreste, die Gruppen OR aufweisen, unter den Strukturen der folgenden Formeln (IV) bis (XV) ausgewählt sind:

wobei R die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung aufweist, R1 C_1-4-Alkyl bedeutet, y eine Zahl von mindestens 2 ist, x 0 oder 1 bedeutet.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Aminoplastreste, die OR-Gruppen tragen, unter den Resten der folgenden Struktur (XVI) ausgewählt sind:
worin R, p und x die in den Ansprüchen 2 und 5 angegebenen Bedeutungen aufweisen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Alkylenoxyreste Gruppen sind, die Diolen der allgemeinen Formel (XVII) entsprechen: HO-(ZO)y-(Z1(Z2O)w)t-(Z'O)y'-Z3OH (XVII),wobei y und y' Zahlen von 0 bis 1 000 bedeuten, 1 und w Zahlen von 0 bis 10 bedeuten, Z, Z', Z2 und Z3 C_2-4-Alkylengruppen und vorzugsweise die Gruppen -CH2-CH(Z4-) und -CH2-CH(Z4)-CH2- bedeuten, wobei Z1 eine geradkettige oder cyclische, verzweigte oder nicht verzweigte, aromatische oder nicht aromatische Gruppe ist, die gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält und 1 bis 40 Kohlenstoffatome aufweist, Z4 ein Wasserstoffatom, C_1-4-Alkyl oder C_1-3-Acyl bedeutet, mit der Maßgabe, dass mindestens eine Gruppe Z4 der Gruppen Z, Z', Z2 und Z3 von Acyl verschieden ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Z4 ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass t = 0 und Z, Z' und Z3 -CH2CH2- bedeuten, wobei mindestens ein Wert y oder y' von 0 verschieden ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst unter den folgenden Produkten ausgewählt sind: PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer, PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer, Polyether-1.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst in einer Menge verwendet werden, die im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung liegen kann.
Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst in einer Menge verwendet werden, die im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung liegen kann.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Direktfarbstoff unter den neutralen, sauren oder kationischen direktziehenden Benzolfarbstoffen, neutralen, sauren oder kationischen direktziehenden Azofarbstoffen, neutralen, sauren oder kationischen direktziehenden Chinonfarbstoffen, insbesondere Anthrachinon-Farbstoffen, direktziehenden Azinfarbstoffen, direktziehenden Triarylmethanfarbstoffen, direktziehenden Indoaminfarbstoffen und direktziehenden natürlichen Farbstoffen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die Direktfarbstoff(e) in Konzentrationen von 0,001 bis 20% und vorzugsweise 0,005 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens ein kationisches oder amphoteres Polymer enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymer ein quartären Polyammoniumpo lymer ist, das aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (W) besteht:
Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymer ein quartäres Polyammoniumpolymer ist, das aus wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (U) besteht:
Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das amphotere Polymer ein Copolymer ist, das als Monomere zumindest Acrylsäure und ein Dimethyldiallylammoniumsalz enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die kationische(n) oder amphotere(n) Polymer(e) 0,01 bis 10%, vorzugsweise 0,05 bis 5% und noch bevorzugter 0,1 bis 3 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen grenzflächenaktiven Stoff enthält, der unter den anionischen, kationischen, nichtionischen oder amphoteren grenzflächenaktiven Stoffen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die grenzflächenaktiven Stoffe 0,01 bis 40% und vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein zusätzliches Verdickungsmittel enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass das zusätzliche Verdickungsmittel ein Cellulosederivat, Guarderivat, Gummi mikrobieller Herkunft oder synthetisches Verdickungsmittel ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass das oder die ergänzende(n) Verdickungsmittel 0,01 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert von 2 bis 12 aufweist.
Gebrauchsfertige Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner ein Oxidationsmittel enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten, Alkalimetallferricyaniden, Salzen von Persäuren, Redoxenzymen gegebenenfalls mit ihrem jeweiligen Donor oder Cofaktor ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Wasserstoffperoxidlösung mit einem Titer von 1 bis 40 Volumina handelt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 26 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert über 7 und vorzugsweise über 8 aufweist.
Verfahren zur Direktfärbung von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern wie Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, auf die Fasern eine Farbmittelzusammensetzung A nach einem der Ansprüche 1 bis 25 aufzutragen.
Verfahren für die aufhellende Direktfärbung von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern wie Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, auf die Fasern eine Zusammensetzung aufzutragen, die durch bedarfsgemäßes Mischen einer Zusammensetzung A1, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Direktfarbstoff enthält, und einer oxidierenden Zusammensetzung B1 hergestellt wird, die ein Oxidationsmittel enthält, wobei die Zusammensetzung A1 und/oder die Zusammensetzung B1 mindestens ein Polymer mit einem Aminoplast-Ether-Grundgerüst nach einem der Ansprüche 1 bis 12 enthält.
Verfahren nach den Ansprüchen 31 oder 32, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, auf die trockenen oder feuchten Keratinfasern die gebrauchsfertige Zusammensetzung A oder die bedarfsgemäß bei der Anwendung aus den Zusammensetzungen A1 und B1 hergestellte Zusammensetzung aufzutragen, während einer Einwirkzeit von etwa 1 bis 60 min und vorzugsweise 10 bis 45 min einwirken zu lassen, die Fasern zu spülen, gegebenenfalls mit Haarwaschmittel zu waschen, nochmals zu spülen und zu trocknen.
Verfahren zur aufhellenden Direktfärbung von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern wie Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, auf die trockenen oder feuchten Keratinfasern eine bedarfsgemäß bei der Anwendung aus einer Zusammensetzung A', die mindestens einen Direktfarbstoff, jedoch kein Polymer mit einem Aminoplast-Ether-Grundgerüst nach den Ansprüchen 1 und 12 enthält, einer Zusammensetzung A'', die mindestens ein Polymer mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst nach einem der Ansprüche 1 bis 12 enthält, und einer oxidierenden Zusammensetzung B hergestellte Zusammensetzung aufzutragen, während einer Einwirkzeit von etwa 1 bis 60 min und vorzugsweise 10 bis 45 min einwirken zu lassen, die Fasern zu spülen, gegebenenfalls mit Haarwaschmittel zu waschen, nochmals zu spülen und zu trocknen.
Verfahren zum Färben nach einem der Ansprüche 31 bis 34, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung A oder A1 und/oder die Zusammensetzung B1 mindestens ein kationisches oder amphoteres Polymer und mindestens einen grenzflächenaktiven Stoff enthält.
Vorrichtungen mit zwei Abteilungen oder "Kit" für die Direktfärbung von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern wie Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass eine Abteilung eine Zusammensetzung mit mindestens einem Direktfarbstoff und eine weitere Abteilung eine Zusammensetzung mit mindestens einem Polymer mit Aminoplast-Ether-Gerüst nach einem der Ansprüche 1 bis 12 enthält.
Vorrichtung mit zwei Abteilungen oder "Kit" für die aufhellende Direktfärbung von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern wie Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass eine Abteilung eine Zusammensetzung A1, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens einen Direktfarbstoff enthält, und eine weitere Abteilung eine Zusammensetzung B1 enthält, die ein Oxidationsmittel enthält, wobei mindestens ein Polymer mit Aminoplast-Ether-Grundgerüst in der Zusammensetzung A1 oder in der Zusammensetzung B1 oder in beiden Zusammensetzungen A1 und B1 enthalten ist.